JPH05254995A - BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜、及びその製造方法 - Google Patents

BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜、及びその製造方法

Info

Publication number
JPH05254995A
JPH05254995A JP4049452A JP4945292A JPH05254995A JP H05254995 A JPH05254995 A JP H05254995A JP 4049452 A JP4049452 A JP 4049452A JP 4945292 A JP4945292 A JP 4945292A JP H05254995 A JPH05254995 A JP H05254995A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
insulating layer
bismuth oxide
bisrcacuo
layer
multilayer film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4049452A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2606043B2 (ja
Inventor
Tsunemi Sugimoto
常実 杉本
Shigeto Fujita
重人 藤田
Koichi Nakao
公一 中尾
Toru Shiobara
融 塩原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KOKUSAI CHODENDO SANGYO GIJUTSU KENKYU CENTER
Mitsubishi Electric Corp
Ube Corp
Original Assignee
KOKUSAI CHODENDO SANGYO GIJUTSU KENKYU CENTER
Mitsubishi Electric Corp
Ube Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KOKUSAI CHODENDO SANGYO GIJUTSU KENKYU CENTER, Mitsubishi Electric Corp, Ube Industries Ltd filed Critical KOKUSAI CHODENDO SANGYO GIJUTSU KENKYU CENTER
Priority to JP4049452A priority Critical patent/JP2606043B2/ja
Publication of JPH05254995A publication Critical patent/JPH05254995A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2606043B2 publication Critical patent/JP2606043B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Superconductor Devices And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高周波デバイス等の受動デバイスとして有用
な超電導材料を提供する。 【構成】 MgO(100)単結晶よりなる基板上に、
BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層と
が順次積層形成されてなる多層膜。MgO(100)単
結晶よりなる基板上に、化学的気相成長法により、Bi
SrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とを連
続して順次積層形成する。 【効果】 超電導体層を保護する良好な保護膜としての
絶縁層を有する構造の多層膜が容易かつ効率的に提供さ
れる。高周波デバイス等の受動デバイス等として有用
な、超電導層の極めて有効な保護膜を備える多層膜が提
供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はBiSrCaCuO系超
電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜及びその
製造方法に係り、詳しくは、酸化ビスマス絶縁層が、B
iSrCaCuO系超電導体を用いた高周波デバイス等
の受動デバイスを作製する上で、当該超電導層の極めて
有効な保護膜として作用する、BiSrCaCuO系超
電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜及びその
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】BiSrCaCuO系超電導薄膜は超電
導臨界温度(Tc)が高く、高周波デバイスや赤外線セ
ンサ等の受動素子への応用が期待されている。BiSr
CaCuO系超電導薄膜をこれらの各種デバイスに利用
する場合、該超電導層を保護するための優れた保護膜及
びその作製方法が望まれている。
【0003】ところで、従来、酸化物系超電導薄膜や絶
縁薄膜を製造する方法としては、スパッタリング法や蒸
着法等の物理的気相成長法(PVD法)や化学的気相成
長法(CVD法)が知られている。これらのうち、PV
D法では成膜速度の下限及び上限が比較的CVD法より
狭いという欠点がある。一方、CVD法は成膜速度の制
御範囲が広いため、原子層レベルの膜厚制御から、線材
用厚膜作製のための高速成膜まで可能である。更に、C
VD法は、PVD法に比べ、製造装置に要する経費、大
型化への容易性、高いスループット等の多くの利点を備
えている。
【0004】このようなことから、酸化物系超電導薄膜
やそれと絶縁薄膜との多層膜は、CVD法により製造す
るのが工業的に有利である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】前述の如く、酸化物高
温超電導体を各種デバイスに利用する場合、超電導層を
保護するための優れた保護膜及びその作製方法が望まれ
ている。
【0006】しかして、従来において、スパッタリング
法や蒸着法等のPVD法により、保護膜が形成されてい
るが、BiSrCaCuO系超電導薄膜用の保護膜とし
て最適な材料は未だ見出されていない。また、PVD法
は製造装置に要する経費が高い、製造装置の大型化が難
しい、スループットが低いといった欠点を持っているた
め、最適な製造方法と言えなかった。このようなことか
ら、受動素子に極めて有効な保護膜を有するBiSrC
aCuO系超電導薄膜及びその製造技術が望まれてい
た。
【0007】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
もので、高周波デバイスや赤外線センサ等の受動素子と
して極めて好適な、BiSrCaCuO系超電導薄膜と
絶縁層とからなる多層膜及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】請求項1のBiSrCa
CuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層
膜は、MgO(100)単結晶よりなる基板上に、Bi
SrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とが順
次積層形成されてなることを特徴とする。
【0009】請求項2の多層膜は、請求項1の多層膜に
おいて、BiSrCaCuO系超電導層の厚さが300
〜1000Åであって、酸化ビスマス絶縁層の厚さが5
0〜500Åであることを特徴とする。
【0010】請求項3のBiSrCaCuO系超電導層
と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜の製造方法は、
請求項1又は2の多層膜を製造する方法であって、Mg
O(100)単結晶よりなる基板上に、化学的気相成長
法により、BiSrCaCuO系薄膜と酸化ビスマス絶
縁層とを連続して順次積層形成することを特徴とする。
【0011】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
多層膜中のBiSrCaCuO系超電導層を構成するB
iSrCaCuO系超電導体としては、例えば、 Bi2 Sr2 CaCu2x Bi2 Sr2 Ca2 Cu3y 等の化学組成を有するものが挙げられる。また、Tc
(臨界温度)を向上させるために、上記組成に更にPb
が一部含まれたものであっても良い。
【0012】一方、多層膜中の絶縁層を構成する絶縁体
としては、Bi23 の化学組成からなる酸化ビスマス
が採用される。
【0013】しかして、このようなBiSrCaCuO
系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる本発明の多
層膜は、MgO(100)単結晶基板上に、該BiSr
CaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とを化学的
気相成長法(CVD法)により連続的に順次成膜するこ
とにより製造される。
【0014】以下に本発明のBiSrCaCuO系超電
導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜の製造方法
について説明する。
【0015】本発明のBiSrCaCuO系超電導層と
酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜のうち、BiSr
CaCuO系超電導層の薄膜は、当該超電導体の化学組
成に従った夫々の原料ガス、キャリアガス、酸化性ガス
を用いて、上記MgO(100)単結晶基板上に薄膜を
堆積するCVD法によって製造する。また、絶縁層であ
る酸化ビスマス薄膜は、基板上にBiSrCaCuO系
超電導薄膜を形成した後、連続してBiSrCaCuO
系超電導薄膜の場合と同じBi原料ガス、キャリアガ
ス、酸化性ガスを用いて、当該BiSrCaCuO系超
電導薄膜上に形成される。
【0016】本発明で用いる原料ガスとしては、Bi,
Sr,Ca,Cu等の各々の有機金属錯体が挙げられ
る。有機金属錯体の有機部分、即ち、錯体の配位子とし
ては、アセチルアセトン(以下、「acac」と略
記)、ジピバロイルメタン(以下、「DPM」と略
記)、シクロペンタジエン、その他下記構造式で示され
る化合物が挙げられる。
【0017】R−CO−CH2 −CO−C(CH33 (式中、Rは炭素数1〜4のフッ素化低級アルキル基を
示す。) これらの配位子を用いた場合には、金属錯体の合成及び
単離が容易となるため、原料ガスの調製に有利であり、
かつ、蒸気圧が比較的高いため、CVD用原料ガスとし
て最適である。その他、配位子としては、フェニル基
(以下、「ph」と略記)、メチル基(以下、「Me」
と略記)、エチル基(以下、「Et」と略記)等のアル
キル基、アリール基も適用できる。なお、上記構造式中
Rで示されるフッ素化低級アルキル基としては、具体的
にはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基
(以下、「PPM」と略記)、ヘプタフルオロプロピル
基等が挙げられる。
【0018】原料ガスとして用いられる具体的な有機金
属錯体としては、次のものを挙げることができる。 Bi(ph)3 ,Bi(DPM)3 , BiMe3 ,BiEt3 ,Biアルコラート, Sr(DPM)2 ,Sr(PPM)2 , Ca(DPM)2 ,Ca(PPM)2 , Cu(DPM)2 ,Cu(PPM)2 ,Cu(aca
c)2 本発明で原料ガスを反応器に供給するのに用いられるキ
ャリヤーガスとしては、Ar,He,Ne等の不活性ガ
ス、その他N2 等が挙げられる。
【0019】また、本発明で用いられる酸化性ガスとし
ては、O2 ,O3 ,Air,N2 O,NO,NO2 等が
挙げられる。更に、酸化力を高めるために、レーザーや
ランプを光源とする可視光や紫外光を酸化性ガスと併用
することや、上記酸化性ガスをプラズマ化することも可
能である。これらの酸化性ガスの全ガス中の分圧は、
0.01〜760torr、特に1〜100torrと
するのが好ましい。
【0020】本発明の方法において、BiSrCaCu
O系超電導薄膜の成膜温度は300〜900℃、特に6
00〜820℃とするのが好ましい。この成膜温度が3
00℃未満では原料ガスの基板上での分解が困難とな
り、また、900℃を超えると薄膜の溶融が起こるた
め、薄膜の品質の劣化を招き好ましくない。成膜速度は
特に指定はないが、100〜0.1nm/minとする
のが好ましい。
【0021】一方、絶縁層である酸化ビスマス薄膜の成
膜温度は300〜850℃、特に500〜800℃とす
るのが好ましい。この成膜温度が300℃未満ではBi
原料ガスの基板上での分解が困難となり、また、850
℃を超えると膜の溶融や界面での化学反応が起こるた
め、多層膜の品質の劣化を招き好ましくない。成膜速度
は特に指定はないが、10〜0.1nm/minとする
のが好ましい。
【0022】このような本発明の多層膜は、例えば、M
gO(100)単結晶基板上にBiSrCaCuO系超
電導層と酸化ビスマス絶縁層とを積層形成した2層構造
の多層膜として、酸化ビスマス絶縁層を保護膜とする、
薄膜のBiSrCaCuO系超電導層を有する各種受動
素子等に極めて有用である。
【0023】本発明の多層膜において、上記2層構造の
多層膜の場合には、BiSrCaCuO系超電導層の膜
厚を300〜1000Å、酸化ビスマス絶縁層の膜厚を
50〜500Åとするのが好ましい。
【0024】
【作用】MgO(100)単結晶よりなる基板に、Bi
SrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とをC
VD法により連続して順次積層形成することにより、超
電導体層を保護する良好な保護膜としての絶縁層を有す
る構造の多層膜が容易かつ効率的に提供される。
【0025】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。なお、以下において、ガス流量
はcc/minを1atm,25℃に換算した値scc
mで示す。 実施例1 原料ガスとして下記表1のものを用い、表2に示す基板
及び成膜条件でBiSrCaCuO系超電導層の製造を
行なった。この、該BiSrCaCuO系超電導層の形
成後、連続して該BiSrCaCuO系超電導層で用い
たと同様のBi原料を用いて、表3に示す成膜条件で、
該BiSrCaCuO系超電導層上に酸化ビスマス層を
形成した。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】
【表3】
【0029】その結果、厚さが約500ÅのBiSrC
aCuO系超電導層の上に、約100Å厚みの酸化ビス
マス層が形成された2層構造の多層膜を作製することが
できた。
【0030】得られた多層膜は、図1に示すように、B
iSrCaCuO系超電導層と絶縁層である酸化ビスマ
ス層との間で明確な超電導トンネルスペクトルが観察さ
れた。
【0031】即ち、トンネル測定は、超電導体−絶縁体
−常電導体(S−I−N)の準粒子トンネルを測定する
ことにより、超電導エネルギーギャップや状態密度を調
べるための測定である。その際、超電導体と絶縁体の間
に相互拡散があると、トンネルスペクトルが観察されな
くなることが知られている。図1からわかるように、本
実施例では、トンネルスペクトルは比較的はっきりとし
ており、超電導エネルギーギャップが認められる。これ
はBiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス層との
間で相互拡散が生起していないことを示している。この
ことから、本発明の方法で作製された酸化ビスマス層
は、下層のBiSrCaCuO系超電導層にダメージを
与えない優れた保護膜であることが確認される。
【0032】
【発明の効果】以上詳述した通り、請求項1のBiSr
CaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる
多層膜によれば、高周波デバイス等の受動デバイス等と
して有用な、超電導層の極めて有効な保護膜を備える多
層膜が提供される。特に、請求項2の多層膜によれば、
高特性超電導材料が提供される。
【0033】請求項3の方法によれば、このような高特
性超電導材料の多層膜が容易かつ効率的に製造される。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1で得られた多層膜の超電導トンネルス
ペクトルを示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉本 常実 東京都江東区東雲1丁目14番3号 財団法 人国際超電導産業技術研究センター超電導 工学研究所内 (72)発明者 藤田 重人 東京都江東区東雲1丁目14番3号 財団法 人国際超電導産業技術研究センター超電導 工学研究所内 (72)発明者 中尾 公一 東京都江東区東雲1丁目14番3号 財団法 人国際超電導産業技術研究センター超電導 工学研究所内 (72)発明者 塩原 融 東京都江東区東雲1丁目14番3号 財団法 人国際超電導産業技術研究センター超電導 工学研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 MgO(100)単結晶よりなる基板上
    に、BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁
    層とが順次積層形成されてなることを特徴とするBiS
    rCaCuO系薄膜と酸化ビスマス絶縁層とからなる多
    層膜。
  2. 【請求項2】 BiSrCaCuO系超電導層の厚さが
    300〜1000Åであって、酸化ビスマス絶縁層の厚
    さが50〜500Åであることを特徴とする請求項1に
    記載の多層膜。
  3. 【請求項3】 MgO(100)単結晶よりなる基板上
    に、化学的気相成長法により、BiSrCaCuO系薄
    膜と酸化ビスマス絶縁層とを連続して順次積層形成する
    ことを特徴とする請求項1又は2に記載の多層膜の製造
    方法。
JP4049452A 1992-03-06 1992-03-06 BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる受動デバイス用の多層膜、及びその製造方法 Expired - Fee Related JP2606043B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4049452A JP2606043B2 (ja) 1992-03-06 1992-03-06 BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる受動デバイス用の多層膜、及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4049452A JP2606043B2 (ja) 1992-03-06 1992-03-06 BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる受動デバイス用の多層膜、及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05254995A true JPH05254995A (ja) 1993-10-05
JP2606043B2 JP2606043B2 (ja) 1997-04-30

Family

ID=12831536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4049452A Expired - Fee Related JP2606043B2 (ja) 1992-03-06 1992-03-06 BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる受動デバイス用の多層膜、及びその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2606043B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015111621A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 株式会社Neomaxマテリアル 半導体素子形成用基板および半導体素子形成用基板の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01239027A (ja) * 1988-03-22 1989-09-25 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 酸化物超伝導体膜の製造方法
JPH01275434A (ja) * 1988-04-26 1989-11-06 Natl Res Inst For Metals 酸化物高温超電導膜の製造法
JPH0287688A (ja) * 1988-09-26 1990-03-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 超電導素子及びその製造方法
JPH0296386A (ja) * 1988-10-03 1990-04-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 超電導素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01239027A (ja) * 1988-03-22 1989-09-25 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 酸化物超伝導体膜の製造方法
JPH01275434A (ja) * 1988-04-26 1989-11-06 Natl Res Inst For Metals 酸化物高温超電導膜の製造法
JPH0287688A (ja) * 1988-09-26 1990-03-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 超電導素子及びその製造方法
JPH0296386A (ja) * 1988-10-03 1990-04-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 超電導素子

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015111621A (ja) * 2013-12-06 2015-06-18 株式会社Neomaxマテリアル 半導体素子形成用基板および半導体素子形成用基板の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2606043B2 (ja) 1997-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5453494A (en) Metal complex source reagents for MOCVD
US20120219824A1 (en) Atomic layer deposition of super-conducting niobium silicide
Dahmen et al. MOCVD of high-TC superconducting materials
US5296460A (en) CVD method for forming Bi -containing oxide superconducting films
US5185317A (en) Method of forming superconducting Tl-Ba-Ca-Cu-O films
EP0520365B1 (en) Method of making a Bi-Sr-Ca-Cu-O superconductive film
US5447909A (en) Metalorganic chemical vapor deposition of superconducting oxide films
JPH05254995A (ja) BiSrCaCuO系超電導層と酸化ビスマス絶縁層とからなる多層膜、及びその製造方法
JP2606034B2 (ja) BiSrCaCuO系超電導層と絶縁層とからなる多層膜、及びその製造方法
EP0535676B1 (en) Bi-Sr-Ca-Cu-O system superconducting thin film
JP2606025B2 (ja) Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導薄膜及びその製造方法
US5340793A (en) Layer-by-layer process for forming Bi -containing oxide superconducting films
JP3208849B2 (ja) Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導薄膜及びその製造方法
JP2518121B2 (ja) BiSrCaCuO系超電導膜の製造方法
JP2580859B2 (ja) Bi―Sr―Ca―Cu―O系超電導超薄膜の製造方法
JPH06271319A (ja) Bi−Sr−Ca−Cu−O系超電導薄膜及びその製造方法
JP3061627B2 (ja) 酸化物超電導テープ導体の製造方法
EP0559198A2 (en) Method of preparing oxide superconducting thin film
JP2821207B2 (ja) Mocvd法による酸化物超電導体の合成方法
JPH0812937B2 (ja) 超電導体膜を含む多層膜の作製方法
JP2821885B2 (ja) 超伝導薄膜の形成方法
Wessels et al. Method of forming superconducting Tl-Ba-Ca-Cu-O films
JPH0848520A (ja) 酸化物超電導体及び製造方法
Malandrino et al. TlBaCaCuO superconducting thin films via metal-organic chemical vapour deposition (MOCVD) and thallium vapour diffusion
JPH055181A (ja) Mocvd用反応器

Legal Events

Date Code Title Description
S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees