JPH0859528A - ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 - Google Patents
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法Info
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- JPH0859528A JPH0859528A JP7205445A JP20544595A JPH0859528A JP H0859528 A JPH0859528 A JP H0859528A JP 7205445 A JP7205445 A JP 7205445A JP 20544595 A JP20544595 A JP 20544595A JP H0859528 A JPH0859528 A JP H0859528A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 イソブタンからtert−ブチルアルコールを製
造する改良された方法を提供する。 【解決手段】 イソブタンを酸化反応器中、無触媒で酸
素と反応させて一次液状反応生成物を製造し、それを分
離して、未反応イソブタンを反応器に再循環させ、tert
−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコール
を含む重質液状物を得、これをtert−ブチルアルコール
で希釈して、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度を
１５〜２５重量％としたものをヒドロペルオキシド分解
触媒と接触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの
実質的に全部をtert−ブチルアルコールに転換すること
を含む複数段階法。
造する改良された方法を提供する。 【解決手段】 イソブタンを酸化反応器中、無触媒で酸
素と反応させて一次液状反応生成物を製造し、それを分
離して、未反応イソブタンを反応器に再循環させ、tert
−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコール
を含む重質液状物を得、これをtert−ブチルアルコール
で希釈して、tert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度を
１５〜２５重量％としたものをヒドロペルオキシド分解
触媒と接触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの
実質的に全部をtert−ブチルアルコールに転換すること
を含む複数段階法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソブタンからte
rt−ブチルアルコールを製造するための複数段階法に関
する。より詳細には、本発明は、イソブタンからtert−
ブチルアルコールを製造するための複数段階法であっ
て、まず酸化反応器の中でイソブタンを無触媒的に酸素
と反応させて、未反応イソブタン、tert−ブチルアルコ
ール、tert−ブチルヒドロペルオキシドならびに少量
の、ジ−tert−ブチルペルオキシド、メタノール、アセ
トン、ギ酸メチルおよび水のような含酸素副生成物を含
む一次液状反応生成物を製造し、この一次液状反応生成
物を分留して、第一の軽質イソブタン再循環留分と、一
次液状反応混合物の残余分を含む第一の重質液状留分と
を得、第一の重質液状留分を、tert−ブチルヒドロペル
オキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール７
５〜８５重量％および少量の含酸素不純物を含む原料混
合物を得るのに十分な量のtert−ブチルアルコールで希
釈し、この原料混合物をヒドロペルオキシド分解反応器
の中で固形の不均一系過酸化物分解触媒と接触させて、
tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質的に全部をtert
−ブチルアルコールに転換し（わずかな部分が含酸素副
生成物に転換される）、tert−ブチルアルコールを回収
する複数段階法に関する。
rt−ブチルアルコールを製造するための複数段階法に関
する。より詳細には、本発明は、イソブタンからtert−
ブチルアルコールを製造するための複数段階法であっ
て、まず酸化反応器の中でイソブタンを無触媒的に酸素
と反応させて、未反応イソブタン、tert−ブチルアルコ
ール、tert−ブチルヒドロペルオキシドならびに少量
の、ジ−tert−ブチルペルオキシド、メタノール、アセ
トン、ギ酸メチルおよび水のような含酸素副生成物を含
む一次液状反応生成物を製造し、この一次液状反応生成
物を分留して、第一の軽質イソブタン再循環留分と、一
次液状反応混合物の残余分を含む第一の重質液状留分と
を得、第一の重質液状留分を、tert−ブチルヒドロペル
オキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール７
５〜８５重量％および少量の含酸素不純物を含む原料混
合物を得るのに十分な量のtert−ブチルアルコールで希
釈し、この原料混合物をヒドロペルオキシド分解反応器
の中で固形の不均一系過酸化物分解触媒と接触させて、
tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質的に全部をtert
−ブチルアルコールに転換し（わずかな部分が含酸素副
生成物に転換される）、tert−ブチルアルコールを回収
する複数段階法に関する。
【０００２】
【従来の技術】たとえばWinkler らによって米国特許第
２，８４５，４６１号明細書に示されているように、te
rt−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコー
ルとの混合物を含む反応生成物を得るために、イソブタ
ンを酸素と液相で無触媒的に反応させることが公知であ
る。
２，８４５，４６１号明細書に示されているように、te
rt−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコー
ルとの混合物を含む反応生成物を得るために、イソブタ
ンを酸素と液相で無触媒的に反応させることが公知であ
る。
【０００３】また、たとえば、米国特許第４，２９４，
９９９号明細書、米国特許第４，２９６，２６２号明細
書および米国特許第４，２９６，２６３号明細書に示さ
れているように、tert−ブチルアルコールおよび残留す
るtert−ブチルヒドロペルオキシドを含む反応生成物を
得るために、過酸化触媒の存在においてイソブタンを酸
素と反応させることが公知である。
９９９号明細書、米国特許第４，２９６，２６２号明細
書および米国特許第４，２９６，２６３号明細書に示さ
れているように、tert−ブチルアルコールおよび残留す
るtert−ブチルヒドロペルオキシドを含む反応生成物を
得るために、過酸化触媒の存在においてイソブタンを酸
素と反応させることが公知である。
【０００４】さらに、たとえば米国特許第４，５４７，
５９８号明細書に示されているように、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドの接触分解によって、tert−ブチルア
ルコールを製造することが公知である。
５９８号明細書に示されているように、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドの接触分解によって、tert−ブチルア
ルコールを製造することが公知である。
【０００５】また、たとえば米国特許第４，７０５，９
０３号明細書、米国特許第５，１５９，１２２号明細書
および米国特許第５，１８５，４８０号明細書に示され
ているように、tert−ブチルアルコールを、その中に含
まれる残留量のtert−ブチルヒドロペルオキシドを触媒
によって接触分解することにより、精製することが公知
である。
０３号明細書、米国特許第５，１５９，１２２号明細書
および米国特許第５，１８５，４８０号明細書に示され
ているように、tert−ブチルアルコールを、その中に含
まれる残留量のtert−ブチルヒドロペルオキシドを触媒
によって接触分解することにより、精製することが公知
である。
【０００６】さらに、たとえば米国特許第５，０９３，
５０６号明細書および米国特許第５，１５１，５３０号
明細書に示されているように、イソブタンの酸化によっ
て製造されるtert−ブチルヒドロペルオキシドを、プロ
ピレンとともにエポキシ化反応工程の原料として使用し
て、プロピレンおよびtert−ブチルヒドロペルオキシド
をプロピレンオキシドおよびtert−ブチルアルコールに
転換することが公知である。
５０６号明細書および米国特許第５，１５１，５３０号
明細書に示されているように、イソブタンの酸化によっ
て製造されるtert−ブチルヒドロペルオキシドを、プロ
ピレンとともにエポキシ化反応工程の原料として使用し
て、プロピレンおよびtert−ブチルヒドロペルオキシド
をプロピレンオキシドおよびtert−ブチルアルコールに
転換することが公知である。
【０００７】また、イソブタンの酸化によって得られる
tert−ブチルアルコールを原料として、同じく原料とし
てのメタノールとともにエーテル化反応処理に使用し
て、tert−ブチルアルコールとメタノールとを反応させ
てメチル−tert−ブチルエーテルを形成することが公知
である。たとえば米国特許第５，２４３，０９１号明細
書を参照されたい。
tert−ブチルアルコールを原料として、同じく原料とし
てのメタノールとともにエーテル化反応処理に使用し
て、tert−ブチルアルコールとメタノールとを反応させ
てメチル−tert−ブチルエーテルを形成することが公知
である。たとえば米国特許第５，２４３，０９１号明細
書を参照されたい。
【０００８】
【発明の概要】本発明によると、酸化反応器中でイソブ
タンを酸素と無触媒的に反応させて、イソブタン、tert
−ブチルヒドロペルオキシドおよびジ−tert−ブチルペ
ルオキシドをはじめとする過酸化物、ならびにメタノー
ル、ギ酸メチル、アセトンおよび水をはじめとする含酸
素不純物を含む一次液状反応混合物を得ることにより、
イソブタンからtert−ブチルアルコールを製造する。こ
の一次液状反応混合物は、通常、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール
１３〜２０重量％、未反応イソブタン５０〜６５重量％
および含酸素不純物２〜５重量％を含むであろう。
タンを酸素と無触媒的に反応させて、イソブタン、tert
−ブチルヒドロペルオキシドおよびジ−tert−ブチルペ
ルオキシドをはじめとする過酸化物、ならびにメタノー
ル、ギ酸メチル、アセトンおよび水をはじめとする含酸
素不純物を含む一次液状反応混合物を得ることにより、
イソブタンからtert−ブチルアルコールを製造する。こ
の一次液状反応混合物は、通常、tert−ブチルヒドロペ
ルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール
１３〜２０重量％、未反応イソブタン５０〜６５重量％
および含酸素不純物２〜５重量％を含むであろう。
【０００９】この一次液状反応混合物を適当な方法（た
とえば蒸留）によって分離して、第一の軽質イソブタン
再循環留分と、実質的にイソブタンを含まず、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド４０〜５５重量％、tert−ブチ
ルアルコール４５〜５０重量％および含酸素不純物３〜
５重量を含む第一の重質液状留分とを得る。第一の重質
液状留分のうち、tert−ブチルヒドロペルオキシドとte
rt−ブチルアルコールとの混合物からなる部分を、プロ
ピレンとともに、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びプロピレンからプロピレンオキシドおよびtert−ブチ
ルアルコールを生産するための製造装置への供給原料と
して使用してもよい。
とえば蒸留）によって分離して、第一の軽質イソブタン
再循環留分と、実質的にイソブタンを含まず、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド４０〜５５重量％、tert−ブチ
ルアルコール４５〜５０重量％および含酸素不純物３〜
５重量を含む第一の重質液状留分とを得る。第一の重質
液状留分のうち、tert−ブチルヒドロペルオキシドとte
rt−ブチルアルコールとの混合物からなる部分を、プロ
ピレンとともに、tert−ブチルヒドロペルオキシドおよ
びプロピレンからプロピレンオキシドおよびtert−ブチ
ルアルコールを生産するための製造装置への供給原料と
して使用してもよい。
【００１０】本発明によると、tert−ブチルヒドロペル
オキシドとtert−ブチルアルコールとの脱ブタン化混合
物を含む第一の液状留分の全部または一部を、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチ
ルアルコール７５〜８５重量％および含酸素不純物２〜
５重量％を含む原料混合物を得るのに十分な量のtert−
ブチルアルコールで希釈する。本発明によると、該原料
混合物を、ヒドロペルオキシド分解反応器中で固形の不
均一系過酸化物分解触媒と接触させて、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドの実質的に全部を、tert−ブチルアル
コールおよび少量の含酸素副生成物に転換し、最終反応
生成物を得る。tert−ブチルアルコールは、適当な方
法、たとえば蒸留によって、最終反応生成物から回収す
ることができる。
オキシドとtert−ブチルアルコールとの脱ブタン化混合
物を含む第一の液状留分の全部または一部を、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチ
ルアルコール７５〜８５重量％および含酸素不純物２〜
５重量％を含む原料混合物を得るのに十分な量のtert−
ブチルアルコールで希釈する。本発明によると、該原料
混合物を、ヒドロペルオキシド分解反応器中で固形の不
均一系過酸化物分解触媒と接触させて、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドの実質的に全部を、tert−ブチルアル
コールおよび少量の含酸素副生成物に転換し、最終反応
生成物を得る。tert−ブチルアルコールは、適当な方
法、たとえば蒸留によって、最終反応生成物から回収す
ることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】本方法の一般的な態様を以下に説
明する。
明する。
【００１２】供給原料 本発明にしたがって使用される供給原料は、イソブタン
と酸素である。イソブタンは、精製された形態で使用し
てもよいし、ｎ−ブタンのような他のブタン類を含有す
るブタン画分の一成分として使用してもよい。酸素は、
濃縮された分子状酸素として使用してもよいし、空気と
して使用してもよい。空気として使用するならば、窒素
が希釈剤として存在することになる。
と酸素である。イソブタンは、精製された形態で使用し
てもよいし、ｎ−ブタンのような他のブタン類を含有す
るブタン画分の一成分として使用してもよい。酸素は、
濃縮された分子状酸素として使用してもよいし、空気と
して使用してもよい。空気として使用するならば、窒素
が希釈剤として存在することになる。
【００１３】イソブタンの無触媒酸化 本発明によると、イソブタンと酸素との初期反応は、多
数の理由から、無触媒ベースで実施する。プロピレンオ
キシドの製造に使用することができる多量のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドが形成されるが、触媒を使用する
ならば、tert−ブチルヒドロペルオキシドの製造量は限
られる。また、触媒が存在するならば、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドが、プロピレン酸化処理に有害である
微量の可溶性金属によって汚染されるであろう。
数の理由から、無触媒ベースで実施する。プロピレンオ
キシドの製造に使用することができる多量のtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドが形成されるが、触媒を使用する
ならば、tert−ブチルヒドロペルオキシドの製造量は限
られる。また、触媒が存在するならば、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシドが、プロピレン酸化処理に有害である
微量の可溶性金属によって汚染されるであろう。
【００１４】イソブタンと酸素との最初の反応は、本発
明によると、たとえば米国特許第２，８４５，４６１号
明細書に例示されているような、当業者に公知の方法に
よって実施する。たとえば、液状のイソブタンを酸素と
ともに酸化反応器に供給し、そこで、たとえば９０〜１
５０℃の温度および０．４〜７．０MPa （５０〜１，０
００psig）の圧力を含む酸化反応条件を設けて、イソブ
タンの一部を無触媒的に、tert−ブチルアルコール、te
rt−ブチルヒドロペルオキシドならびにジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、メタノール、ギ酸メチル、アセトンお
よび水をはじめとする、少量の含酸素副生成物を含む酸
化生成物に転換する。このようにして形成された一次液
状反応混合物は、通常、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール１３〜２
０重量％、未反応イソブタン５０〜６５重量％および含
酸素不純物２〜５重量％を含むであろう。
明によると、たとえば米国特許第２，８４５，４６１号
明細書に例示されているような、当業者に公知の方法に
よって実施する。たとえば、液状のイソブタンを酸素と
ともに酸化反応器に供給し、そこで、たとえば９０〜１
５０℃の温度および０．４〜７．０MPa （５０〜１，０
００psig）の圧力を含む酸化反応条件を設けて、イソブ
タンの一部を無触媒的に、tert−ブチルアルコール、te
rt−ブチルヒドロペルオキシドならびにジ−tert−ブチ
ルペルオキシド、メタノール、ギ酸メチル、アセトンお
よび水をはじめとする、少量の含酸素副生成物を含む酸
化生成物に転換する。このようにして形成された一次液
状反応混合物は、通常、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコール１３〜２
０重量％、未反応イソブタン５０〜６５重量％および含
酸素不純物２〜５重量％を含むであろう。
【００１５】この一次液状反応生成物を、適当な方法
（たとえば蒸留）によって分離して、第一の軽質イソブ
タン再循環留分と、実質的にイソブタンを含まず、tert
−ブチルヒドロペルオキシド４０〜５５重量％、tert−
ブチルアルコール４５〜５０重量％および含酸素不純物
３〜５重量を含む第一の重質液状留分とを得る。
（たとえば蒸留）によって分離して、第一の軽質イソブ
タン再循環留分と、実質的にイソブタンを含まず、tert
−ブチルヒドロペルオキシド４０〜５５重量％、tert−
ブチルアルコール４５〜５０重量％および含酸素不純物
３〜５重量を含む第一の重質液状留分とを得る。
【００１６】ヒドロペルオキシド接触分解段階 本発明によると、tert−ブチルヒドロペルオキシドとte
rt−ブチルアルコールとの脱ブタン化混合物を含む第一
の重質液状留分の全部または一部を、tert−ブチルヒド
ロペルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコ
ール７５〜８５重量％および含酸素不純物２〜５重量％
を含む原料混合物を得るのに十分な量のtert−ブチルア
ルコールで希釈する。本発明によると、この原料混合物
を、反応器中で固形の不均一系過酸化物分解触媒と接触
させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質的に全
部を、tert−ブチルアルコールおよび少量の含酸素副生
成物に転換し、最終反応生成物を得る。
rt−ブチルアルコールとの脱ブタン化混合物を含む第一
の重質液状留分の全部または一部を、tert−ブチルヒド
ロペルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコ
ール７５〜８５重量％および含酸素不純物２〜５重量％
を含む原料混合物を得るのに十分な量のtert−ブチルア
ルコールで希釈する。本発明によると、この原料混合物
を、反応器中で固形の不均一系過酸化物分解触媒と接触
させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質的に全
部を、tert−ブチルアルコールおよび少量の含酸素副生
成物に転換し、最終反応生成物を得る。
【００１７】たとえば、ヒドロペルオキシド分解反応器
に供給された原料混合物を、約２５〜２５０℃の温度、
０．２〜７．０MPa （２０〜１，０００psig）の圧力お
よび０．１〜１０時間の反応時間、より好ましくは６０
〜１２０℃の反応温度、０．４〜３．５MPa （５０〜５
００psig）の反応圧力および０．５〜５時間の反応時間
を含む反応条件のもとで、固形の不均一系ヒドロペルオ
キシド分解触媒床と接触させる。
に供給された原料混合物を、約２５〜２５０℃の温度、
０．２〜７．０MPa （２０〜１，０００psig）の圧力お
よび０．１〜１０時間の反応時間、より好ましくは６０
〜１２０℃の反応温度、０．４〜３．５MPa （５０〜５
００psig）の反応圧力および０．５〜５時間の反応時間
を含む反応条件のもとで、固形の不均一系ヒドロペルオ
キシド分解触媒床と接触させる。
【００１８】ヒドロペルオキシド分解反応器中で形成さ
れた液状反応生成物は、tert−ブチルアルコールを含む
が、少量（たとえば１０〜１，０００ppm)の未反応tert
−ブチルヒドロペルオキシドおよび他の過酸化物汚染
物、ならびにカルボン酸のような重質反応副生成物を含
むであろう。
れた液状反応生成物は、tert−ブチルアルコールを含む
が、少量（たとえば１０〜１，０００ppm)の未反応tert
−ブチルヒドロペルオキシドおよび他の過酸化物汚染
物、ならびにカルボン酸のような重質反応副生成物を含
むであろう。
【００１９】tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分
解によってtert−ブチルアルコールを製造することが公
知である。たとえば、米国特許第４，５４７，５９８号
明細書は、tert−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒ
ドロペルオキシドの分解に用いるための、チタニアに担
持されたホウ酸コバルト触媒のような不均一系のホウ酸
コバルト触媒を開示している。米国特許第４，７０５，
９０３号明細書は、鉄、銅、クロミアおよびコバルトか
らなる不均一系触媒を、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ドのようなヒドロペルオキシドの分解に使用しうること
を開示している。米国特許第５，１５９，１２２号明細
書では、酸処理された粘土をヒドロペルオキシドの分解
に使用している。米国特許第５，１８５，４８０号明細
書は、鉄、銅、ニッケル、コバルト、クロム、アルミニ
ウム、カルシウム、マグネシウムおよびマンガンのよう
な遷移金属からなる不均一系触媒を、tert−ブチルヒド
ロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドの分解に使
用しうることを開示している。
解によってtert−ブチルアルコールを製造することが公
知である。たとえば、米国特許第４，５４７，５９８号
明細書は、tert−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒ
ドロペルオキシドの分解に用いるための、チタニアに担
持されたホウ酸コバルト触媒のような不均一系のホウ酸
コバルト触媒を開示している。米国特許第４，７０５，
９０３号明細書は、鉄、銅、クロミアおよびコバルトか
らなる不均一系触媒を、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ドのようなヒドロペルオキシドの分解に使用しうること
を開示している。米国特許第５，１５９，１２２号明細
書では、酸処理された粘土をヒドロペルオキシドの分解
に使用している。米国特許第５，１８５，４８０号明細
書は、鉄、銅、ニッケル、コバルト、クロム、アルミニ
ウム、カルシウム、マグネシウムおよびマンガンのよう
な遷移金属からなる不均一系触媒を、tert−ブチルヒド
ロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドの分解に使
用しうることを開示している。
【００２０】好ましい触媒は、パラジウムおよび金であ
り、最も好ましい触媒は、Ａｌ2 Ｏ3 に担持されたＰｄ
／Ａｕである。
り、最も好ましい触媒は、Ａｌ2 Ｏ3 に担持されたＰｄ
／Ａｕである。
【００２１】連続法においては、空間速度は、ペレット
化触媒１容量部に対して、tert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料が、１時間あたり０．５〜５容量部の範囲
にあることが適当である。
化触媒１容量部に対して、tert−ブチルヒドロペルオキ
シド供給原料が、１時間あたり０．５〜５容量部の範囲
にあることが適当である。
【００２２】ペレット化ヒドロペルオキシド分解触媒の
固定床を含むヒドロペルオキシド分解反応器に、原料混
合物を連続的に供給することによって、本発明の方法を
連続的に実施する場合、空間速度は、１時間あたり触媒
１容量部に対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給
原料０．５〜５容量部の範囲であることが適当である。
好ましくは、空間速度は、１時間あたり触媒１容量部に
対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料０．５
〜２容量部の範囲である。
固定床を含むヒドロペルオキシド分解反応器に、原料混
合物を連続的に供給することによって、本発明の方法を
連続的に実施する場合、空間速度は、１時間あたり触媒
１容量部に対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給
原料０．５〜５容量部の範囲であることが適当である。
好ましくは、空間速度は、１時間あたり触媒１容量部に
対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料０．５
〜２容量部の範囲である。
【００２３】tert−ブチルアルコール、過酸化物である
不純物１０〜１，０００ppm 、ならびにメタノール、ア
セトンおよび水をはじめとする含酸素不純物３〜５重量
％、さらには酸素のような通常は気体の副生成物を含む
であろう最終液状生成物を、ヒドロペルオキシド分解反
応器から回収し、第二の蒸留塔に供給して、そこで、酸
素、さらにはtert−ブチルアルコール、水ならびにアセ
トンおよびメタノールをはじめとする酸素化不純物を含
む通常は液状の気化成分を含む第三の軽質塔頂留分に分
離する。
不純物１０〜１，０００ppm 、ならびにメタノール、ア
セトンおよび水をはじめとする含酸素不純物３〜５重量
％、さらには酸素のような通常は気体の副生成物を含む
であろう最終液状生成物を、ヒドロペルオキシド分解反
応器から回収し、第二の蒸留塔に供給して、そこで、酸
素、さらにはtert−ブチルアルコール、水ならびにアセ
トンおよびメタノールをはじめとする酸素化不純物を含
む通常は液状の気化成分を含む第三の軽質塔頂留分に分
離する。
【００２４】tert−ブチルアルコール、残留する過酸化
物汚染物、可溶化した触媒およびカルボン酸のような重
質の副生成物を含む重質留分を、第二の蒸留塔から回収
する。本発明の好ましい実施態様によると、重質液状留
分をヒドロペルオキシド分解反応器に再循環させる。
物汚染物、可溶化した触媒およびカルボン酸のような重
質の副生成物を含む重質留分を、第二の蒸留塔から回収
する。本発明の好ましい実施態様によると、重質液状留
分をヒドロペルオキシド分解反応器に再循環させる。
【００２５】すでに述べたように、tert−ブチルアルコ
ール反応生成物の全部または一部を、メチル−tert−ブ
チルエーテルを製造するための供給原料として使用して
もよい。そのように実施する場合、ヒドロペルオキシド
分解反応器からのtert−ブチルアルコールを、メタノー
ルとともに、好適なメチル−tert−ブチルエーテル製造
ユニットに供給して、そこで、それらを好適な触媒の存
在において反応させて、メチル−tert−ブチルエーテル
を得る。この種の代表的な方法は、たとえば米国特許第
５，２４３，０９１号明細書に開示されている。
ール反応生成物の全部または一部を、メチル−tert−ブ
チルエーテルを製造するための供給原料として使用して
もよい。そのように実施する場合、ヒドロペルオキシド
分解反応器からのtert−ブチルアルコールを、メタノー
ルとともに、好適なメチル−tert−ブチルエーテル製造
ユニットに供給して、そこで、それらを好適な触媒の存
在において反応させて、メチル−tert−ブチルエーテル
を得る。この種の代表的な方法は、たとえば米国特許第
５，２４３，０９１号明細書に開示されている。
【００２６】すでに述べたように、脱ブタン化初期反応
生成物を含む第一の重質液状留分の一部を、プロピレン
オキシドおよび追加のtert−ブチルアルコールを製造す
るための原料として用いることができる。そのように実
施する場合、第一の重質液状留分の一部およびプロピレ
ンをエポキシ化反応ユニットに供給して、そこで、それ
らを可溶性モリブデン触媒の存在において接触的に反応
させて、プロピレンオキシドおよび追加のtert−ブチル
アルコールを得る。この性質の代表的な方法は、たとえ
ば米国特許第５，０９３，５０６号明細書および米国特
許第５，１５１，５３０号明細書に開示されている。
生成物を含む第一の重質液状留分の一部を、プロピレン
オキシドおよび追加のtert−ブチルアルコールを製造す
るための原料として用いることができる。そのように実
施する場合、第一の重質液状留分の一部およびプロピレ
ンをエポキシ化反応ユニットに供給して、そこで、それ
らを可溶性モリブデン触媒の存在において接触的に反応
させて、プロピレンオキシドおよび追加のtert−ブチル
アルコールを得る。この性質の代表的な方法は、たとえ
ば米国特許第５，０９３，５０６号明細書および米国特
許第５，１５１，５３０号明細書に開示されている。
【００２７】添付の図面を参照しながら、本発明をさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００２８】図１は、本発明を実施するための好ましい
方法を説明する概略流れ図である。図１には、酸素がラ
イン１２によって供給され、イソブタンがライン１４に
よって供給される酸化反応器１０が略示されている。
方法を説明する概略流れ図である。図１には、酸素がラ
イン１２によって供給され、イソブタンがライン１４に
よって供給される酸化反応器１０が略示されている。
【００２９】酸化反応器１０には、未反応ブタン、tert
−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオ
キシドなどの過酸化物反応生成物、tert−ブチルアルコ
ール、メタノールおよびアセトンをはじめとする酸素化
不純物、水ならびに酸素を含む一次液状反応混合物が得
られるように相関させた無触媒酸化反応条件が設定され
ている。好適には、第一の反応器１０の中に使用される
無触媒反応条件は、９０〜１５０℃の温度、０．４〜
７．０MPa （５０〜１，０００psig）の圧力および１〜
８時間の反応時間を含むであろう。前記の組成を有する
一次液状反応混合物が、排出ライン１６によって、反応
器１０から連続的に回収されて第一の蒸留塔２０に送り
込まれ、そこで該一次反応混合物は、本質的にイソブタ
ンのみからなる塔頂軽質留分２２と、ライン２４によっ
て排出される一次液状反応生成物の残余分を含む塔底重
質留分とが得られるように選択した条件のもとで分留さ
れる。ライン２２中のイソブタンの全部または一部を、
イソブタン供給ライン１４に再循環させて、第一の反応
器１０に戻してもよい。
−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオ
キシドなどの過酸化物反応生成物、tert−ブチルアルコ
ール、メタノールおよびアセトンをはじめとする酸素化
不純物、水ならびに酸素を含む一次液状反応混合物が得
られるように相関させた無触媒酸化反応条件が設定され
ている。好適には、第一の反応器１０の中に使用される
無触媒反応条件は、９０〜１５０℃の温度、０．４〜
７．０MPa （５０〜１，０００psig）の圧力および１〜
８時間の反応時間を含むであろう。前記の組成を有する
一次液状反応混合物が、排出ライン１６によって、反応
器１０から連続的に回収されて第一の蒸留塔２０に送り
込まれ、そこで該一次反応混合物は、本質的にイソブタ
ンのみからなる塔頂軽質留分２２と、ライン２４によっ
て排出される一次液状反応生成物の残余分を含む塔底重
質留分とが得られるように選択した条件のもとで分留さ
れる。ライン２２中のイソブタンの全部または一部を、
イソブタン供給ライン１４に再循環させて、第一の反応
器１０に戻してもよい。
【００３０】ヒドロペルオキシド分解反応器５０は、貴
金属分解触媒（たとえばシリカに沈着させた白金または
パラジウム）のような過酸化物分解触媒の固定床を含
む。原料混合物１０４は、原料混合物中の過酸化物を実
質的に分解し、tert−ブチルアルコール、少量の過酸化
物不純物、メタノール、アセトンおよび水をはじめとす
る含酸素不純物、ならびに少量の酸素を含む、最終反応
生成物を形成するのに十分な時間、温度および圧力の反
応条件のもとにある過酸化物分解反応器５０に供給され
る。好適には、過酸化物分解反応器５０の中の反応条件
は、２５〜２５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃の
温度；２０〜１，０００psig、より好ましくは５０〜５
００psigの圧力；および０．１〜１０時間、より好まし
くは０．５〜５時間の反応時間を含むであろう。最終反
応生成物は、ライン５２によって反応器５０から排出さ
れて第二の蒸留塔６０に送られ、そこで、酸素、さらに
はtert−ブチルアルコール、水ならびにアセトンおよび
メタノールをはじめとする酸素化不純物を含む、通常は
液状の気化成分を含む軽質塔頂留分６２と、tert−ブチ
ルアルコールを含む通常は液状の生成物および残留量の
過酸化物汚染物を含む重質留分６４とに分離される。
金属分解触媒（たとえばシリカに沈着させた白金または
パラジウム）のような過酸化物分解触媒の固定床を含
む。原料混合物１０４は、原料混合物中の過酸化物を実
質的に分解し、tert−ブチルアルコール、少量の過酸化
物不純物、メタノール、アセトンおよび水をはじめとす
る含酸素不純物、ならびに少量の酸素を含む、最終反応
生成物を形成するのに十分な時間、温度および圧力の反
応条件のもとにある過酸化物分解反応器５０に供給され
る。好適には、過酸化物分解反応器５０の中の反応条件
は、２５〜２５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃の
温度；２０〜１，０００psig、より好ましくは５０〜５
００psigの圧力；および０．１〜１０時間、より好まし
くは０．５〜５時間の反応時間を含むであろう。最終反
応生成物は、ライン５２によって反応器５０から排出さ
れて第二の蒸留塔６０に送られ、そこで、酸素、さらに
はtert−ブチルアルコール、水ならびにアセトンおよび
メタノールをはじめとする酸素化不純物を含む、通常は
液状の気化成分を含む軽質塔頂留分６２と、tert−ブチ
ルアルコールを含む通常は液状の生成物および残留量の
過酸化物汚染物を含む重質留分６４とに分離される。
【００３１】留分６４は第三の蒸留塔８０に供給され、
そこで、精製された塔頂tert−ブチルアルコール生成物
留分８２と、重質の反応副生成物および汚染物を含む塔
底残留分８４とに分離される。
そこで、精製された塔頂tert−ブチルアルコール生成物
留分８２と、重質の反応副生成物および汚染物を含む塔
底残留分８４とに分離される。
【００３２】tert−ブチルアルコールは、ライン８２に
よってマニホールド１１０に供給される。望むならば、
tert−ブチルアルコールの一部を生成物としてライン１
１２によって回収してもよい。tert−ブチルアルコール
の一部は希釈剤としてライン１００によってマニホール
ド１０２に再循環され、過酸化物分解反応器５０に通じ
る供給ライン１０４に送られる。重質の液状留分２４も
また、供給ライン１０８によってマニホールド１０２に
供給される。また、第三の蒸留塔８０からの塔底残留分
８４の一部を、分岐ライン１０６によってマニホールド
１０２に再循環させ、さらに第二の反応器５０に送って
もよい。
よってマニホールド１１０に供給される。望むならば、
tert−ブチルアルコールの一部を生成物としてライン１
１２によって回収してもよい。tert−ブチルアルコール
の一部は希釈剤としてライン１００によってマニホール
ド１０２に再循環され、過酸化物分解反応器５０に通じ
る供給ライン１０４に送られる。重質の液状留分２４も
また、供給ライン１０８によってマニホールド１０２に
供給される。また、第三の蒸留塔８０からの塔底残留分
８４の一部を、分岐ライン１０６によってマニホールド
１０２に再循環させ、さらに第二の反応器５０に送って
もよい。
【００３３】本発明の一実施態様によると、重質液状留
分２４の一部がライン７０によってエポキシ化反応帯域
７２に供給される。また、プロピレンがライン７４によ
ってエポキシ化反応帯域７２に供給される。エポキシ化
反応帯域７２の中では、プロピレンと、第一の重質液状
留分７０に含まれるtert−ブチルヒドロペルオキシドと
が可溶性モリブデン触媒の存在において反応して、プロ
ピレンオキシドおよび追加のtert−ブチルアルコールを
形成する。エポキシ化反応帯域は、米国特許第５，１５
１，５３０号明細書に開示され、記載されているように
構成し、作動させることができる。
分２４の一部がライン７０によってエポキシ化反応帯域
７２に供給される。また、プロピレンがライン７４によ
ってエポキシ化反応帯域７２に供給される。エポキシ化
反応帯域７２の中では、プロピレンと、第一の重質液状
留分７０に含まれるtert−ブチルヒドロペルオキシドと
が可溶性モリブデン触媒の存在において反応して、プロ
ピレンオキシドおよび追加のtert−ブチルアルコールを
形成する。エポキシ化反応帯域は、米国特許第５，１５
１，５３０号明細書に開示され、記載されているように
構成し、作動させることができる。
【００３４】生成物プロピレンオキシドは、ライン７６
によってエポキシ化反応帯域７２から排出され、生成物
tert−ブチルアルコールはライン７８によってエポキシ
化反応帯域７２から排出される。
によってエポキシ化反応帯域７２から排出され、生成物
tert−ブチルアルコールはライン７８によってエポキシ
化反応帯域７２から排出される。
【００３５】本発明の実施態様によると、生成物ライン
中のtert−ブチルアルコールは、たとえば米国特許第
５，２４３，０９１号明細書に開示され、記載されてい
るように構成され、操作されるメチル−tert−ブチルエ
ーテル反応帯域２００に供給される。この実施態様によ
ると、メタノールがライン２０２によってメチル−tert
−ブチルエーテル反応帯域２００に供給され、生成物メ
チル−tert−ブチルエーテルがライン２０４によってメ
チル−tert−ブチルエーテル反応帯域２００から排出さ
れる。
中のtert−ブチルアルコールは、たとえば米国特許第
５，２４３，０９１号明細書に開示され、記載されてい
るように構成され、操作されるメチル−tert−ブチルエ
ーテル反応帯域２００に供給される。この実施態様によ
ると、メタノールがライン２０２によってメチル−tert
−ブチルエーテル反応帯域２００に供給され、生成物メ
チル−tert−ブチルエーテルがライン２０４によってメ
チル−tert−ブチルエーテル反応帯域２００から排出さ
れる。
【図１】本発明を実施するための好ましい方法を説明す
る概略流れ図である。
る概略流れ図である。
１０ 酸化反応器 １２ 酸素 １４ イソブタン １６ 第一次液状反応混合物 ２０ 第一の蒸留塔 ２２ 第一の軽質留分 ２４ 第一の重質留分 ５０ 過酸化物分解反応器 ５２ 反応生成物 ６０ 第二の蒸留塔 ６２ 第二の軽質留分 ６４ 第二の重質留分 ７２ エポキシ化反応帯域 ７４ プロピレン ７６ プロピレンオキシド ８０ 第三の蒸留塔 ８２ 精製tert−ブチルアルコール留分 ８４ 第三の重質留分 １０４ 原料混合物 ２００ メチル−tert−ブチルエーテル反応帯域 ２０２ メタノール ２０４ ＭＴＢＥ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク・アレン・ミューラー アメリカ合衆国、テキサス 78723、オー スチン、マンスフィールド・サークル 13103 (72)発明者 ユー−ホワ・エドワード・シェウ 台湾 30042、シンチュー、セクション２、 クアン・フー・ロード 321 (72)発明者 ジョン・ロナルド・サンダーソン アメリカ合衆国、テキサス 78641、リー ンダー、フォービオン・トレイル 15290
Claims (2)
- 【請求項１】 イソブタンからtert−ブチルアルコール
を製造するための複数段階法において、酸化反応器中で
イソブタンを無触媒的に酸素と反応させて、未反応イソ
ブタン、tert−ブチルアルコール、tert−ブチルヒドロ
ペルオキシドおよび少量の含酸素副生成物を含む一次液
状反応生成物を製造する段階；一次液状反応生成物を分
離して、第一の軽質イソブタン再循環留分と、tert−ブ
チルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコールとの
脱ブタン化された混合物を含む第一の重質液状留分とを
得る段階；第一の重質液状留分を、tert−ブチルヒドロ
ペルオキシド１５〜２５重量％、tert−ブチルアルコー
ル７５〜８５重量％および少量の含酸素不純物を含む原
料混合物を得るのに十分な量のtert−ブチルアルコール
で希釈する段階；原料混合物をヒドロペルオキシド分解
反応器に供給し、その中でヒドロペルオキシド分解触媒
と接触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質
的に全部をtert−ブチルアルコールに転換する（わずか
な部分が含酸素副生成物に転換される）段階；およびte
rt−ブチルアルコールを回収する段階を含む方法。 - 【請求項２】 イソブタンを酸化反応器に供給し、その
中で、９０〜１５０℃の温度および０．４〜７．０MPa
（５０〜１，０００psig）の圧力を含む反応条件のもと
に、イソブタンを無触媒的に酸素と反応させて、tert−
ブチルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシドお
よび少量の含酸素副生成物を含む一次液状反応生成物を
得る段階；一次液状反応生成物を分留して、第一の軽質
イソブタン再循環留分と、一次液状反応混合物の残余分
を含む第一の重質液状留分とを得る段階；第一の重質液
状留分を、tert−ブチルヒドロペルオキシド１５〜２５
重量％、tert−ブチルアルコール７５〜８５重量％およ
び少量の含酸素不純物を含む原料混合物を得るのに十分
な量のtert−ブチルアルコールで希釈する段階；原料混
合物をヒドロペルオキシド分解反応器に供給し、そこ
で、２５〜２５０℃の温度、１時間あたり触媒１容量部
に対してtert−ブチルヒドロペルオキシド供給原料０．
５〜５容量部の空間速度および０．２〜７．０MPa （２
０〜１，０００psig）の圧力を含むヒドロペルオキシド
転換条件のもとに、固形の不均一系過酸化物分解触媒と
接触させて、tert−ブチルヒドロペルオキシドの実質的
に全部を、tert−ブチルアルコールおよび少量の含酸素
副生成物を含む最終反応生成物に転換する段階；および
最終反応生成物からtert−ブチルアルコールを回収する
段階を含む請求項１記載の複数段階法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/288,841 US5436376A (en) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Production of tertiary butyl alcohol |
| US08/288841 | 1994-08-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859528A true JPH0859528A (ja) | 1996-03-05 |
Family
ID=23108882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7205445A Pending JPH0859528A (ja) | 1994-08-11 | 1995-08-11 | ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436376A (ja) |
| EP (1) | EP0696562B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859528A (ja) |
| CA (1) | CA2147385A1 (ja) |
| DE (1) | DE69513343T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5539131A (en) * | 1995-07-13 | 1996-07-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Olefin epoxidation process |
| US5773634A (en) * | 1996-11-14 | 1998-06-30 | Huntsman Specialty Chemicals Corporation | Tertiary butyl alcohol absorption process for recovering propylene and isobutane |
| EP1994978A1 (en) | 2007-05-25 | 2008-11-26 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of methyl methacrylate by esterification during oxidation |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2845461A (en) * | 1956-04-12 | 1958-07-29 | Shell Dev | Non-catalytic liquid phase isobutane oxidation |
| US4294999A (en) | 1979-06-04 | 1981-10-13 | Atlantic Richfield Company | Preparing oxygen-containing fuel wherein tertiary butyl alcohol is the major product of the process |
| US4296262A (en) | 1979-06-04 | 1981-10-20 | Atlantic Richfield Company | Manufacture of tertiary butyl alcohol |
| US4296263A (en) | 1980-09-19 | 1981-10-20 | Atlantic Richfield Company | Tertiary butyl alcohol production |
| DE3248465A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von tert.-butanol |
| JPS60260528A (ja) * | 1984-06-07 | 1985-12-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 有機ハイドロパ−オキサイドの処理方法 |
| US4547598A (en) * | 1984-12-20 | 1985-10-15 | Texaco, Inc. | Cobalt borate catalyzed decomposition of organic hydroperoxides |
| US4704482A (en) * | 1986-06-27 | 1987-11-03 | Texaco Inc. | Catalytic purification of tertiary butyl alcohol |
| US4742179A (en) * | 1986-11-03 | 1988-05-03 | Texaco Inc. | Catalytic removal of peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
| US4705903A (en) * | 1986-11-20 | 1987-11-10 | Texaco Inc. | Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol |
| US4873380A (en) * | 1987-01-20 | 1989-10-10 | Texaco Inc. | Catalyst for removing peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
| US4912267A (en) * | 1987-09-08 | 1990-03-27 | Texaco Inc. | Catalytic conversion of tertiary butyl hydroperoxide to tertiary butyl alcohol |
| US5151530A (en) | 1989-08-30 | 1992-09-29 | Texaco Chemical Company | Treatment of tertiary butyl hydroperoxide distillation fraction to remove acidic contaminants |
| US5093506A (en) * | 1989-08-30 | 1992-03-03 | Texaco Chemical Company | Removal of acidic contaminants from tertiary butyl hydroperoxide |
| US5159122A (en) | 1992-02-10 | 1992-10-27 | Texaco Chemical Company | Catalytic decomposition of peroxide impurities in a methyl tertiary butyl ether recycle stream |
| US5185480A (en) | 1992-07-28 | 1993-02-09 | Texaco Chemical Company | Catalytic removal of peroxide contaminants from a methanol-tertiary butyl alcohol recycle stream |
| US5236893A (en) * | 1992-09-08 | 1993-08-17 | Texaco Chemical Company | Use of superconductor type catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US5243091A (en) | 1992-11-19 | 1993-09-07 | Texaco Chemical Company | Method for the manufacture and recovery of methyl tertiary butyl ether |
| US5414141A (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-09 | Texaco Chemical Inc. | Use of supported palladium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US5354917A (en) * | 1993-11-12 | 1994-10-11 | Texaco Chemical Company | Use of supported rhodium catalysts in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US5414163A (en) * | 1993-11-12 | 1995-05-09 | Texaco Chemical Inc. | Use of titania or zirconia in the preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
-
1994
- 1994-08-11 US US08/288,841 patent/US5436376A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-18 CA CA002147385A patent/CA2147385A1/en not_active Abandoned
- 1995-08-09 DE DE69513343T patent/DE69513343T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-09 EP EP95305545A patent/EP0696562B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-11 JP JP7205445A patent/JPH0859528A/ja active Pending
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|---|---|
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| CA2147385A1 (en) | 1996-02-12 |
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