JPH05257304A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPH05257304A
JPH05257304A JP5356192A JP5356192A JPH05257304A JP H05257304 A JPH05257304 A JP H05257304A JP 5356192 A JP5356192 A JP 5356192A JP 5356192 A JP5356192 A JP 5356192A JP H05257304 A JPH05257304 A JP H05257304A
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JP
Japan
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disazo pigment
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disazo
charge
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JP5356192A
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English (en)
Inventor
Tomohiro Inoue
智博 井上
Toshio Fukagai
俊夫 深貝
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ジスアゾ顔料を電荷発生物質に用いた電子写
真用感光体の静電的耐久性を向上させ、長期間使用して
も白点、白抜け等の画像欠陥のない電子写真用感光体を
提供すること。 【構成】 導電性基体上に、下記一般式(1)に示した
ジスアゾ顔料を電荷発生物質として含有する感光層を設
けた電子写真用感光体において、前記ジスアゾ顔料中の
NaおよびKの含有量が、それぞれジスアゾ顔料に対し
て500m以下である電子写真用感光体。 【化1】 (CP1およびCP2はカップラー残基を示す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体、特に
フルオレノンを中心骨格としたジスアゾ顔料を電荷発生
物質に用いた電子写真用の有機感光体に関する。
【従来の技術】従来、電子写真用感光体の感光層には、
セレン・硫化カドミウム・酸化亜鉛等の無機系の光導電
性物質が広く用いられてきた。近年になって、有機系の
光導電性物質を感光層に用いる研究が進み、そのうちい
くつかが実用化されている。有機系の光導電性物質は無
機系のものに比べて軽量、成膜性の良さ、製造性の良
さ、安全性等の利点を有する反面、感度、繰り返し使用
時の機械的・静電的耐久性において、無機系のものに劣
っている部分もある。前記一般式(1)で示したフルオ
レノンを中心骨格としたジスアゾ顔料を電荷発生物質に
用いたものも、良好な電子写真特性を示す有機系の電子
写真用感光体の一つとしてしられている(特開昭54−
22834)が、感度・耐久性において、まだ充分では
ない。従来、本発明とは異なった目的で電子写真用感光
体の純度に言及した文献には下記のものがある。無機系
の電子写真用感光体においては、光導電材料の純度を上
げたり(特開昭61−155506)、有機系の電子写
真用感光体においては、無機不純物濃度を規定した例と
して、下引き層に用いる樹脂中のNa・K・P含有量
(特開平1−177556)、保護層に用いる樹脂中の
第1A族元素含有量(特開昭63−271270)、電
荷発生物質に用いるアシッドペースティング処理した有
機顔料中のS含有量(特開昭64−56444)、電荷
発生物質に用いる有機顔料中の揮発分と灰分とNa含有
量(特開昭64−4747)、光導電層を含む全有機層
中の種々のアニオンとNH4+・Na+含有量(特開昭6
4−66658)などが周知の事実であった。しかし、
電荷発生物質に用いる有機顔料自体については、特殊な
処理を行った場合(例えばアシッドペースティング)以
外は、無機不純物濃度のみを規定した例はなかった(特
開昭64−4747は、有機顔料中のNa含有量の規定
だけでは効果がなく、揮発分と灰分も合わせて規定して
いる)。有機顔料は、合成過程において、触媒としてあ
る種のアルカリや塩類を加えたり、洗浄の際に大量の水
を使用することから、加える触媒量や洗浄回数、あるい
は洗浄水の種類などによっては無機不純物が蓄積するこ
とが大いに考えられた。たとえば、前記無機不純物の中
で、Na・Kは合成過程での触媒の残存や容器からの混
入、Ca・Mg・Siは洗浄水からの混入、Feは容器
からの混入が考えられる。
【発明が解決しようとする課題】本発明では前記一般式
(1)に示したジスアゾ顔料を電荷発生物質に用いた電
子写真用感光体について、さらなる高感度化、及び、繰
り返し使用後の帯電性劣化防止による静電的耐久性の向
上を目的とし、白点や白抜け等の画像欠陥のない電子写
真用感光体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、種々の検討を行った結果、電荷発生物質に用いる前
記一般式(1)に示したジスアゾ顔料中の無機不純物、
特にNaおよびKの含有量を、それぞれジスアゾ顔料に
対して500ppm以下、さらに好ましくは、Mgおよ
びCaの含有量を、それぞれジスアゾ顔料に対して30
ppm以下にすることによって、さらなる高感度化およ
び繰り返し使用後の帯電性劣化防止による静電的耐久性
の向上が達成できることを見出した。すなわち、本発明
の構成は、特許請求の範囲に記載のとおりの電子写真用
感光体である。上記不純物の他、ジスアゾ顔料中から検
出される無機不純物としてはSi・Feなどがあり、こ
れらについてもSiが100ppm以下、Feが30p
pm以下にすることが好ましい。ここで、NaおよびK
は周期表1A族元素であり、MgおよびCaは周期表2
A族であるなど、無機不純物の種類にも若干の共通点が
見出せるが、前記ジスアゾ顔料中からは、前述以外の無
機不純物はほとんど検出されず、現状では個々の無機不
純物が電子写真特性にどのように関わっているかは不明
である。なお、これらの無機不純物の含有量は、原子吸
光法・発光分析法等の分析法によって測定することがで
きる。従って、電荷発生物質に用いる有機顔料の純度を
上げる、すなわち無機不純物含有量をある量以下に規定
することによって、電子写真用感光体としての品質向上
が期待された。そして、前記一般式(1)に示したジス
アゾ顔料について、種々の無機不純物量と電子写真特性
について検討を行い、本発明に至った。なお、これら無
機不純物をある含有量以下にした有機顔料を得るには、
合成の際に加える触媒量を反応完結のための最小限にし
たり、洗浄の際にイオン交換水などの高純度の水(無機
イオンが0.1ppm以下)、または温水などを使用し
て、少なくとも2回以上の洗浄を行ったり、使用する容
器類も酸などで充分洗浄後、使用することによって得
た。本発明の基本的な構成は図1に示す様に導電性基体
1上に単層型感光層2を設けたものと、図2に示すよう
に導電性基体1上に電荷発生層4及び電荷移動層5から
なる積層型感光層3を設けたものである。また、これら
は必要に応じて下引き層・中間層・被覆層などを設けて
も良い。本発明で用いられる各構成材料は以下のとおり
である。導電性基体は、帯電電荷と逆極性の電荷を基体
側に供給することを目的とするものであって、電気抵抗
が108Ωcm以下で、かつ電荷発生層・電荷移動層な
どの成膜条件に耐えられるものを使用する。これらの例
としては、Al・Ni・Cr・Zn・ステンレス等の電
気伝導性の金属及び合金、ならびにガラス・セラミック
ス等の無機絶縁物質およびポリエステル・ポリイミド・
フェノール樹脂・ナイロン樹脂・紙等の有機絶縁性物資
の表面を真空蒸着・スパッタリング・吹き付け塗装等の
方法によって、Al・Ni・Cr・Zn・ステンレス・
炭素・SnO2・In23等の電気導電性物質を被覆し
て導電処理を行ったものなどがあげられる。図1に示し
たように単層型感光体の感光層2は電荷発生と電荷移動
の両方の機能を1つの層に持たせたものであり、画像露
光によって電荷潜像を形成させる層である。この種の感
光層2は前記ジスアゾ顔料と結着樹脂とを、また、必要
に応じて後述する電荷移動物質と共に導電性基体1上に
形成され、膜厚は5〜30μmが適当である。図2に示
したように積層型感光体は、感光層3が電荷発生層4と
電荷移動層5に分かれており、電荷発生層4は画像露光
によって電荷を発生分離することを目的とする層であ
り、本発明では無機不純物量を規定した前記一般式
(1)に示したジスアゾ顔料を用いる。これらのジスア
ゾ顔料の例を以下に示した。
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】 これらのジスアゾ顔料は、樹脂中または樹脂無しで有機
溶媒を加えてボールミル・サンドミル三本ロール・アト
ライター・超音波法などの方法で分散して用いる。分散
する樹脂としては、たとえばポリアミド・ポリウレタン
・ポリエステル・エポキシ樹脂・ポリカーボネート・ポ
リエーテルなどの縮合系樹脂、ならびにポリスチレン・
ポリアクリレート・ポリメタクリレート・ポリNビニル
カルバゾール・ポリビニルブチラール・スチレン−ブタ
ジエン共重合体・スチレン−アクリロニトリル共重合体
等の重合体および共重合体があげられ、絶縁性と接着性
が要求される。これらのジスアゾ顔料を用いて電荷発生
層を形成する場合には、前記分散手段で得られたものを
導電性基体上にロールコート法・浸漬塗工法・スプレー
塗工法・ブレード塗工法等により成膜し乾燥して膜厚
0.05μm〜5μmに形成すればよい。ジスアゾ顔料
の含有量は、60重量%〜100重量%が好ましい。電
荷移動層は、帯電電荷をその表面に保持させ、また露光
により電荷発生層で発生分離したキャリアを移動させ
て、保持した帯電電荷と結合させることを目的とする層
である。帯電電荷を保持させるために電気抵抗の高いこ
とが要求され、さらに保持した帯電電荷で高い表面電位
を得るために、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いこ
とが要求される。これらの要件を満足させるべく、有機
電荷移動物質を有効成分として含有する有機系の電荷移
動層が用いられる。電荷移動物質としては、たとえばポ
リNビニルカルバゾール・ピラゾリン系化合物・αフェ
ニルスチルベン系化合物・ヒドラゾン系化合物・ジアリ
ールメタン系化合物・トリフェニルアミン系化合物・ジ
ビニルベンゼン系化合物・フルオレイン系化合物・アン
トラセン系化合物・オキサジアゾール系化合物・ジアミ
ノカルバゾール系化合物などがある。ポリNビニルカル
バゾール以外のこれらの有機電荷移動物質は、前記電荷
発生層での結着剤として示したものと同様、樹脂へ配合
して用いられる。また、これらには必要に応じて可塑剤
が配合される。こうした可塑剤としては、たとえばハロ
ゲン化パラフィン・ジメチルナフタレン・ジブチルフタ
レート・ジオクチルフタレート・トリクレジルフタレー
ト・ジオクチルフタレート・トリクレジルホスフェート
等やポリエステル等の重合体および共重合体などがあげ
られる。前記電荷移動物質と前記バインダー樹脂とシリ
コン油(成膜時のレベリング剤)を有機溶媒に溶解し
て、前記電荷発生層の場合と同様の方法で成膜および乾
燥して、膜厚5〜100μmの電荷移動層を形成する。
なお、電荷移動物質と結着剤樹脂との割合は、2/8〜
8/2重量比であり、シリコン油の添加量は、バインダ
ー樹脂に対して、0.001〜1重量%である。
【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
を具体的に説明する。なお、実施例および比較例に記載
した各成分の量(部)は重量部である。 実施例1 前記ジスアゾ顔料の中で、以下の構造のもの(CP1=C
P2=C1−2)を、特開昭54−22834にしたがっ
て合成した。
【化9】 得られた粗製物8.0gを1リットルのイオン交換水
(Si:0.02ppmのみ)を用いて2回洗浄した
後、減圧下120℃で乾燥した。この顔料を燃焼処理
後、ICP発光分光法にて前記無機不純物含有量を測定
した。 {電荷発生層用塗工液}φ6cmガラスポット中に1/
2量のφ5mmYTZ(部分安定化ジルコニア)ボール
と前記ジスアゾ顔料を1.0g、ポリビニルブチラール
(ユニオンカーバイド社製XYHL)0.1g、シクロ
ヘキサノン22.9gを入れて、4日間ボールミル分散
した。分散終了後、シクロヘキサノン24g追加して撹
拌後、このミルベース30gをとりだし、撹拌しながら
MEK/シクロヘキサノン(27.6/34.8g)で
滴下希釈して電荷発生層用塗工液とした。 {電荷移動層用塗工液}
【化10】 ポリカーボネート樹脂(帝人化成パンライトC−1400) 10部 シリコンオイル(信越シリコンKF50) 0.002部 ジクロロメタン 80部 Al板を基体として、前記電荷発生層用塗工液を浸漬塗
布し、110℃10分加熱乾燥して0.1μmの電荷発
生層を形成した。さらに、前記電荷移動層用塗工液を浸
漬塗布し、130℃15分間加熱乾燥して25μmの電
荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。 実施例2 実施例1において、ジスアゾ顔料の洗浄を60℃のイオ
ン交換水を用いて2回行った。 比較例1 実施例1において、洗浄しないジスアゾ顔料を用いた。 比較例2 実施例1において、ジスアゾ顔料の洗浄を井水(Na:
6.7ppm Ca:10.6ppm Mg:3.6p
pm Si:22.5ppm)を用いて2回行った。 実施例3 前記ジスアゾ顔料の中で、以下の構造のもの(CP1=
C1−2・CP2=C1−12)を、特開昭54−22
834にしたがって合成した。
【化11】 得られた粗製物8.0gを1リットルのイオン交換水
(Si:0.02ppmのみ)を用いて2回洗浄した
後、減圧下120℃で乾燥した。この顔料を燃焼処理
後、ICP発光分光法にて前記無機不純物含有量を測定
した。以下、実施例1と同様にして電子写真用感光体を
作製した。 実施例4 実施例3において、ジスアゾ顔料の洗浄を60℃のイオ
ン交換水を用いて2回行った。 比較例3 実施例3において、洗浄しないジスアゾ顔料を用いた。 比較例4 実施例3において、ジスアゾ顔料の洗浄を井水(Na:
6.7ppm Ca:10.6ppm Mg:3.6p
pm Si:22.5ppm)を用いて2回行った。 実施例5 前記ジスアゾ顔料の中で、以下の構造のもの(CP1=
C1−2・CP2=C2−11)を、特開昭54−22
834にしたがって合成した。
【化12】 得られた粗製物8.0gを1リットルのイオン交換水
(Si:0.02ppmのみ)を用いて2回洗浄した
後、減圧下120℃で乾燥した。この顔料を燃焼処理
後、ICP発光分光法にて前記無機不純物含有量を測定
した。そして、以下に示した電荷移動層用塗工液を用い
た以外は、実施例1と同様にして電子写真用感光体を作
成した。 {電荷移動層用塗工液}
【化13】 ポリカーボネート樹脂(帝人化成パンライトC−1400) 10部 シリコンオイル(信越シリコンKF50) 0.002部 ジクロロメタン 80部 実施例6 実施例5において、ジスアゾ顔料の洗浄を60℃のイオ
ン交換水を用いて2回行った。 比較例5 実施例5において、洗浄しないジスア顔料を用いた。 比較例6 実施例5において、ジスアゾ顔料の洗浄を井水(Na:
6.7ppm Ca:10.6ppm Mg:3.6p
pm Si:22.5ppm)を用いて2回行った。以
上のようにして作製した電子写真用感光体を静電複写紙
装置(川口電機製作所製SP28型)を使用して次のよ
うにして電子写真特性を評価した。まず、−6kVのコ
ロナ帯電を20秒間行い、次に暗所に放置して表面電位
が−800Vになったところで、4.5luxのタング
ステン光を照射する。この時の帯電開始2秒後の表面電
位V2、光照射の際、表面電位が−80Vになるのに必
要な露光量をE1/10(lux・sec)を測定し
た。また、この後、感光体に色温度2856Kのタング
ステン光を100000lux・sec照射し、再び前
記と同様にしてV2’を測定し、帯電性の変化を調べ
た。これらの結果を無機不純物含有量とともに表1に示
した。
【表1】
【発明の効果】前記一般式(1)で示したジスアゾ顔料
中の無機不純物含有量を規定することで、高感度化及び
繰り返し使用後の帯電性劣化防止による静電的耐久性の
向上が達成できた。
【図面の簡単な説明】
【図1】
【図2】本発明の電子写真用感光体の具体例を説明する
ための断面の模式図。
【符号の説明】
1 導電性基体 2 単層型感光層 3 積層型感光層 4 電荷発生層 5 電荷移動層

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性基体上に、下記一般式(1)に示
    したジスアゾ顔料を電荷発生物質として含有する感光層
    を設けた電子写真用感光体において、前記ジスアゾ顔料
    中のNaおよびKの含有量が、それぞれジスアゾ顔料に
    対して500ppm以下であることを特徴とする電子写
    真用感光体。 【化1】 (CP1およびCP2はカップラー残基を示す。)
  2. 【請求項2】 一般式(1)に示したジスアゾ顔料中の
    MgおよびCaの含有量が、それぞれジスアゾ顔料に対
    して30ppm以下であることを特徴とする請求項1記
    載の電子写真用感光体。
JP5356192A 1992-03-12 1992-03-12 電子写真用感光体 Pending JPH05257304A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8263297B2 (en) * 2007-11-28 2012-09-11 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor and electrophotographic apparatus
JP2024013620A (ja) * 2022-07-20 2024-02-01 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置

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