JPH05263378A - 製紙工業用の消泡剤及びパルプ蒸煮及び紙原質における起泡を抑制する方法 - Google Patents
製紙工業用の消泡剤及びパルプ蒸煮及び紙原質における起泡を抑制する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 高温液体の起泡を抑制する消泡剤及び消泡方
法。 【構成】 油相はエマルジョンの５〜５０重量％を占
め、炭素原子１２個以上のアルコール、炭素原子２２個
以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カルボン酸との脂肪酸
エステル、アルコールのオキソ合成又はチーグラー法に
よる製造で得られ、アルキル化された蒸留残分、前記化
合物の混合物又はＣ1〜Ｃ22−カルボン酸と１価〜３価
のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステル及び所望
により、２００℃より上の沸点を有する炭化水素又は炭
素原子１２〜２２個の脂肪酸を、主成分としてジ−、ト
リ−及びテトラグリセロール及び所望により、Ｃ12〜Ｃ
36−脂肪酸との高縮合度を有するポリグリセロールを含
有するポリグリセロール混合物の２０％以上のエステル
化により得られるポリグリセリルエステル１〜８０重量
％と組み合わせて含有する、製紙工業用の消泡剤。
法。 【構成】 油相はエマルジョンの５〜５０重量％を占
め、炭素原子１２個以上のアルコール、炭素原子２２個
以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カルボン酸との脂肪酸
エステル、アルコールのオキソ合成又はチーグラー法に
よる製造で得られ、アルキル化された蒸留残分、前記化
合物の混合物又はＣ1〜Ｃ22−カルボン酸と１価〜３価
のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステル及び所望
により、２００℃より上の沸点を有する炭化水素又は炭
素原子１２〜２２個の脂肪酸を、主成分としてジ−、ト
リ−及びテトラグリセロール及び所望により、Ｃ12〜Ｃ
36−脂肪酸との高縮合度を有するポリグリセロールを含
有するポリグリセロール混合物の２０％以上のエステル
化により得られるポリグリセリルエステル１〜８０重量
％と組み合わせて含有する、製紙工業用の消泡剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水中油型エマルジョン
を基礎とする製紙工業用の消泡剤に関し、ここで、油相
はエマルジョンの５〜５０重量％を占め、公知消泡剤、
例えば長鎖アルコール又はＣ12〜Ｃ22−カルボン酸と１
価〜３価のアルコールとの脂肪酸エステルとポリグリセ
ロールエステルとの組合せ物を主成分として含有する。
を基礎とする製紙工業用の消泡剤に関し、ここで、油相
はエマルジョンの５〜５０重量％を占め、公知消泡剤、
例えば長鎖アルコール又はＣ12〜Ｃ22−カルボン酸と１
価〜３価のアルコールとの脂肪酸エステルとポリグリセ
ロールエステルとの組合せ物を主成分として含有する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４９５０４２０号明細書に
は、界面活性ポリエーテル、例えばポリオキシアルキル
化グリセロール又はポリアルコキシル化ソルビトール１
０〜９０重量％及び多価アルコールの脂肪酸エステル、
例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレングリ
コールのモノ−又はジエステル１０〜９０重量％を含有
する、製紙工業用の消泡剤が記載されている。これらの
消泡剤は、油、アミド又は撥水性シリカ又はシリコーン
油を全く含有しない。
は、界面活性ポリエーテル、例えばポリオキシアルキル
化グリセロール又はポリアルコキシル化ソルビトール１
０〜９０重量％及び多価アルコールの脂肪酸エステル、
例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレングリ
コールのモノ−又はジエステル１０〜９０重量％を含有
する、製紙工業用の消泡剤が記載されている。これらの
消泡剤は、油、アミド又は撥水性シリカ又はシリコーン
油を全く含有しない。
【０００３】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０１４０８１２号
明細書には、水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤
が記載されており、そのエマルジョンの油相は、（ａ）
Ｃ12〜Ｃ26−アルコール、比較的多数の炭素原子を有
するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法による製
造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい蒸留残
分及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ22−カルボン酸と１価〜
３価のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステル及び
所望により、（ｃ） ２００℃より上の沸点及び炭素原
子１２〜２２個の脂肪酸を有する炭化水素を含有し、エ
マルジョンの１５〜６０重量％を占め、０．５〜１５μ
ｍの平均粒子を有し、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド又はメタクリルアミドの高分子量の水溶性ホ
モ−又はコポリマー０．０５〜０．５重量％を添加する
ことによって安定化して、貯蔵の間の粘度及びクリーミ
ングを増加させることができると記載されている。
明細書には、水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤
が記載されており、そのエマルジョンの油相は、（ａ）
Ｃ12〜Ｃ26−アルコール、比較的多数の炭素原子を有
するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法による製
造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい蒸留残
分及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ22−カルボン酸と１価〜
３価のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステル及び
所望により、（ｃ） ２００℃より上の沸点及び炭素原
子１２〜２２個の脂肪酸を有する炭化水素を含有し、エ
マルジョンの１５〜６０重量％を占め、０．５〜１５μ
ｍの平均粒子を有し、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミド又はメタクリルアミドの高分子量の水溶性ホ
モ−又はコポリマー０．０５〜０．５重量％を添加する
ことによって安定化して、貯蔵の間の粘度及びクリーミ
ングを増加させることができると記載されている。
【０００４】特開昭（ＪＰ−Ａ）６０−０８３５５９号
明細書及び特開昭（ＪＰ−Ａ）６１−２２７７５６号明
細書には、食品、例えば豆腐の製造時に消泡剤としてポ
リグリセロール脂肪酸エステルを使用することが記載さ
れている。これらの処方は、脂肪族アルコールを全く含
まないがアルカリ土類金属塩の存在は必須である。消泡
剤処方は、これらが開発された目的用途範囲、例えば繊
維工業、食品工業、製紙工業、表面塗装工業及び皮革工
業の範囲で有効であるにすぎないことは公知である。こ
の特異的な効果の故に、消泡剤はその他の分野に移した
り又は使用したりすることはできない。
明細書及び特開昭（ＪＰ−Ａ）６１−２２７７５６号明
細書には、食品、例えば豆腐の製造時に消泡剤としてポ
リグリセロール脂肪酸エステルを使用することが記載さ
れている。これらの処方は、脂肪族アルコールを全く含
まないがアルカリ土類金属塩の存在は必須である。消泡
剤処方は、これらが開発された目的用途範囲、例えば繊
維工業、食品工業、製紙工業、表面塗装工業及び皮革工
業の範囲で有効であるにすぎないことは公知である。こ
の特異的な効果の故に、消泡剤はその他の分野に移した
り又は使用したりすることはできない。
【０００５】一般に製紙で使用される水中油型エマルジ
ョンを基礎とする消泡剤は、消泡すべき水系の温度を３
５℃以上に高める場合に効果が少なくなることが知られ
ている。公知水中油型エマルジョンを使用する場合に
は、５０℃より上の温度で消泡剤の効果の更に急激な減
少が起こる。製紙工場で閉水循環を使用する傾向が増大
しているので、製紙時の循環水の温度は上昇し、従って
現在使用されている消泡剤の効力は著しく低下される。
ョンを基礎とする消泡剤は、消泡すべき水系の温度を３
５℃以上に高める場合に効果が少なくなることが知られ
ている。公知水中油型エマルジョンを使用する場合に
は、５０℃より上の温度で消泡剤の効果の更に急激な減
少が起こる。製紙工場で閉水循環を使用する傾向が増大
しているので、製紙時の循環水の温度は上昇し、従って
現在使用されている消泡剤の効力は著しく低下される。
【０００６】欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０３２２８３０号
明細書には、水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤
が記載されているが、ここでは、エマルジョンの油相が
（ａ） Ｃ12〜Ｃ26−アルコール、比較的多数の炭素原
子を有するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法に
よる製造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい
蒸留残分及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ22−カルボン酸と
１価〜３価のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステ
ル及び所望により、（ｃ） ２００℃より上の沸点を有
する炭化水素及び炭素原子１２〜２２個の脂肪酸を、エ
マルジョンの５〜５０重量％の量で含有し、＜２５μｍ
の平均粒子大きさを有し、水中油型エマルジョンの油相
の成分（ａ）及び（ｂ）の５〜５０重量％が、（ｄ）
７０℃より上で溶融し、炭素原子２８個以上の脂肪アル
コール、Ｃ1〜Ｃ22−カルボン酸と炭素原子数２８以上
のアルコールとのエステル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレンオキ
シドとの炭素原子２８個以上のアルコールとのエステ
ル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレオキシドの炭素原子２８個以上
のアルコールとの付加生成物、２０００以上の分子量を
有するポリエチレンろう、カルナウバろう、モンタンエ
ステルろう及びモンタン酸ろう及びそれらの塩により置
換されている。この水中油型エマルジョンは、３５℃よ
り上でも、例えば５０〜６０℃で製紙に有効な消泡剤で
ある。
明細書には、水中油型エマルジョンを基礎とする消泡剤
が記載されているが、ここでは、エマルジョンの油相が
（ａ） Ｃ12〜Ｃ26−アルコール、比較的多数の炭素原
子を有するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法に
よる製造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい
蒸留残分及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ22−カルボン酸と
１価〜３価のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステ
ル及び所望により、（ｃ） ２００℃より上の沸点を有
する炭化水素及び炭素原子１２〜２２個の脂肪酸を、エ
マルジョンの５〜５０重量％の量で含有し、＜２５μｍ
の平均粒子大きさを有し、水中油型エマルジョンの油相
の成分（ａ）及び（ｂ）の５〜５０重量％が、（ｄ）
７０℃より上で溶融し、炭素原子２８個以上の脂肪アル
コール、Ｃ1〜Ｃ22−カルボン酸と炭素原子数２８以上
のアルコールとのエステル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレンオキ
シドとの炭素原子２８個以上のアルコールとのエステ
ル、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレオキシドの炭素原子２８個以上
のアルコールとの付加生成物、２０００以上の分子量を
有するポリエチレンろう、カルナウバろう、モンタンエ
ステルろう及びモンタン酸ろう及びそれらの塩により置
換されている。この水中油型エマルジョンは、３５℃よ
り上でも、例えば５０〜６０℃で製紙に有効な消泡剤で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、５０
℃又はそれ以上でこの目的のために現在まで使用されて
きた製品より少なくとも同程度有効であるか又はこれら
より更に有効であるような製紙工業用の消泡剤を提供す
ることである。
℃又はそれ以上でこの目的のために現在まで使用されて
きた製品より少なくとも同程度有効であるか又はこれら
より更に有効であるような製紙工業用の消泡剤を提供す
ることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】我々はこの課題が本発明
により、水中油型エマルジョンを基礎とする製紙工業用
の消泡剤により解決されることを発見したが、ここで、
油相がエマルジョンの５〜５０重量％を占め、エマルジ
ョンの油相は、（ａ） 炭素原子１２個以上のアルコー
ル、炭素原子２２個以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カ
ルボン酸との脂肪酸エステル、比較的多数の炭素原子を
有するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法による
製造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい蒸留
残分、前記化合物の混合物及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ
22−カルボン酸と１価〜３価のＣ1〜Ｃ18−アルコール
との脂肪酸エステル及び所望により、（ｃ） ２００℃
より上の沸点を有する炭化水素又は炭素原子１２〜２２
個の脂肪酸を、（ｄ）モノグリセロール０〜１０重量
％、ジグリセロール１５〜４０重量％、トリグリセロー
ル３０〜５５重量％、テトラグリセロール１０〜２５重
量％、ペンタグリセロール０〜１５重量％、ヘキサグリ
セロール０〜１０重量％及び比較的高い縮合度を有する
ポリグリセロール０〜５重量％のポリグリセロール混合
物の炭素原子１２〜３６個の一種又は数種の脂肪酸との
２０％以上のエステル化により得られるポリグリセリル
エステル１〜８０重量％の組み合わせて含有する。
により、水中油型エマルジョンを基礎とする製紙工業用
の消泡剤により解決されることを発見したが、ここで、
油相がエマルジョンの５〜５０重量％を占め、エマルジ
ョンの油相は、（ａ） 炭素原子１２個以上のアルコー
ル、炭素原子２２個以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カ
ルボン酸との脂肪酸エステル、比較的多数の炭素原子を
有するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法による
製造で得られ、更にアルコキシル化されていてよい蒸留
残分、前記化合物の混合物及び／又は（ｂ） Ｃ12〜Ｃ
22−カルボン酸と１価〜３価のＣ1〜Ｃ18−アルコール
との脂肪酸エステル及び所望により、（ｃ） ２００℃
より上の沸点を有する炭化水素又は炭素原子１２〜２２
個の脂肪酸を、（ｄ）モノグリセロール０〜１０重量
％、ジグリセロール１５〜４０重量％、トリグリセロー
ル３０〜５５重量％、テトラグリセロール１０〜２５重
量％、ペンタグリセロール０〜１５重量％、ヘキサグリ
セロール０〜１０重量％及び比較的高い縮合度を有する
ポリグリセロール０〜５重量％のポリグリセロール混合
物の炭素原子１２〜３６個の一種又は数種の脂肪酸との
２０％以上のエステル化により得られるポリグリセリル
エステル１〜８０重量％の組み合わせて含有する。
【０００９】これらの消泡剤は、パルプ蒸煮、紙原質の
叩解、製紙及び製紙用の顔料分散時の起泡を抑制するた
めに、起泡性媒体の１００重量部に対して０.０２〜０.
５重量部の量で使用される。前記量でこれらは紙原質中
で脱泡剤としても作用する。
叩解、製紙及び製紙用の顔料分散時の起泡を抑制するた
めに、起泡性媒体の１００重量部に対して０.０２〜０.
５重量部の量で使用される。前記量でこれらは紙原質中
で脱泡剤としても作用する。
【００１０】特に、炭素原子１２個以上のアルコール又
はアルコール混合物を、水中油型エマルジョンの成分
（ａ）として使用する。原則として、これらは分子中に
炭素原子４８個までを含有する１価アルコールである。
この種の製品は市販されている。しかし、実質的に多数
の炭素原子を分子中に有する脂肪アルコールを成分
（ａ）として使用することもできる。成分（ａ）は天然
又は合成のアルコールである。例えば、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルア
ルコール、オレイルアルコール、リシノレイルアルコー
ル、リノレイルアルコール及びエルシルアルコールが好
適である。
はアルコール混合物を、水中油型エマルジョンの成分
（ａ）として使用する。原則として、これらは分子中に
炭素原子４８個までを含有する１価アルコールである。
この種の製品は市販されている。しかし、実質的に多数
の炭素原子を分子中に有する脂肪アルコールを成分
（ａ）として使用することもできる。成分（ａ）は天然
又は合成のアルコールである。例えば、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パル
ミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルア
ルコール、オレイルアルコール、リシノレイルアルコー
ル、リノレイルアルコール及びエルシルアルコールが好
適である。
【００１１】アルコールの混合物、例えば（１）炭素原
子１２〜２６個のアルコールと（２）炭素原子２８〜４
８個のアルコールとの混合物を成分（ａ）として使用す
ることもできる。
子１２〜２６個のアルコールと（２）炭素原子２８〜４
８個のアルコールとの混合物を成分（ａ）として使用す
ることもできる。
【００１２】例えばアルキルアルミニウムの酸化によっ
てチーグラー法により得られる合成アルコールは、飽和
の直鎖の非分枝状アルコールである。合成アルコールは
オキソ合成によっても得られる。原則として、ここでは
アルコール混合物が得られる。前記アルコールの製造で
オキソ合成又はチーグラー法により得られる蒸留残分
を、消泡剤エマルジョンの油相の成分（ａ）として使用
することもできる。オキソ合成又はチーグラー法による
比較的高級アルコールの製造用の前記方法で得られるア
ルコキシル化蒸留残分も消泡剤エマルジョンの油相の成
分（ａ）として好適である。このオキシアルキル化蒸留
残分は、蒸留残分に酸化エチレン又は酸化プロピレン又
は酸化エチレンと酸化プロピレンの混合物を用いるアル
コキシル化を公知方法で施すことによって得られる。ア
ルコールのＯＨ１個当り５個までの酸化エチレン又は酸
化プロピレン基が、蒸留残分中で付加される。有利に
は、アルコールのＯＨ基１個当り酸化エチレン基１個又
は２個が蒸留残分中で付加される。
てチーグラー法により得られる合成アルコールは、飽和
の直鎖の非分枝状アルコールである。合成アルコールは
オキソ合成によっても得られる。原則として、ここでは
アルコール混合物が得られる。前記アルコールの製造で
オキソ合成又はチーグラー法により得られる蒸留残分
を、消泡剤エマルジョンの油相の成分（ａ）として使用
することもできる。オキソ合成又はチーグラー法による
比較的高級アルコールの製造用の前記方法で得られるア
ルコキシル化蒸留残分も消泡剤エマルジョンの油相の成
分（ａ）として好適である。このオキシアルキル化蒸留
残分は、蒸留残分に酸化エチレン又は酸化プロピレン又
は酸化エチレンと酸化プロピレンの混合物を用いるアル
コキシル化を公知方法で施すことによって得られる。ア
ルコールのＯＨ１個当り５個までの酸化エチレン又は酸
化プロピレン基が、蒸留残分中で付加される。有利に
は、アルコールのＯＨ基１個当り酸化エチレン基１個又
は２個が蒸留残分中で付加される。
【００１３】その他の好適な成分（ａ）は、炭素原子２
２個以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カルボン酸との脂
肪酸エステル、例えばモンタンろう又はカルナウバろう
である。
２個以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−カルボン酸との脂
肪酸エステル、例えばモンタンろう又はカルナウバろう
である。
【００１４】成分（ａ）の前記化合物は、単独で又は相
互に任意の割合の成分（ａ）の混合物として、水中油型
エマルジョンの油相を形成することができる。
互に任意の割合の成分（ａ）の混合物として、水中油型
エマルジョンの油相を形成することができる。
【００１５】Ｃ12〜Ｃ22−カルボン酸と１価〜３価のＣ
1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステルを消泡エマル
ジョンの油相の成分（ｂ）として使用する。エステルの
塩基を形成する脂肪酸は、例えばラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸及びベ
ヘン酸である。パルミチン酸又はステアリン酸をエステ
ルの製造に使用するのが有利である。１価のＣ1〜Ｃ18
−アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール及び
ステアリルアルコール及び２価のアルコール、例えばグ
リコール又は３価のアルコール、例えばグリセロールを
前記カルボン酸をエステル化するために使用することが
できる。多価アルコールは完全に又は部分的にエステル
化されていてよい。
1〜Ｃ18−アルコールとの脂肪酸エステルを消泡エマル
ジョンの油相の成分（ｂ）として使用する。エステルの
塩基を形成する脂肪酸は、例えばラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸及びベ
ヘン酸である。パルミチン酸又はステアリン酸をエステ
ルの製造に使用するのが有利である。１価のＣ1〜Ｃ18
−アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール及び
ステアリルアルコール及び２価のアルコール、例えばグ
リコール又は３価のアルコール、例えばグリセロールを
前記カルボン酸をエステル化するために使用することが
できる。多価アルコールは完全に又は部分的にエステル
化されていてよい。
【００１６】エマルジョンの油相は、更に、その他の種
類の水に不溶性の化合物（以下成分（ｃ）と呼ぶ）によ
り生成することができる。成分（ｃ）の化合物は、消泡
剤エマルジョンの油相の成分（ａ）及び（ｂ）を基にし
て５０重量％までであってよい。これらは成分（ａ）及
び（ｂ）の混合物に添加してもよいし、（ａ）又は
（ｂ）に記載の化合物のいずれかに添加してもよい。好
適な成分（ｃ）は、１０１３ミリバールで２００℃より
上の沸点及び０℃より下の晶出点を有する炭化水素又は
炭素原子１２〜２２個を有する脂肪酸である。有利な炭
化水素は、液体パラフィン、例えば白油とも呼ばれる市
販のパラフィン混合物である。
類の水に不溶性の化合物（以下成分（ｃ）と呼ぶ）によ
り生成することができる。成分（ｃ）の化合物は、消泡
剤エマルジョンの油相の成分（ａ）及び（ｂ）を基にし
て５０重量％までであってよい。これらは成分（ａ）及
び（ｂ）の混合物に添加してもよいし、（ａ）又は
（ｂ）に記載の化合物のいずれかに添加してもよい。好
適な成分（ｃ）は、１０１３ミリバールで２００℃より
上の沸点及び０℃より下の晶出点を有する炭化水素又は
炭素原子１２〜２２個を有する脂肪酸である。有利な炭
化水素は、液体パラフィン、例えば白油とも呼ばれる市
販のパラフィン混合物である。
【００１７】成分（ａ）及び（ｂ）は任意の割合で消泡
剤エマルジョンの製造に使用することができる。これら
の２種類の成分は、各々消泡剤中に単独でか又はその他
のものとの混合物で存在することができる。特に例え
ば、成分（ａ）４０〜６０重量％及び成分（ｂ）６０〜
４０重量％を含有する（ａ）と（ｂ）の混合物が有利で
あると実証された。水中油型エマルジョンの油相は、付
加的に１種又は数種の化合物（ｃ）を含有することがで
きる。しかし、前記成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも
１種類を下記群（ｄ）の１種又は数種の化合物と組合せ
て水中油型エマルジョンの油相を生成することが重要で
ある。成分（ｄ）は水中油型エマルジョンの油相の１〜
８０、有利に５〜２０重量％を占める。これは、消泡剤
エマルジョンの油相が必ず下記組合せの一つを含有する
ことを意味している：（ａ）と（ｄ）、（ｄ）と（ｄ）
及び（ａ）、（ｂ）と（ｄ）。油相の組成で記載の３つ
を全て組み合わせる場合には、成分（ｃ）の化合物は水
中油型エマルジョンの油相を基にして４０重量％までの
量で使用することができる。
剤エマルジョンの製造に使用することができる。これら
の２種類の成分は、各々消泡剤中に単独でか又はその他
のものとの混合物で存在することができる。特に例え
ば、成分（ａ）４０〜６０重量％及び成分（ｂ）６０〜
４０重量％を含有する（ａ）と（ｂ）の混合物が有利で
あると実証された。水中油型エマルジョンの油相は、付
加的に１種又は数種の化合物（ｃ）を含有することがで
きる。しかし、前記成分（ａ）及び（ｂ）の少なくとも
１種類を下記群（ｄ）の１種又は数種の化合物と組合せ
て水中油型エマルジョンの油相を生成することが重要で
ある。成分（ｄ）は水中油型エマルジョンの油相の１〜
８０、有利に５〜２０重量％を占める。これは、消泡剤
エマルジョンの油相が必ず下記組合せの一つを含有する
ことを意味している：（ａ）と（ｄ）、（ｄ）と（ｄ）
及び（ａ）、（ｂ）と（ｄ）。油相の組成で記載の３つ
を全て組み合わせる場合には、成分（ｃ）の化合物は水
中油型エマルジョンの油相を基にして４０重量％までの
量で使用することができる。
【００１８】油相の好適な成分（ｄ）は、グリセロール
０〜１０重量％、ジグリセロール１５〜４０重量％、ト
リグリセロール３０〜５５重量％、テトラグリセロール
１０〜２５重量％、ペンタグリセロール０〜１５重量
％、ヘキサグリセロール０〜１０重量％及び高度の縮合
度を有するポリグリセロール０〜５重量％のポリグリセ
ロール混合物の、分子中に炭素原子１２〜３６個を有す
る１種又は数種の脂肪酸を用いる２０％以上のエステル
化により得られる、ポリグリセロールエステルである。
前記のポリグリセロール混合物は、有利には炭素原子１
６〜３０個の脂肪酸でエステル化されている。エステル
化度は、２０〜１００％、有利に６０〜１００％であ
る。ポリグリセロール混合物のエステル化に好適な脂肪
酸は、飽和脂肪酸であってもよいし、不飽和脂肪酸であ
ってもよく、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸及びモン
タン酸である。エチレン性不飽和脂肪酸、例えばオレイ
ン酸、ヘキサデセン酸、エライジン酸、エイコセン酸及
びドコセン酸、例えばエルカ酸、ブラシン酸及び多不飽
和酸、例えばオクタデセンジエノン酸及びオクタトリエ
ノン酸、例えばリノレイン酸及びリノレン酸及び前記飽
和カルボン酸と不飽和カルボン酸の混合物も、ポリグリ
セロール混合物をエステル化するために好適である。
０〜１０重量％、ジグリセロール１５〜４０重量％、ト
リグリセロール３０〜５５重量％、テトラグリセロール
１０〜２５重量％、ペンタグリセロール０〜１５重量
％、ヘキサグリセロール０〜１０重量％及び高度の縮合
度を有するポリグリセロール０〜５重量％のポリグリセ
ロール混合物の、分子中に炭素原子１２〜３６個を有す
る１種又は数種の脂肪酸を用いる２０％以上のエステル
化により得られる、ポリグリセロールエステルである。
前記のポリグリセロール混合物は、有利には炭素原子１
６〜３０個の脂肪酸でエステル化されている。エステル
化度は、２０〜１００％、有利に６０〜１００％であ
る。ポリグリセロール混合物のエステル化に好適な脂肪
酸は、飽和脂肪酸であってもよいし、不飽和脂肪酸であ
ってもよく、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸及びモン
タン酸である。エチレン性不飽和脂肪酸、例えばオレイ
ン酸、ヘキサデセン酸、エライジン酸、エイコセン酸及
びドコセン酸、例えばエルカ酸、ブラシン酸及び多不飽
和酸、例えばオクタデセンジエノン酸及びオクタトリエ
ノン酸、例えばリノレイン酸及びリノレン酸及び前記飽
和カルボン酸と不飽和カルボン酸の混合物も、ポリグリ
セロール混合物をエステル化するために好適である。
【００１９】ポリグリセロール混合物は、例えば、高め
た温度でグリセロールのアルカリ−接触縮合［例えばＦ
ｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅ
ｌ、８８ｔｈ ｙｅａｒ、第３番、１０１〜１０６頁
（１９８６年）又は西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３８４
２６９２号明細書参照］によって、グリセロールを高め
た温度で酸性触媒の存在でエピクロルヒドリンと反応さ
せることによって得られる。しかし、この混合物は、純
粋なポリグリセロール成分、例えばジグリセロール、ト
リグリセロール及びテトラグリセロールを相互に混合す
ることによって得ることもできる。２０％以上エステル
化されたポリグリセロール混合物は、ポリグリセロール
混合物を公知方法で所望の脂肪酸又は脂肪酸混合物でエ
ステル化することによって製造される。原則として反応
は酸性エステル化触媒、例えば硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、クエン酸、亜燐酸、燐酸又は次亜燐酸、又は塩
基性触媒、例えばナトリウムメチラート又はカリウムｔ
−ブチラートの存在で実施する。
た温度でグリセロールのアルカリ−接触縮合［例えばＦ
ｅｔｔｅ，Ｓｅｉｆｅｎ，Ａｎｓｔｒｉｃｈｍｉｔｔｅ
ｌ、８８ｔｈ ｙｅａｒ、第３番、１０１〜１０６頁
（１９８６年）又は西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３８４
２６９２号明細書参照］によって、グリセロールを高め
た温度で酸性触媒の存在でエピクロルヒドリンと反応さ
せることによって得られる。しかし、この混合物は、純
粋なポリグリセロール成分、例えばジグリセロール、ト
リグリセロール及びテトラグリセロールを相互に混合す
ることによって得ることもできる。２０％以上エステル
化されたポリグリセロール混合物は、ポリグリセロール
混合物を公知方法で所望の脂肪酸又は脂肪酸混合物でエ
ステル化することによって製造される。原則として反応
は酸性エステル化触媒、例えば硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、クエン酸、亜燐酸、燐酸又は次亜燐酸、又は塩
基性触媒、例えばナトリウムメチラート又はカリウムｔ
−ブチラートの存在で実施する。
【００２０】成分（ｄ）の化合物は、油相中に１〜８０
重量％、有利には５〜２０重量％の量で存在する。合計
１００の重量％に対して、油相は水中油型エマルジョン
の５〜５０重量％であり、エマルジョン中の水相の含分
は９５〜５０重量％である。
重量％、有利には５〜２０重量％の量で存在する。合計
１００の重量％に対して、油相は水中油型エマルジョン
の５〜５０重量％であり、エマルジョン中の水相の含分
は９５〜５０重量％である。
【００２１】油相は水相中で乳化される。エマルジョン
の成分が強力なせん断力にさらされる器具、例えば分散
機がこの目的のために必要である。特に安定な水中油エ
マルジョンを得るためには、水相中の油相の乳化を有利
には６より大きいＨＬＢ値を有する界面活性剤の存在で
実施する［ＨＬＢ値の定義に関しては、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉ
ｆｆｉｎ，Ｊｏｕｒｎａｌｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ、
第５巻、（１９５４年）、２４９〜２４６頁参照］。界
面活性剤は水中油型乳化剤であるか又は代表的な湿潤剤
である。界面活性剤の中で、陰イオン、陽イオン又は非
イオン性化合物又は相互に相溶性であるこれら化合物の
混合物、例えば陰イオン性と非イオン性又は陽イオン性
と非イオン性湿潤剤の混合物を使用することができる。
前記種類の物質は、例えば高級脂肪酸のナトリウム塩又
はアンモニウム塩、例えばオレイン酸アンモニウム又は
ステアリン酸アンモニウム、オキシアルキル化フェノー
ル、例えばノニルフェノール又はイソオクチルフェノー
ル（これは酸化エチレンとモル比：１：２〜１：５０で
反応させたものである）、オキシエチレン化不飽和油、
例えばひまし油１モルと酸化エチレン３０〜４０モルと
の反応生成物又は鯨ろう油アルコール１モルと酸化エチ
レン６０〜８０モルとの反応生成物である。ノニルフェ
ノール又はオクチルフェノールの硫酸化オキシエチレン
化生成物も乳化剤として有利に使用されるが、前記生成
物は相応する硫酸半エステルのナトリウム又はアンモニ
ウム塩として存在する。水中油型エマルジョン１００重
量部は、一般に乳化剤又は乳化剤混合物０．１〜５重量
部を含有する。前記乳化剤の他に保護コロイド、例えば
高分子量の多糖類及び石鹸又はその他の常用の添加物、
例えば安定化剤を水中油型エマルジョンの製造に使用す
ることもできる。例えば、全エマルジョンに対してアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド又はメタクリル
アミドの高分子量の水溶性のホモ−及びコモノマー０．
０５〜０．５重量部を安定化剤として添加することが有
利であると実証された。例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第
０１４９８１２号明細書にはこの種の安定化剤の使用が
記載されている。
の成分が強力なせん断力にさらされる器具、例えば分散
機がこの目的のために必要である。特に安定な水中油エ
マルジョンを得るためには、水相中の油相の乳化を有利
には６より大きいＨＬＢ値を有する界面活性剤の存在で
実施する［ＨＬＢ値の定義に関しては、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉ
ｆｆｉｎ，Ｊｏｕｒｎａｌｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ、
第５巻、（１９５４年）、２４９〜２４６頁参照］。界
面活性剤は水中油型乳化剤であるか又は代表的な湿潤剤
である。界面活性剤の中で、陰イオン、陽イオン又は非
イオン性化合物又は相互に相溶性であるこれら化合物の
混合物、例えば陰イオン性と非イオン性又は陽イオン性
と非イオン性湿潤剤の混合物を使用することができる。
前記種類の物質は、例えば高級脂肪酸のナトリウム塩又
はアンモニウム塩、例えばオレイン酸アンモニウム又は
ステアリン酸アンモニウム、オキシアルキル化フェノー
ル、例えばノニルフェノール又はイソオクチルフェノー
ル（これは酸化エチレンとモル比：１：２〜１：５０で
反応させたものである）、オキシエチレン化不飽和油、
例えばひまし油１モルと酸化エチレン３０〜４０モルと
の反応生成物又は鯨ろう油アルコール１モルと酸化エチ
レン６０〜８０モルとの反応生成物である。ノニルフェ
ノール又はオクチルフェノールの硫酸化オキシエチレン
化生成物も乳化剤として有利に使用されるが、前記生成
物は相応する硫酸半エステルのナトリウム又はアンモニ
ウム塩として存在する。水中油型エマルジョン１００重
量部は、一般に乳化剤又は乳化剤混合物０．１〜５重量
部を含有する。前記乳化剤の他に保護コロイド、例えば
高分子量の多糖類及び石鹸又はその他の常用の添加物、
例えば安定化剤を水中油型エマルジョンの製造に使用す
ることもできる。例えば、全エマルジョンに対してアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド又はメタクリル
アミドの高分子量の水溶性のホモ−及びコモノマー０．
０５〜０．５重量部を安定化剤として添加することが有
利であると実証された。例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）第
０１４９８１２号明細書にはこの種の安定化剤の使用が
記載されている。
【００２２】水相中に油相を乳化させることによって水
中油型エマルジョンが得られるが、これは製造直後に粘
度３００〜３０００ｍＰａｓを有し、２５μｍより小さ
い、有利には０．５〜１５μｍの油相平均粒度を有す
る。
中油型エマルジョンが得られるが、これは製造直後に粘
度３００〜３０００ｍＰａｓを有し、２５μｍより小さ
い、有利には０．５〜１５μｍの油相平均粒度を有す
る。
【００２３】成分（ｄ）の化合物は、単独で又は成分
（ｃ）との混合物として、事実上水中油型エマルジョン
消泡剤としての作用を有さないが、成分（ｄ）の化合物
を化合物（ａ）及び／又は（ｂ）と組み合わせることに
より、意外に相乗効果が生じ、これは（ａ）と（ｄ）及
び（ａ）と（ｂ）及び（ｄ）の組合せで極めて著しい。
成分（ｄ）を成分（ａ）及び／又は（ｂ）及び所望によ
りその他の成分を乳化した形で含有する消泡剤の油相に
添加することによって、比較的低い温度、例えば室温で
生成する消泡剤の効果に対して少ししか又は全く不利な
影響を生じないが、４０℃より上の温度の水系中では予
想しえない程度に消泡剤の効果を増大させる。この新規
の水中油型エマルジョンは、製紙工業で、比較的高い温
度で泡生成を抑制すべきである水系、例えばパルプ蒸
煮、紙原質の叩解、製紙機で閉水循環を用いる製紙及び
製紙用の顔料分散時に使用される。水中油型消泡エマル
ジョン０．０２〜０．５、有利には０．０５〜０．３重
量部を、起泡性媒体中で紙原質１００重量部当り使用す
る。紙原質懸濁液に添加する場合には、消泡剤は更に脱
泡作用を越こし、従って製紙で脱泡剤としても使用され
る（紙原質に添加）。このエマルジョンは紙塗料で消泡
剤として好適であり、その際これらは紙塗料スリップに
添加される。消泡剤は食品工業、澱粉工業及び廃水処理
工業でも泡を抑制するために使用することができる。こ
れらを紙原質に脱泡剤として添加する場合には、この目
的のために使用される量は紙原質１００重量部当り０．
０２〜０．５重量部である。
（ｃ）との混合物として、事実上水中油型エマルジョン
消泡剤としての作用を有さないが、成分（ｄ）の化合物
を化合物（ａ）及び／又は（ｂ）と組み合わせることに
より、意外に相乗効果が生じ、これは（ａ）と（ｄ）及
び（ａ）と（ｂ）及び（ｄ）の組合せで極めて著しい。
成分（ｄ）を成分（ａ）及び／又は（ｂ）及び所望によ
りその他の成分を乳化した形で含有する消泡剤の油相に
添加することによって、比較的低い温度、例えば室温で
生成する消泡剤の効果に対して少ししか又は全く不利な
影響を生じないが、４０℃より上の温度の水系中では予
想しえない程度に消泡剤の効果を増大させる。この新規
の水中油型エマルジョンは、製紙工業で、比較的高い温
度で泡生成を抑制すべきである水系、例えばパルプ蒸
煮、紙原質の叩解、製紙機で閉水循環を用いる製紙及び
製紙用の顔料分散時に使用される。水中油型消泡エマル
ジョン０．０２〜０．５、有利には０．０５〜０．３重
量部を、起泡性媒体中で紙原質１００重量部当り使用す
る。紙原質懸濁液に添加する場合には、消泡剤は更に脱
泡作用を越こし、従って製紙で脱泡剤としても使用され
る（紙原質に添加）。このエマルジョンは紙塗料で消泡
剤として好適であり、その際これらは紙塗料スリップに
添加される。消泡剤は食品工業、澱粉工業及び廃水処理
工業でも泡を抑制するために使用することができる。こ
れらを紙原質に脱泡剤として添加する場合には、この目
的のために使用される量は紙原質１００重量部当り０．
０２〜０．５重量部である。
【００２４】下記実施例で「部」は「重量部」であり、
「％」は「重量％」である。水中に乳化される油相の粒
子の平均粒度はクルターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ
ｃｏｕｎｔｅｒ）を用いて測定した。重合体のＫ値は
Ｈ．フィッケンチャー（Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ）著セ
ルロース−ヒェミー（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）第１３巻（１９３２年）５８〜６４及び７１〜７４
頁により、水溶液中、２５℃、濃度０．５重量％及びｐ
Ｈ７で測定した。
「％」は「重量％」である。水中に乳化される油相の粒
子の平均粒度はクルターカウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ
ｃｏｕｎｔｅｒ）を用いて測定した。重合体のＫ値は
Ｈ．フィッケンチャー（Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ）著セ
ルロース−ヒェミー（Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ）第１３巻（１９３２年）５８〜６４及び７１〜７４
頁により、水溶液中、２５℃、濃度０．５重量％及びｐ
Ｈ７で測定した。
【００２５】泡指数の測定：起泡性紙原質懸濁液（砕木
パルプ０．１％）５１を透明なプラスチック室中で５分
間循環させる。次いで原質懸濁液の表面に形成された泡
の量を室壁の格子を用いて空気単位（ｃｍ2）中で測定
し、消泡の効果を評価するための泡指数として表す。
パルプ０．１％）５１を透明なプラスチック室中で５分
間循環させる。次いで原質懸濁液の表面に形成された泡
の量を室壁の格子を用いて空気単位（ｃｍ2）中で測定
し、消泡の効果を評価するための泡指数として表す。
【００２６】紙原質懸濁液を消泡剤なしに５分間循環さ
せると、１２００〜１２５０ｃｍ2の泡指数が得られ
る。各々の場合に有効な消泡剤２ｍｇ／ｌ（固体を基に
して合計１０ｍｇ）を紙原質懸濁液に添加することによ
って、この指数は実質的に減少されるので、これは消泡
剤の効力の尺度となる。
せると、１２００〜１２５０ｃｍ2の泡指数が得られ
る。各々の場合に有効な消泡剤２ｍｇ／ｌ（固体を基に
して合計１０ｍｇ）を紙原質懸濁液に添加することによ
って、この指数は実質的に減少されるので、これは消泡
剤の効力の尺度となる。
【００２７】消泡剤の試験：試験に応じて、紙原質懸濁
液の温度は、３０、４０、５０又は６０℃であり、温度
は、５分間±１℃以内の一定に保つ。
液の温度は、３０、４０、５０又は６０℃であり、温度
は、５分間±１℃以内の一定に保つ。
【００２８】泡０値は３０、４０、５０及び６０℃で異
なるので、消泡剤の効力を残留泡の％として表す。
なるので、消泡剤の効力を残留泡の％として表す。
【００２９】残留泡の％（Ｒ）は下記のようにして算出
される：
される：
【００３０】
【外１】
【００３１】［式中、Ｓeは消泡剤を添加した後に測定
した泡指数であり、ＳOは泡０値、即ち消泡剤不在下で
測定した値である］。この専門用語でＲが小さい程、消
泡剤は良質である。
した泡指数であり、ＳOは泡０値、即ち消泡剤不在下で
測定した値である］。この専門用語でＲが小さい程、消
泡剤は良質である。
【００３２】次に本発明を実施例につき詳説する。
【００３３】例 １ 油相がエマルジョンの３０重量％を占め、平均粒子３〜
１０μｍを有する水中油型エマルジョンを分散装置を使
用して製造する。
１０μｍを有する水中油型エマルジョンを分散装置を使
用して製造する。
【００３４】油相は下記成分から成る： （ａ）Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪族アルコール混合物 ２１部 （ｂ）グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸とのトリエステル ５部 （ｃ）鉱油（市販の白油） １部及び （ｄ）ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４％、テトラグリセロール１ ９％及び比較的高縮合度を有するポリグリセロール１０％のポリグリセロー ル混合物をＣ12〜Ｃ26−脂肪酸混合物でエステル化することによって得られ るポリグリセリルエステル ２部。
【００３５】エステル化度は６０％である。
【００３６】水相は下記のものから成る： 水 ６５部 酸化エチレン２５モルをイソオクチルフェノール１モルと付加反応させ、付加 物を硫酸でエステル化して半エステルにすることによって得られる乳化剤 ３部 Ｌ値２７を有するアクリルアミド７０％及びアクリル酸３０％のコポリマー １部 水酸化ナトリウム溶液 ０．２部。
【００３７】成分（ａ）〜（ｄ）を、先ず１１０℃に加
熱し、次いで水相に８０℃で分散させながら添加する。
こうして得られた水中油型エマルジョンは製造直後２０
℃で２６５０ｍＰａｓの粘度を有する。この消泡エマル
ジョンの効力を、前記のように、紙原質懸濁液で試験す
る。紙原質懸濁液に関して使用した各温度で残留泡指数
Ｒ（％）に関して下記の結果が得られる： 比較例１ 水中油型エマルジョンを、例１に記載の方法によるが、
その際成分（ｄ）を省略し、成分（ａ）の脂肪族アルコ
ール混合物の量を２３部に増して、製造する。製造直後
の粘度が２０℃で５４０ｍＰａｓであるエマルジョンが
得られる。このエマルジョンを試験すると、下記の表に
記載の残留泡指数（％）が紙原質懸濁液の温度に関して
得られる： これらの値を例１による残留泡指数と比較すると、比較
用エマルジョンの泡指数は、３０℃で例１によるエマル
ジョンより若干良好である。しかし紙原質懸濁液の温度
を試験で５０又は６０℃に高めると、比較例１によるエ
マルジョンの劣性が明白である。６０℃で例１によるエ
マルジョンは、比較例１によるエマルジョンの効力の２
倍も効果がある。
熱し、次いで水相に８０℃で分散させながら添加する。
こうして得られた水中油型エマルジョンは製造直後２０
℃で２６５０ｍＰａｓの粘度を有する。この消泡エマル
ジョンの効力を、前記のように、紙原質懸濁液で試験す
る。紙原質懸濁液に関して使用した各温度で残留泡指数
Ｒ（％）に関して下記の結果が得られる： 比較例１ 水中油型エマルジョンを、例１に記載の方法によるが、
その際成分（ｄ）を省略し、成分（ａ）の脂肪族アルコ
ール混合物の量を２３部に増して、製造する。製造直後
の粘度が２０℃で５４０ｍＰａｓであるエマルジョンが
得られる。このエマルジョンを試験すると、下記の表に
記載の残留泡指数（％）が紙原質懸濁液の温度に関して
得られる： これらの値を例１による残留泡指数と比較すると、比較
用エマルジョンの泡指数は、３０℃で例１によるエマル
ジョンより若干良好である。しかし紙原質懸濁液の温度
を試験で５０又は６０℃に高めると、比較例１によるエ
マルジョンの劣性が明白である。６０℃で例１によるエ
マルジョンは、比較例１によるエマルジョンの効力の２
倍も効果がある。
【００３８】例 ２ 数種類の水中油型エマルジョン（これらは全ては下記の
同一の質の組成を有する）を第１表に記載の量的組成の
油相を用いて製造する： （ａ） Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪アルコール混合
物 （ｂ） グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸とのトリエ
ステル （ｄ） ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４
％、テトラグリセロール１９％及び比較的高縮合度を有
するポリグリセロール１０％のポリグリセロール混合物
をＣ12〜Ｃ26−脂肪酸混合物でエステル化することによ
って製造されるポリグリセロールエステル。
同一の質の組成を有する）を第１表に記載の量的組成の
油相を用いて製造する： （ａ） Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪アルコール混合
物 （ｂ） グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸とのトリエ
ステル （ｄ） ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４
％、テトラグリセロール１９％及び比較的高縮合度を有
するポリグリセロール１０％のポリグリセロール混合物
をＣ12〜Ｃ26−脂肪酸混合物でエステル化することによ
って製造されるポリグリセロールエステル。
【００３９】例１によるエマルジョンとは反対に、水相
はｐＨ６．５となる。この変化から、エマルジョンの粘
度の実質的な減少が惹起される。
はｐＨ６．５となる。この変化から、エマルジョンの粘
度の実質的な減少が惹起される。
【００４０】 第１表 油相の組成 下記温度における 例 （部） 粘 度 残留泡Ｒ（％） (ａ) (ｂ) (ｄ) ３０℃ ５０℃ 2.1 23.0 6.2 1 370 27 15 2.2 22.0 6.2 2 390 23 9 2.3 21.0 6.2 3 460 28 12 2.4 4.0 24.0 2 290 36 17 例 ３ エマルジョンを例２に記載の方法により製造するが、そ
の際、例１の水相はそのまま変化しないが、消泡剤の油
相は下記組成を有する： （ａ）Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪族アルコールの混合物 ２２．０部 （ｂ）グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸のトリエステル ６．２部 （ｄ）ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４％、テトラグリセロール１ ９％及び比較例高縮合度を有するポリグリセロール１０％のポリグリセロー ル混合物をモンタン酸で１：３の比でエステル化することによって製造され るポリグリセロールエステル ２部。
の際、例１の水相はそのまま変化しないが、消泡剤の油
相は下記組成を有する： （ａ）Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪族アルコールの混合物 ２２．０部 （ｂ）グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸のトリエステル ６．２部 （ｄ）ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４％、テトラグリセロール１ ９％及び比較例高縮合度を有するポリグリセロール１０％のポリグリセロー ル混合物をモンタン酸で１：３の比でエステル化することによって製造され るポリグリセロールエステル ２部。
【００４１】このエステル化度は６０％である。
【００４２】製造直後のこのエマルジョンの粘度は、２
９３０ｍＰａｓである。消泡剤としてのこのエマルジョ
ンの試験を前記方法により実施し、下記の値が得られ
る： 例 ４ エマルジョンを例２に記載の方法により製造する、その
際、例１の水相はそのまま変化しないが、消泡剤の油相
は下記組成を有する： （ａ）Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪アルコール混合物 ２２．０部 （ｂ）グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸のトリエステル ６．２部 （ｄ）ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４％、テトラグリセロール１ ９％及び比較例高縮合度を有するポリグリセロール１０％のポリグリセロー ル混合物をＣ22−脂肪酸で１：２の比で、エステル化度４０％で、エステル 化することによって製造されるポリグリセロールエステル ２部。
９３０ｍＰａｓである。消泡剤としてのこのエマルジョ
ンの試験を前記方法により実施し、下記の値が得られ
る： 例 ４ エマルジョンを例２に記載の方法により製造する、その
際、例１の水相はそのまま変化しないが、消泡剤の油相
は下記組成を有する： （ａ）Ｃ12〜Ｃ26−アルコールの脂肪アルコール混合物 ２２．０部 （ｂ）グリセロールとＣ16〜Ｃ18−脂肪酸のトリエステル ６．２部 （ｄ）ジグリセロール２７％、トリグリセロール４４％、テトラグリセロール１ ９％及び比較例高縮合度を有するポリグリセロール１０％のポリグリセロー ル混合物をＣ22−脂肪酸で１：２の比で、エステル化度４０％で、エステル 化することによって製造されるポリグリセロールエステル ２部。
【００４３】製造直後のこのエマルジョンの粘度は、６
６０ｍＰａｓである。このエマルジョンを消泡剤として
前記方法により試験する。下記結果が得られる。
６０ｍＰａｓである。このエマルジョンを消泡剤として
前記方法により試験する。下記結果が得られる。
【００４４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｄ 1/20 7199−3Ｂ Ｄ２１Ｈ 17/14 (72)発明者 クヌート オッペンレンダー ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン オットー−ディル−シュトラーセ 23 (72)発明者 ルドルフ シューマッハー ドイツ連邦共和国 ベール−イゲルハイム シュールゲッシェン ４ (72)発明者 アンドレアス ホーマン ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン フォン−キーファー−シュトラー セ 111 (72)発明者 ガブリエレ ドラレ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン クリームヒルドシュトラーセ ６
Claims (3)
- 【請求項１】 水中油型エマルジョンを基礎とする製紙
工業用の消泡剤において、油相はエマルジョンの５〜５
０重量％を占め、（ａ） 炭素原子１２個以上のアルコ
ール、炭素原子２２個以上のアルコールとＣ1〜Ｃ36−
カルボン酸との脂肪酸エステル、比較的多数の炭素原子
を有するアルコールのオキソ合成又はチーグラー法によ
る製造で得られ、アルコキシル化されていてよい蒸留残
分、前記化合物の混合物又は（ｂ） Ｃ2〜Ｃ22−カル
ボン酸と１価〜１３価のＣ1〜Ｃ18−アルコールとの脂
肪酸エステル及び所望により、（ｃ） ２００℃より上
の沸点を有する炭化水素又は炭素原子１２〜２２個の脂
肪酸を、（ｄ） モノグリセロール０〜１０重量％、ジ
グリセロール１５〜４０重量％、トリグリセロール３０
〜５５重量％、テトラグリセロール１０〜２５重量％、
ペンタグリセロール０〜１５重量％、ヘキサグリセロー
ル０〜１０重量％及び比較的高い縮合度を有するポリグ
リセロール０〜５重量％からのポリグリセロール混合物
の炭素原子１２〜３６個の一種又は数種の脂肪酸での２
０％以上のエステル化により得られるポリグリセリルエ
ステル１〜８０重量％の組み合わせて含有することを特
徴とする、製紙工業用の消泡剤。 - 【請求項２】 パルプ蒸煮、紙原質叩解、製紙及び製紙
用の顔料分散時の起泡を抑制するために、有効量の請求
項１に記載の消泡剤を添加することを特徴とする、パル
プ蒸煮及び紙原質における起泡を抑制する方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の消泡剤を紙原質１００
重量部当り０.０２〜０.５重量部の量で添加することを
特徴とする紙原質における起泡を抑制する方法。
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