JPH05265207A - 水溶液中で加工し得るフレキソ印刷板用の感光性弾性体重合体組成物 - Google Patents

水溶液中で加工し得るフレキソ印刷板用の感光性弾性体重合体組成物

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JPH05265207A
JPH05265207A JP4329923A JP32992392A JPH05265207A JP H05265207 A JPH05265207 A JP H05265207A JP 4329923 A JP4329923 A JP 4329923A JP 32992392 A JP32992392 A JP 32992392A JP H05265207 A JPH05265207 A JP H05265207A
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printing plate
photosensitive
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ternary block
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アーサー・レロイ・ベリヤー
Rustom Sam Kanga
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 可撓性の感光性物品、たとえば可撓性印刷板
上の水性現像可能な感光性層として適当な光硬化可能な
組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）（ｉ） ＡＢＡ三元ブロック重合体、
（ｉｉ） 加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合体、ま
たは、（ｉｉｉ） 少なくとも部分的にイオノマーに転
化したＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤；ここで、Ａはアクリル酸アルキル重
合体またはメタクリル酸アルキル重合体であり、Ｂは共
役ジエン重合体である よりなる感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は、放射線硬化可能な重合体配合
物およびその製造方法に関するものである。より特定的
には、本発明は優れた物理的性質を有する感光性樹脂の
製造に関するものである。ＡＢＡ 三元ブロック重合体
は、二官能性開始剤を用いて共役ジエン、典型的にはブ
タジエンまたはイソプレンを重合させ、このリビング重
合体をアクリル性単量体で処理することにより製造され
る。
【０００２】得られる三元ブロック重合体は加水分解ま
たはイオノマー化することができ、改良された物理的性
質を有する水洗可能な感光性物品の製造に使用すること
ができる。フレキソ印刷板と呼ばれるこの種の物品は、
商業的な印刷および広範な製品の包装、たとえば冷凍食
品の袋、オレンジジュースのカートン、ポテトチップの
袋、箱および封筒用に特に有用である。
【０００３】
【発明の背景】光硬化可能な予備重合体および組成物
は、印刷板等の放射線感受性の物品を形成させる技術に
おいて周知されている。フレキソ印刷板の分野において
は、印刷板は典型的には支持体と光硬化可能な組成物か
ら製造した感光層とよりなるものである。印刷板上の付
加的な層には、感光性の表面を保護するための滑りフィ
ルムと解放フィルムとが含まれる。印刷板の加工に先立
って付加的な層を除去し、感光層を放射線に像様の様式
で露光する。ついで、層の未露光の領域を現像浴中で除
去する。
【０００４】米国特許第２，７６０，８６３号に開示さ
れているもののような光硬化可能な組成物よりなる未露
光層の除去は、環境的に安全でない有機溶媒、たとえば
テトラクロロエチレン、パークロロエチレン、２−ブタ
ノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリクロロエタ
ンおよび溶媒混合物、たとえばテトラクロロエチレン／
ｎ−ブタノールの現像浴の使用を必要とする。これらの
物質はその毒性、高度の揮発性および低い引火点のため
に危険である。したがって、最近、感光層の現像の分野
で非有機溶媒現像溶液、たとえば水溶液またはアルカリ
性水溶液に強い関心が寄せられている。しかし、水性現
像可能な印刷板を得るための最近の企図から得られる組
成物は、その機械的な性質において欠陥を示している。
【０００５】たとえば、フレキソ印刷板は水性現像可能
な感光層を有することに加えて、印刷シリンダーに巻き
付けるのに十分なほど可撓性でなければならず、典型的
な印刷工程中で経験する過酷さに十分耐え得るほど強固
でなければならず、印刷中のインクの移動を容易にする
のに十分なほど柔軟でなければならず、像の滲みを避け
得るほど十分に特定のインク溶媒に対して抵抗性でなけ
ればならない。これらの全ての物理的性質のバランスを
得るのは容易なことではない。
【０００６】従来の水性現像可能な組成物は、所望の様
相、たとえば可撓性、柔軟性および印刷に典型的に使用
されるインクに対する溶媒抵抗性の全てを有してはいな
かった。たとえば米国特許第４，０２３，９７３号は、
１，２−ポリブタジエンの無水マレイン酸アダクツより
なる感光性組成物を記載しているが、この物質の１，２
含有量が７０％またはそれ以上と極めて高いために、こ
の組成物は望ましくないほど高いゴム硬度を有してい
る。
【０００７】さらに、主成分として高分子量の重合体、
たとえばポリビニルアルコール、セルローズ、ポリ酸化
エチレン等を含有する他の水現像可能な感光性組成物は
可撓性とゴム硬度とが不十分であり、したがって、フレ
キソ印刷板における使用には不適当である。
【０００８】最後に、印刷板の感光層が貯蔵中に寸法安
定性を有することも重要である。たとえば、印刷板の製
造に使用されるある種の組成物は、貯蔵中にこの組成物
が粘着性に、かつペースト状になるので、固体フレキソ
印刷板に使用する場合には安定性において劣っている。
これらの劣悪な性質は、印刷板の製造に使用した重合体
の低い分子量に帰せられる。コッホ（Ｋｏｃｈ）らの米
国特許第４，７６２，８９２号および、日本特許公告広
報５７−２３６９３に開示されている低分子量の重合体
に関する議論を参照されたい。
【０００９】水性現像可能な可撓性印刷板を開発する企
図の一つが、種々のアクリル酸エステルとイソプレンお
よびブタジエンを含む共役ジエンとのランダム共重合体
を開示しているホサカ（Ｈｏｓａｋａ）らの１９８１年
６月２３日の米国特許第４，２７５，１４２号、感光性
組成物およびこれを含有する印刷板（Ｐｈｏｔｏｓｅｎ
ｓｉｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒ
ｉｎｔｉｎｇ Ｐｌａｔｅｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ
Ｓａｍｅ）に説明されている。これらの共重合体は、そ
れぞれの単量体を溶媒中で混合し、加熱することにより
製造される。これらの共重合体は、水現像可能な印刷板
の製造用の感光性組成物に有用なものとして記述されて
いるが、この型のランダム共重合体はフレキソ印刷板に
した場合に所望の物理的性質を達成することができな
い。
【００１０】１９８９年１月１１日 に刊行された出願
人ダウケミカル社（Ｔｈｅ ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）、発明者マグラス（ＭｃＧｒａｔｈ）らのヨー
ロッパ特許出願０ ２９８６６７は、Ａにメタクリル酸
Ｃ2−Ｃ5−アルキルまたはメタクリル酸の重合体分画が
可能であり、Ｂが共役ジエンの重合体分画であるＡＢＡ
型の三元ブロック共重合体を開示している。典型的に
は、Ａはメタクリル酸ｔ−ブチルであり、Ｂはブタジエ
ンまたはイソプレンである。これらの重合体は加水分解
することができ、加水分解生成物は全体を、または部分
的に塩基、たとえば水酸化カリウムを有する対応するイ
オノマーに転化している。これらのＡＢＡ三元ブロック
重合体は、二官能性開始剤を用いる逐次重合により製造
される。最初にジエンを重合させてリビング重合体
（Ｂ）を形成し、ついで、これをアクリル酸エステル単
量体（Ａ）で処理してＡＢＡ三元ブロック重合体を形成
させる。これらの重合体に関して挙げられた用途には、
弾性体、接着剤、基剤、ガスケット、液体用の容器、お
よび耐衝撃性改良剤が含まれている。感光性組成物にお
ける使用に関する示唆はなく、出願人らが望んだ物理的
性質を達成し得る方法に関する示唆もない。
【００１１】
【発明の概要】したがって、可撓性の感光性物品、たと
えば可撓性印刷板上の水性現像可能な感光性層として適
当な光硬化可能な組成物を製造することが、本発明の目
標である。
【００１２】可撓性でありながら強固で、耐久性のある
固体の感光層を製造することも本発明の目標である。
【００１３】像様の像型に硬化した場合にレリーフ像層
が得られる、層が可撓性印刷板のものである場合にはイ
ンクを容易に、かつ明確に移送する固体感光層を製造す
ることも本発明の目標である。
【００１４】Ｉ．（ａ） （ｉ）ＡＢＡ三元ブロック
重合体、（ｉｉ）加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合
体、または、（ｉｉｉ）少なくとも部分的にイオノマー
に転化したＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤 ここで、Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリ
ル酸アルキル重合体であり、Ｂは共役ジエン、好ましく
はイソプレンまたはブタジエンの重合体である を含有する感光性組成物；ならびに ＩＩ．Ｉの組成物用の支持体よりなる水現像可能なフレ
キソ印刷板を製造することが、本発明のその他の目標で
ある。
【００１５】優れた物理的性質を有する可撓性印刷板を
製造することが、本発明のその他の目標である。
【００１６】印刷板の用途にあらかじめ設計した構造を
有するＡＢＡ三元ブロック重合体を基材とする印刷板を
提供することが、本発明の他の目標である。
【００１７】上に定義したＡＢＡ三元ブロック重合体
は、感光性フレキソ印刷板を製造するように調製するこ
とができ；加水分解したＡＢＡ重合体がより良好な印刷
板となり；イオノマー化したＡＢＡがさらに良好な印刷
板となる（全て同様に調製したとして）。
【００１８】
【発明の詳細な記述】本発明は、ある種のＡＢＡ三元ブ
ロック重合体を基材とする感光性配合剤を用いるフレキ
ソレリーフ印刷板（好ましい具体例においては水現像可
能である）の製造を指向するものである。上に引用し
た、本件明細書中に十分に組み入れたダウケミカル社の
ヨーロッパ特許出願０２９８６６７に開示されているよ
うに、ＡＢＡ三元重合体の製造方法は公知であり、その
加水分解誘導体およびイオノマー誘導体を製造する技術
も同様に公知である。その製造に関するその他の詳細は
以下に与えられる。全ＡＢＡ重合体がＡＢＡと少量の副
生成物、たとえばＡＢ、ＢおよびＡとの混合物であるこ
とは理解されるであろう。これらの副生成物は、印刷板
におけるＡＢＡの使用にほとんど、または全く影響を与
えない。
【００１９】
【ＡＢＡ三元重合体】ＡＢＡの式に関して、Ａには（実
施例のメタクリル酸ｔ−ブチルに加えて）メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル等
が可能である。Ｂには共役ジオレフィン性炭化水素、好
ましくはブタジエン、イソプレン、およびクロロプレ
ン、ジメチルブタジエン等が可能である。
【００２０】リビングジエン重合体（Ｂ）は、約０．０
０１ないし１．０重量パーセントの二官能性の反応性ア
ニオン重合開始剤を使用して製造する。適当な開始剤に
は金属アルキル化合物、好ましくはリチウムアルキル、
最も好ましくは第２ブチルリチウムが含まれる。重合は
−６０℃ないし７５℃の温度で、溶媒を用いても無溶媒
でも実行することができる。
【００２１】次に、このリビングジエン重合体を、エス
テル基に２ないし５個の炭素を有する加水分解可能なメ
タクリル酸エステル単量体と、アニオン重合条件下で接
触させてメタクリル酸エステル重合体分画を製造する。
この反応はいかなる適当な技術によっても停止させるこ
とができるが、典型的には低分子量のアルコール、たと
えばメタノールを添加して停止させる。
【００２２】ついで、この重合体を酸の存在下に加熱し
て部分的に、または完全に加水分解することができる。
適当な酸には芳香族のスルホン酸、好ましくはトルエン
スルホン酸が含まれる。
【００２３】さらに、メタクリル酸含有ブロックの酸基
は、適当な塩基性剤、たとえばアルカリ金属水酸化物、
好ましくは水酸化カリウムを添加して中和、またはイオ
ノマー化することができる。
【００２４】加水分解した、またはイオノマー化したＡ
ＢＡ共重合体中のＡの量を増加させるとカルボキシル官
能性の量も増加し、これがさらに印刷板の洗浄を容易に
する。しかし、本件発明者らは、共重合体に弾性体の性
質を与えるにはＢが常にＡを超えて（重量様式で）いな
ければならないことを見いだした。約１／２−５のＡ／
Ｂ重量比が有用であり、１／３−４が好ましい。Ａの重
量比がより高ければ、印刷板の弾性体性の損失の危険性
がある。ここでは共重合体はプラスチックとして挙動す
る傾向を有するであろう。この点では、共重合体が熱可
塑性弾性体であることに注意されたい。メタクリル酸エ
ステル末端ブロックは熱可塑性であり、一方、ジエン中
間ブロックは弾性体的である。したがって、末端ブロッ
クが多量になれば、共重合体は弾性体としてよりもむし
ろ可塑物として挙動する傾向を有する。したがって、こ
れらの共重合体は双方の性質を同一の分子内に有してい
るのである。また、Ａの重量がより大きくなれば、２相
が混合する傾向が望ましくないほど増加し、微細相の分
離が減少する危険性がある。メタクリル酸エステル末端
ブロックとジエン中間ブロックとは熱動力学的には混和
し得ない。したがって、メタクリル酸エステル末端ブロ
ックは合体、すなわち“塊状集積”して顕微鏡では見え
ない微細な領域、すなわち“微細相”を形成し、２相
系、すなわち連続的なゴム相中の個別のメタクリル酸エ
ステル微細相に導く。各ジエン鎖はメタクリル酸エステ
ル末端ブロックに化学的に結合し、この領域内でこの末
端ブロックが不動化する。これが物理的な架橋を与え、
ひいては優れた物理的性質を与える。しかし、末端ブロ
ックのサイズを過度に（すなわち、上記の限度を超え
て）増大させるならば、本発明記載の共重合体配合物の
優れた物理的性質の結果的な損失を伴って上記の２相を
混合させる危険を冒すことになる。
【００２５】加水分解した重合体のイオノマー化は全く
起こらない、から１００％全てまでの範囲が可能であ
る。本件発明者らは、５０−７５％のイオノマー化が印
刷板の製造に優れた結果を与え、この範囲が好ましいこ
とを見いだした。
【００２６】
【配合物】印刷板に使用するために、本発明は２種の型
の配合物を使用する。一つの型は溶媒鋳込み用で、溶媒
を使用する。他のものは押出し成形用で無溶媒である。
溶媒鋳込み用には、未改質の三元ブロック重合体、加水
分解したもの、またはイオノマー化したものを感光性の
不飽和化合物（典型的にはアクリル酸エステル）および
光開始剤とともに溶媒に溶解させる。この溶液は、光重
合体板を製造するための通常の方法で溶媒鋳込みするこ
とができ、ついで、これに通常の方法で造像し、現像し
て固体印刷板を製造することができる。以下に記述する
ように、現像は水溶媒および／または有機溶媒で行うこ
とができる。
【００２７】したがって、溶媒鋳込み用の配合物は： （１） 未改質の、加水分解した、またはイオノマー化
したＡＢＡ三元ブロック重合体； （２） 溶媒、たとえばトルエン／メタノール混合物、
クロロホルム等； （３） 以下に記述するような感光性不飽和化合物；お
よび （４） 以下に記述するような光開始剤 を含有するであろう。
【００２８】
【感光性不飽和化合物】この物質は反応性の単量体であ
り、典型的にはアクリル酸エステルである。有用なアク
リル酸エステルには式：
【００２９】
【化１】（ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ4）Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）n−Ｒ5 式中、Ｒ4はＨまたはメチルであり、Ｒ5はｎの価数を有
する有機部分であり、ｎは１またはそれ以上の整数であ
るのものが含まれる。
【００３０】この種の反応性単量体には三アクリル酸ト
リメチロールプロパン、二アクリル酸ヘキサンジオー
ル、二アクリル酸 １，３−ブチレングリコール、二ア
クリル酸ジエチレングリコール、二アクリル酸 １，６
−ヘキサンジオール、二アクリル酸ネオペンチルグリコ
ール、二アクリル酸ポリエチレングリコール−２００、
二アクリル酸テトラエチレングリコール、二アクリル酸
トリエチレングリコール、四アクリル酸ペンタエリトリ
トール、二アクリル酸トリプロピレングリコール、二ア
クリル酸エトキシル化ビスフェノール−Ａ、三アクリル
酸トリメチロールプロパン、四アクリル酸ジメチロール
プロパン、イソシアヌル酸トリス−（ヒドロキシエチ
ル）の三アクリル酸エステル、ヒドロキシ五アクリル酸
ジペンタエリトリトール、三アクリル酸ペンタエリトリ
トール、三アクリル酸エトキシル化トリメチロールプロ
パン、二メタクリル酸トリエチレングリコール、二メタ
クリル酸エチレングリコール、二メタクリル酸テトラエ
チレングリコール、二メタクリル酸ポリエチレングリコ
ール−２００、二メタクリル酸 １，６−ヘキサンジオ
ール、二メタクリル酸ネオペンチルグリコール、二メタ
クリル酸ポリエチレングリコール−６００、二メタクリ
ル酸 １，３−ブチレングリコール、二メタクリル酸エ
トキシル化ビスフェノール−Ａ、三メタクリル酸トリメ
チロールプロパン、二メタクリル酸ジエチレングリコー
ル、二アクリル酸 １，４−ブタンジオール、二メタク
リル酸ジエチレングリコール、四メタクリル酸ペンタエ
リトリトール、二メタクリル酸グリセリン、二メタクリ
ル酸トリメチロールプロパン、三メタクリル酸ペンタエ
リトリトール、二メタクリル酸ペンタエリトリトール、
二アクリル酸ペンタエリトリトール、メタクリル酸ウレ
タンまたはアクリル酸エステルのオリゴマー、および光
重合性の組成物に添加して硬化生成物を改質し得る同等
のものが含まれるが、これに限定されるものではない。
一アクリル酸エステル、たとえばアクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリルお
よびアクリル酸テトラヒドロフルフリル、ならびに対応
するメタクリル酸エステルも反応性希釈剤として機能し
得る。
【００３１】
【光開始剤】本発明記載の新規な物質よりなる配合物は
光開始剤を必要とする。多数のものが入手可能であり、
有用である。
【００３２】光硬化性の組成物用の光開始剤には、ベン
ゾインアルキルエーテル、たとえばベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテルが
含まれる。光開始剤の他の類は、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、すなわちイルガキュア
（ＩｒｇａｃｕｒｅR）６５１（チバガイギー（Ｃｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ））、および ２，２−ジエトキシ−２
−フェニルアセトフェノンにより例示されるジアルコキ
シアセトフェノンである。光開始剤のその他の類は、少
なくとも１個のカルボニル基に直接に結合した芳香核を
有するアルデヒドおよびケトンのカルボニル化合物であ
る。これらの光開始剤にはベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、アセナフテンキノ
ン、メチルエチルケトン、バレロフェノン、ヘキサノフ
ェノン、α−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノ
プロピオフェノン、ジベンズスルベロン、４−モルホリ
ノベンゾフェノン、４′−モルホリノデオキシベンゾイ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、４−アミノベンゾフェノ
ン、４′−メトキシアセトフェノン、ベンズアルデヒ
ド、α−テトラロン、９−アセチルフェナントレン、２
−アセチルフェナントレン、１０−チオキサンテノン、
３−アセチルフェナントレン、３−アセチルインドン、
９−フルオレノン、１−インダノン、１，３，５−トリ
アセチルベンゼン、チオキサンテン−９−オン、キサン
テン−９−オン、７−Ｈ−ベンズ−［ｄｅ］−アントラ
セン−７−オン，１−ナフトアルデヒド、４，４′−ビ
ス−（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、フルオレン
−９−オン、１′−アセトナフトン、２′−アセトナフ
トン、２，３−ブタンジオン、アセトナフテン、ベンズ
−［ａ］−アントラセン−７，１２−ジオン等が含まれ
るが、これに限定されるものではない。ホスフィン類、
たとえばトリフェニルホスフィンおよびトリ−ｏ−トリ
ルホスフィンも、ここで光開始剤として機能し得る。
【００３３】
【他の添加剤】他の添加剤も本件光硬化性組成物に含有
させることができる。本発明記載の組成物を含有する予
備重合体の貯蔵中の時期尚早な架橋を防止するために、
熱重合防止剤および安定剤を添加する。この種の安定剤
は当該技術で周知されており、ハイドロキノンモノベン
ジルエーテル、メチルハイドロキノン、アミルキノン、
アミロキシハイドロキノン、ｎ−ブチルフェノール、フ
ェノール、ハイドロキノンモノプロピルエーテル、フェ
ノチアジンおよびニトロベンゼン、ならびにこれらの混
合物が含まれるが、これに限定されるものではない。こ
の種の添加剤は、予備重合体の約０．０１ないし約２重
量％の範囲内の量で使用する。これらの安定剤は、製造
中の、加工中の、および貯蔵中の予備重合体組成物の架
橋を防止するのに有効である。
【００３４】本件組成物はまた、約５０重量％以内の、
化学光に対して基本的に透明な、不活性な粒状充填剤を
含有することができる。この種の充填剤には親有機シリ
カ、ベントナイト、シリカおよび粉末ガラスが含まれ
る。この種の充填剤は、光硬化性の組成物、およびこれ
らの組成物を含有する印刷板上のレリーフに所望の性質
を与えることができる。酸化防止剤を添加することがし
ばしば望ましい。典型的には、２，６−ジ第３ブチル−
４−メチルフェノール（“ＢＨＴ”）が有用である。
【００３５】概括すれば、本件明細書中で記述した重合
体を使用する配合物は、好適には以下のもの（重量部
で）： （１） 約５０−９９の、好ましくは約７５−９５の未
改質の、加水分解した、またはイオノマー化した三元ブ
ロック重合体； （２） 約０．１−５０の、好ましくは約０．１−２０
の感光性不飽和化合物； （３） 約０．０１−５．０の、好ましくは０．１−
３．０の光開始剤 を含有する。
【００３６】溶媒鋳込み用の配合物においては、本件配
合物は上記の物質を溶解させるのに十分な溶媒を付加的
に含有する。押出し成形用には溶媒は省略する。
【００３７】
【印刷板の製造】上記の未改質の、加水分解した、また
はイオノマー化したＡＢＡ三元ブロック重合体を含有す
る光硬化性の組成物は、通常の溶媒鋳込みに従って、す
なわち組成物を溶媒に溶解させ、この溶液をフィルムま
たは板に型取りし、たとえば炉乾燥により溶媒を除去し
て適当な厚さの固体層として型取りし、成形することが
できる。これに替えて、通常の押出しカレンダー成形ま
たは熱圧縮成形技術を使用することもできる。フィルム
の形状の感光性組成物の固体層は、支持体、たとえばポ
リエステル、ナイロンまたはポリカーボネートよりなる
ものに接着させることができる。他の適当な支持体には
織布およびマット、たとえばガラス繊維織物または、た
とえばガラス繊維およびプラスチック製のラミネートし
た材料、ならびに鋼製またはアルミニウム製の被覆板が
含まれる。支持体が寸法的に安定であり、洗い出し溶媒
に対して抵抗性であることが好ましい。
【００３８】露光および洗浄の前の貯蔵中に、感光性表
面を塵埃による汚染から保護することが好ましいであろ
う。この種の保護は、可撓性保護被覆シートを光硬化性
組成物の支持体と反対側の面に適用して達成することが
できる。加えて、本件光硬化性組成物はときには粘着性
であり得、この場合には、被覆シートを適用する前に感
光層の表面に解放フィルムを適用することが望ましいで
あろう。解放フィルムには、光硬化性組成物の表面に密
接して置いた、薄い可撓性の水洗除去性重合体フィルム
よりなるものが可能である。この種の解放フィルムは当
該技術で周知されている。
【００３９】
【露光と現像】本発明記載の光硬化性組成物を含有する
固体層または表面を有する支持体よりなる感光性物品、
たとえば固体フレキソ印刷板は、化学光に像様に露光す
る周知の技術により加工することができる。好ましく
は、この光は約２３０−４５０ｎｍの波長を有するべき
である。露光は、光源と感光性表面との間に置いた陰画
を通して行う。適当な光源には、ＲＳ型太陽灯、炭素ア
ーク灯、キセノンアーク灯、水銀蒸気灯、ハロゲン化タ
ングステン灯等が含まれる。一般には紫外光（ＵＶ）が
好ましい。
【００４０】露光時間は化学光の強度、印刷板の厚さ、
および印刷板に望まれるレリーフの深さに応じて変わ
る。一般には２ないし２０分の露光時間が適当である。
【００４１】露光し、陰画を取り除いたのちに、感光性
表面の未露光部分を洗い出し溶液中で上記のようにして
現像することができる。未改質のＡＢＡ三元ブロック重
合体（すなわち加水分解もイオノマー化もされていない
もの）で製造した造像した印刷板は、有機溶媒、たとえ
ば体積比９５：５のトルエン／メタノール混合物、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン等で洗浄することができ
る。上記のように、本発明記載の加水分解した、または
イオノマー化した配合物を用いた印刷板用の好ましい洗
い出し溶液は、界面活性剤の水溶液で希釈する。（好ま
しくは加温した）純水も有用である（好ましくはブラシ
を用いる）。この様式は、有機溶媒を含有する水溶液の
廃棄の問題を回避する点で特に有利である。
【００４２】以下の各実施例は、本発明を限定すること
なく説明するものである。
【００４３】
【実施例】
実施例Ｉメタクリル酸 ｔ−ブチル−イソプレン−メタクリル酸
ｔ−ブチルブロック共重合体の合成 上記のように、本発明に使用する重合体の製造用の物質
および方法は公知のものであるが、本件発明者らの技術
の理解を容易にするために、出発ＡＢＡ三元ブロック共
重合体の製造に使用した方法を以下に提出する。
【００４４】０．１９ｇのビス−［４−（１−フェニル
ビニル）−フェニル］−エーテルを、磁気撹拌棒を装備
した１ｌの三つ首丸底ガラスフラスコに計量導入した。
５２８ｇのベンゼンを蒸留導入し、乾燥アルゴンでフラ
ッシュした。シクロヘキサン中の１．３Ｍ第２ブチルリ
チウム１．３５ｍｌを上記の溶液に装入し、６５℃で２
時間撹拌し、１時間以内に室温に冷却した。３０．６５
ｇの２回蒸留イソプレンを２５℃で注射器で注入した。
この溶液を５０℃で２時間撹拌した。上記の溶液の一部
（約０．２ｇ）を注射器で取り出し、ＧＰＣ分析用に過
剰のメタノールで反応停止させた。
【００４５】上記の溶液を５℃に冷却し、８．１４ｇの
メタクリル酸ｔ−ブチル単量体を５℃で添加し、３０分
撹拌し、メタノール（０．７８７ｇ）で反応停止させ
た。重合体を集めて室温、真空下で２４時間乾燥した。
この重合体をＩＲ、ＮＭＲおよびＧＰＣで同定した。
【００４６】
【表１】 表 １ ＡＢＡ三元ブロック重合体の合成 実施例 １ 実施例 ２ 開始剤、モル／リットル ８.９×１０-4 １.１５×１０-3 イソプレン、使用量モル／リットル ０.８９ ０.８０ ＴＢＭＡ1、使用量モル／リットル ０.１０ ０.１７ ＡＢＡ重合体中に観測された ＴＢＭＡ の重量％ ２３.４１ ３２.４ 観測したＡＢＡ重合体のＭn 2 ２７０,０００ ２６１,０００ ＡＢＡ重合体中のポリイソプレンの微細構造 重量％３ １,４ ９３.３ ９２.６ ３,４ ６.７ ７.４ （１） メタクリル酸ｔ−ブチル。
【００４７】（２） ＧＰＣからの数平均分子量（ポリ
イソプレン標準）。
【００４８】（３） 1Ｈ ＮＭＲから。
【００４９】注：分析データは回収したままの、加水分
解前のＡＢＡ重合体に関するものである。加水分解（す
るとすれば）により、ＡＢＡのアクリル酸エステル成分
において、メタクリル酸エステルが対応する重量損失
（ＴＢＭＡの場合には約１／３）を伴ってメタクリル酸
に転化するが、ポリイソプレンの微細構造には影響を与
えない。
【００５０】諸性質は表１に与えてある。
【００５１】実施例２ この実施例は、二官能性開始剤が０．１０２ｇのｍ−イ
ソプロペニルベンゼンと第２ブチルリチウムとであった
ことを除いて、実質的に実施例１と同様の様式で実施し
た。重合体の諸性質は表１に与えてある。
【００５２】実施例３三元ブロック重合体および配合物の加水分解 実施例２の方法により製造したメタクリル酸ｔ−ブチル
−イソプレン−メタクリル酸ｔ−ブチルブロック共重合
体５０ｇを４２５ｇのトルエンおよび２５ｇのととも
に、凝縮器および頭上型の撹拌器を装備した１ｌの樹脂
製加熱容器に装入した。この溶液に、１．１１８ｇのｐ
−トルエンスルホン酸一水和物を添加した。アルゴンの
一定した緩やかな流れの下で、８５℃で９時間加水分解
を行った。加水分解により、メタクリル酸ｔ−ブチル単
位がメタクリル酸に転化した。
【００５３】１０％の固体分を含有する上記の溶液２１
６ｇを１．３１ｇの二アクリル酸ヘキサンジオール、
１．３１ｇの二メタクリル酸ヘキサンジオール、０．２
６ｇのイルガキュア−６５１R（光開始剤）および０．
０５ｇのＢＨＴ（アルドリッチ化学社（Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉ
ｓ．製）と配合した。厚さ６０ミルの印刷板を鋳込み成
形した。この印刷板が若干粘着性で、曇っていることが
見いだされた。像様に露光した印刷板は１％のＮａ2Ｃ
Ｏ3溶液中で洗浄することができたが、イオノマー化し
た生成物と配合した印刷板ほど容易ではなかった。現像
した印刷板は良好な印刷品質を有していた。 実施例４加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合体のイオノマー化 実施例３で製造した溶液１８４ｇに１．６７ｇの水酸化
カリウムを１０ｇのメタノールに入れたものを添加し
て、加水分解生成物の７５％イオノマーを形成させた。
この反応において、メタクリル酸単位の７５％が中和さ
れた。ついで、この７５％イオノマーを１．２１ｇの二
アクリル酸ヘキサンジオール、１．２１ｇ二メタクリル
酸ヘキサンジオール、０．２４ｇのイルガキュア−６５
１Rおよび０．０５ｇのＢＨＴと配合した。厚さ６０ミ
ルの印刷板を鋳込み成形し、像様に露光し、界面活性剤
水溶液（４．５％トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）ＲＷ−１５
０TM）中で洗浄して現像した。この印刷板は透明で、優
れた印刷品質を有していた。諸性質は表２に示してあ
る。
【００５４】物理的性質 本発明記載の組成物および印刷板は、ある種の高度に望
ましい物理的性質を特色としているが、以下により詳細
に記述する。
【００５５】以下に記述する諸性質は、本発明記載の、
すなわち、たとえば実施例３および４に記述したアクリ
ル酸エステルおよび光開始剤と配合した印刷板に適合す
る。引っ張り強度および伸長度。引っ張り強度および伸
長度は破断または破壊前に重合体中に蓄えられ得るエネ
ルギーの量に関連し、印刷板が圧縮による切断または破
壊に抵抗する能力に相関させることができる。この双方
の性質の、たとえば引っ張り強度に関しては約３００−
１０００ｐｓｉ、伸長度に関しては約２００−８００％
の高い値が望ましい。
【００５６】モデュラスは、重合体のこわさに関連して
おり、印刷板の、印刷機での圧縮中にインクアナロック
スロールまたは基材を変形させない能力の尺度である。
高いモデュラス値を有する重合体極めてこわく、剛性を
有しているが、インクを良好に取り上げず、また移動さ
せない。約３００−８００ｐｓｉの範囲内のモデュラス
値が好ましい。
【００５７】反発性は、重合体が変形に対して有する抵
抗の尺度である。印刷板の領域が圧縮され、印刷されな
いことを防止するには、高い反発性値が望ましい。一般
には約３０−６０％の範囲内の反発性値が好ましい。
【００５８】ショアＡ硬度。ショアＡ硬度は、高い硬度
値を有する重合体が容易にはアナロックスロールまたは
基材の変形を防止せず、インクの移動性がとぼしい点で
はモデュラスと同様である。フレキソ印刷への応用には
約３５−７０゜の範囲内の値が好ましいと考えられる。
【００５９】本件においては、引っ張り強度、伸長度お
よびモデュラスはＡＳＴＭ Ｄ４１２により；反発性は
ＡＳＴＭ Ｄ２６３２−７９により；ショアＡ硬度はＡ
ＳＴＭ Ｄ２２４０により測定した。全ての試験印刷板
を５％の二アクリル酸ヘキサンジオール、５％の二メタ
クリル酸ヘキサンジオール、１％のイルガキュア−６５
１R、２％のＢＨＴおよび残量のＡＢＡ三元ブロック重
合体と配合し、場合に応じて任意に加水分解またはイオ
ノマー化した。この印刷板の実際の使用においては、厚
さ約６７−２５０ミルであろう。
【００６０】実施例４の方法により製造した印刷板の諸
性質は表２に示してある。
【００６１】
【表２】 表 ２ 配合したＡＢＡ三元ブロックイオノマー1 を用いて製造したフレキソ印刷板の諸性質 ７５％Ｋイオノマー イオノマーの性質 （実施例４） ５０％Ｋイオノマー２ イオノマー中のメタクリル酸の重量％ １５.８ １５.６ 引っ張り強度、ｐｓｉ ８１４ ５９４ 伸長度、％ ３３９ ４４３ モデュラス、ｐｓｉ ３５７ ６２８ ショアＡ 硬度、° ５５ ５７ 反発性、％ ５２ ５７ （１） ４％の二アクリル酸ヘキサンジオール、５％の
二メタクリル酸ヘキサンジオール、１％のイルガキュア
−６５１、２％のＢＨＴおよび残量の部分的にイオノマ
ー化したＡＢＡ重合体よりなる配合物。試験は厚さ２０
ミルの印刷板について行った。
【００６２】（２） ５０％イオノマー化したものであ
ることを除いて実施例４と同様の方法で製造したもの。
【００６３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 4/00 ＰＤＶ 7921−4Ｊ Ｇ０３Ｆ 7/027

Claims (51)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）（ｉ） ＡＢＡ三元ブロック重合
    体、（ｉｉ） 加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合
    体、または、（ｉｉｉ） 少なくとも部分的にイオノマ
    ーに転化したＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤； ここで、 Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリル酸アル
    キル重合体であり、 Ｂは共役ジエン重合体であるよりなる感光性組成物。
  2. 【請求項２】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が加
    水分解されていることを特徴とする請求項１記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が少
    なくとも部分的にイオノマー化されていることを特徴と
    する請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 （ａ）において、Ａがメタクリル酸ｔ−
    ブチルであり、Ｂがイソプレンであることを特徴とする
    請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 イオノマー化が約５０−７５％であるこ
    とを特徴とする請求項３記載の組成物。
  6. 【請求項６】 Ａ／Ｂ重量比が約１／２−５であること
    を特徴とする請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、Ｂ
    がイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４であ
    り、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキサ
    ンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合物
    であることを特徴とする請求項２または請求項３記載の
    組成物。
  8. 【請求項８】 重量部で、（ａ）中の重合体が約５０−
    ９９であり；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１
    −５．０であり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−
    ５．０であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 （ａ）中の重合体が約７５−９５であ
    り；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１−２０で
    あり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−３．０である
    ことを特徴とする請求項８記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 （ａ）（ｉ）ＡＢＡ三元ブロック重合
    体、（ｉｉ） 加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合
    体、または、（ｉｉｉ） 少なくとも部分的にイオノマ
    ーに転化したＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤； ここで、 Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリル酸アル
    キル重合体であり、 Ｂは共役ジエン重合体であるを溶媒中で混合することよ
    りなる、感光性組成物の製造方法。
  12. 【請求項１２】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    加水分解されていることを特徴とする請求項１１記載の
    方法。
  13. 【請求項１３】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    イオノマー化されていることを特徴とする請求項１１記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 （ａ）のＡがメタクリル酸ｔ−ブチル
    であり、Ｂがイソプレンであることを特徴とする請求項
    １１記載の方法。
  15. 【請求項１５】 イオノマー化が約５０−７５％である
    ことを特徴とする請求項１３記載の方法。
  16. 【請求項１６】 Ａ／Ｂ重量比が約１／２−５であるこ
    とを特徴とする請求項１１記載の方法。
  17. 【請求項１７】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であることを特徴とする請求項１２または請求項１３
    記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 重量部で、（ａ）中の重合体が約５０
    −９９であり；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．
    １−５．０であり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−
    ５．０であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 （ａ）中の重合体が約７５−９５であ
    り；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１−２０で
    あり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−３．０である
    ことを特徴とする請求項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であることを特徴とする請求項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】支持体、およびその上の （ａ） （ｉ） ＡＢＡ三元ブロック重合体、（ｉｉ）
    加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合体、または、
    （ｉｉｉ） 少なくとも部分的にイオノマーに転化した
    ＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤； ここで、 Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリル酸アル
    キル重合体であり、 Ｂは共役ジエン重合体であるを含有する感光性組成物層
    よりなる感光性フレキソレリーフ印刷板。
  22. 【請求項２２】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    加水分解されていることを特徴とする請求項２１記載の
    印刷板。
  23. 【請求項２３】（ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体がイ
    オノマー化されていることを特徴とする請求項２１記載
    の印刷板。
  24. 【請求項２４】 （ａ）のＡがメタクリル酸ｔ−ブチル
    であり、Ｂがイソプレンであることを特徴とする請求項
    ２１記載の印刷板。
  25. 【請求項２５】 イオノマー化が約５０−７５％である
    ことを特徴とする請求項２３記載の印刷板。
  26. 【請求項２６】 Ａ／Ｂ重量比が約１／２−５であるこ
    とを特徴とする請求項２１記載の印刷板。
  27. 【請求項２７】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−５で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であり；上記の印刷板の感光層が約３００−６００ｐ
    ｓｉの引っ張り強度、約２００−６００％の伸長度、約
    ３００−６５０ｐｓｉのモデュラス、約３０−６０％の
    反発力、および約４０−６５゜のショアＡ硬度を有する
    ものであることを特徴とする請求項２２または請求項２
    ３記載の印刷板。
  28. 【請求項２８】 重量部で、（ａ）中の重合体が約５０
    −９９であり；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．
    １−５．０であり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−
    ５．０であることを特徴とする請求項２１記載の印刷
    板。
  29. 【請求項２９】 （ａ）中の重合体が約７５−９５であ
    り；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１−２０で
    あり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−３．０である
    ことを特徴とする請求項２８記載の印刷板。
  30. 【請求項３０】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの等部
    の混合物であることを特徴とする請求項２９記載の印刷
    板。
  31. 【請求項３１】 （ａ）（ｉ） ＡＢＡ三元ブロック重
    合体、（ｉｉ） 加水分解したＡＢＡ三元ブロック重合
    体、または、（ｉｉｉ） 少なくとも部分的にイオノマ
    ーに転化したＡＢＡ三元ブロック重合体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤； ここで、 Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリル酸アル
    キル重合体であり、 Ｂは共役ジエン重合体であるよりなる感光性組成物の層
    を支持体に適用することよりなる感光性フレキソ印刷板
    の製造方法。
  32. 【請求項３２】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    加水分解されていることを特徴とする請求項３１記載の
    方法。
  33. 【請求項３３】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    イオノマー化されていることを特徴とする請求項３１記
    載の方法。
  34. 【請求項３４】 （ａ）のＡがメタクリル酸ｔ−ブチル
    であり、Ｂがイソプレンであることを特徴とする請求項
    ３１記載の方法。
  35. 【請求項３５】 イオノマー化が約５０−７５％である
    ことを特徴とする請求項３３記載の印刷板。
  36. 【請求項３６】 Ａ／Ｂ重量比が約１／２−５であるこ
    とを特徴とする請求項３１記載の印刷板。
  37. 【請求項３７】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−５で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であり；上記の感光性組成物の層が約３００−６００
    ｐｓｉの引っ張り強度、約２００−６００％の伸長度、
    約４００−６５０ｐｓｉのモデュラス、約３０−６０％
    の反発力、および約４０−６５゜のショアＡ硬度を有す
    ることを特徴とする請求項３２または請求項３３記載の
    印刷板。
  38. 【請求項３８】 重量部で、（ａ）中の重合体が約５０
    −９９であり；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．
    １−５．０であり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−
    ５．０であることを特徴とする請求項３１記載の印刷
    板。
  39. 【請求項３９】 （ａ）中の重合体が約７５−９５であ
    り；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１−２０で
    あり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−３．０である
    ことを特徴とする請求項３８記載の印刷板。
  40. 【請求項４０】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの等分
    の混合物であることを特徴とする請求項３９記載の印刷
    板。
  41. 【請求項４１】 感光性組成物が（ａ） （ｉ） ＡＢ
    Ａ三元ブロック重合体、（ｉｉ） 加水分解したＡＢＡ
    三元ブロック重合体、または、（ｉｉｉ） 少なくとも
    部分的にイオノマーに転化したＡＢＡ三元ブロック重合
    体； （ｂ） 感光性不飽和化合物； （ｃ） 光開始剤； ここで、 Ａはアクリル酸アルキル重合体またはメタクリル酸アル
    キル重合体であり、 Ｂは共役ジエン重合体であるよりなるものであることを
    特徴とする、感光性組成物の層を含有するフレキソ印刷
    板を陰画を通してＵＶ放射線に暴露し、これにより組成
    物の感光領域と非感光領域とを印刷板上に与え、印刷板
    を水性溶液で洗浄することにより非感光領域を除去して
    現像することよりなる方法。
  42. 【請求項４２】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    加水分解されていることを特徴とする請求項４１記載の
    方法。
  43. 【請求項４３】 （ａ）のＡＢＡ三元ブロック重合体が
    イオノマー化されていることを特徴とする請求項４１記
    載の方法。
  44. 【請求項４４】 （ａ）のＡがメタクリル酸ｔ−ブチル
    であり、Ｂがイソプレンであることを特徴とする請求項
    ４１記載の方法。
  45. 【請求項４５】 イオノマー化が約５０−７５％である
    ことを特徴とする請求項４３記載の方法。
  46. 【請求項４６】 Ａ／Ｂ重量比が約１／２−５であるこ
    とを特徴とする請求項４１記載の方法。
  47. 【請求項４７】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−５で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの混合
    物であり；上記の印刷板の感光層が約３００−６００ｐ
    ｓｉの引っ張り強度、約２００−６００％の伸長度、約
    ４００−６５０ｐｓｉのモデュラス、約３０−６０％の
    反発力、および約４０−６５゜のショアＡ硬度を有する
    ことを特徴とする請求項４２または請求項４３記載の方
    法。
  48. 【請求項４８】 重量部で、（ａ）中の重合体が約５０
    −９９であり；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．
    １−５．０であり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−
    ５．０であることを特徴とする請求項４１記載の方法。
  49. 【請求項４９】 （ａ）中の重合体が約７５−９５であ
    り；（ｂ）中の感光性不飽和化合物が約０．１−２０で
    あり；（ｃ）中の光開始剤が約０．０１−３．０である
    ことを特徴とする請求項４８記載の方法。
  50. 【請求項５０】 Ａがメタクリル酸ｔ−ブチルであり、
    Ｂがイソプレンであり、Ａ／Ｂ重量比が約１／３−４で
    あり、上記の感光性不飽和化合物が二メタクリル酸ヘキ
    サンジオールと二アクリル酸ヘキサンジオールとの等分
    の混合物であることを特徴とする請求項４９記載の方
    法。
  51. 【請求項５１】 請求項 ４０、４１、４２、４３、４
    ４、４５、４６、４８、４９または５０のいずれかの方
    法により製造した印刷板。
JP4329923A 1991-11-19 1992-11-17 水溶液中で加工し得るフレキソ印刷板用の感光性弾性体重合体組成物 Pending JPH05265207A (ja)

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