JPH052676B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

発明の技術分野 本発明は、化学作用のある放射線に暴露したと
きに耐分解性のあるポリマー性組成物に関する。
詳細には、本発明は、有効量のポリアルキルピペ
リジン残基を有するアルデヒドおよびケトンの環
状アセタールで安定化したポリプロピレンのよう
な樹脂に関する。本発明は、更に合成ポリマーの
添加剤として有用な新規群の物質であつて、光分
解を阻止するように作用するものに関する。 従来の技術 多くの合成有機ポリマーは、日光に暴露すると
速やかに分解する。この速やかな分解を防止する
目的で、多くの添加物が開発されて、これらの樹
脂を有害な放射線に対して安定化させた。これら
の添加剤には、ヒドロキシベンゾフエノン、ヒド
ロキシベンゾトリアゾール、有機ニツケル錯体お
よび４−位が置換されている２，２，６，６−テ
トラアルキルピペリジンのようなヒンダードアミ
ンがある。しかしながら、これらの化合物は、
様々な形体及び応用においてポリマーの安定化要
件を十分に満足させていないので、更に完全に満
足される新規物質が必要とされている。 発明の具体的な説明 本発明の安定な合成ポリマー組成物は、ヒンダ
ードピペリジン化合物から誘導される新規環状ア
セタールの有効量を混合することによつて作られ
る。これらのアセタールは、本明細書の文末の構
造式の表に記載されている式〔但し、 R₁は水素およびメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル−ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルのような１〜５個
の炭素原子を有するアルキル基から選択され、好
ましくは水素およびメチルであり、最も好ましく
は水素であり、 R₂は水素、オキシル、ヒドロキシル、１〜18
個の炭素原子を有する直鎖或いは分枝鎖状メチレ
ン結合したアルキル基例えばメチル、エチル、オ
クチル、オクタデシル或いは２−エチルヘキシ
ル、２〜18個の炭素原子を有するアルカノイル基
例えばアセチル、プロパノイル、ブタノイル、イ
ソペンタノイル或いはステアロイル、３〜４個の
炭素原子を有するアルケニル基、３〜６個の炭素
原子を有するアルケノイル基例えばアクリロイ
ル、メタクリロイル或いはクロトニル、３〜６個
の炭素原子を有するアルキニル基例えばプロパジ
ル或いは２−ブチニル、シアノメチル基、２，３
−エポキシプロピル基、７〜15個の炭素原子を有
する無置換または置換されたベンジル基例えば
３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル、３−第三級ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル或いは３−第三級ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルベンジル、基 −CH₂CH（OR⁵）−R⁶および式 （但し、ｍが１または０のときはＺは−ORお
よび−Ｎ（R⁸）（R⁹）から選択され、ｍが０であ
る時にはＺは基−Ｃ（Ｏ）−OR¹⁰であり得る）を
有する基から選択され、 R⁵は水素、R²のような１〜18個の炭素原子を
有する脂肪族基、ベンジルおよびフエネチルのよ
うなアルアリフアテイツク基およびR²のような
２〜18個の炭素原子を有する脂肪族アシル基から
選択され、 R⁶は水素、R²のような１〜16個の炭素原子を
有するアルキル基から選択され、 R⁷は１〜18個の炭素原子を有するアルキル基、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチ
ルおよびシクロドデシルのような５〜12個の炭素
原子を有するシクロアルキル基、アリル、ベンジ
ル、フエニルおよび式（但し、R¹およびR²は
上記定義の通りである）を有する基から選択さ
れ、 R⁸およびR⁹は同じまたは異なり、水素、メチ
ル、エチル、ヘキシルのような１〜８個の炭素原
子を有するアルキル基、R⁷のシクロアルキル基
のような５〜12個の炭素原子を有するシクロアル
キル基、４−メチルフエニル、２−メチルフエニ
ルおよび４−ブチルフエニルのような６〜10個の
炭素原子を有するアリール基、ベンジル、ｏ−、
ｍ−およびｐ−アルキル置換ベンジルおよびフエ
ネチルのような７〜15個の炭素原子を有するアラ
ールキル基から選択される。更に、R⁸およびR⁹
はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて
ピロリジン、ピペリジンおよびホモピペリジンの
ような５〜７員環を形成することが出来、 R¹⁰は１〜18個の炭素原子を有するR²のアルキ
ル基、フエニルおよびベンジルから選択され、好
ましくは１または２個の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、 R³およびR⁴は独立に水素、１〜14個の炭素原
子を有するアルキル基例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、イソオクチル、３−
ヘプチル、２〜４個の炭素原子を有するアルケニ
ル基、アリール、アラールキル、基 −（CH₂）_oCO−OR¹¹（但し、ｎは０または１であ
る）および式の基から選択され、 R¹¹は長さが18個以下の直鎖または分枝鎖状ア
ルキル基または式の基から選択される。 R³は水素であるときには、R⁴は式（但し、
Ａは１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基で
ある）を有する基、フエニレン基または直接結合
である。 R³がメチルであるときには、R⁴は式（但し、
ｐは１または２である）の基であり得る。 R³およびR⁴はそれらが結合している炭素原子
と一緒になつて、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロオクチル、シクロドデシルのような５
〜12個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形
成することが出来、または２で表された炭素原子
が式の２の炭素原子と同じである場合には、式
の基或いは式の基を表す。 Ｘは−Ｏ−またはNR¹²（但し、R¹²は水素また
はメチル、エチル、ブチルまたはオクチルのよう
な１〜８個の炭素原子を有するアルキル基から選
択される）である。 式のアセタールは、アセタールの調製につい
て、当業界で周知の好適な酸触媒と適当な溶媒と
を用いて式 （HOCH₂）₂Ｃ（CO₂R¹³）₂のジオールを、対応す
るアルデヒドまたはケトンとを反応させることに
よつて調製できる。好適な酸触媒の例は数多くあ
るが、何ら制限を加えることが無ければ、ｐ−ト
ルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸が上げ
られる。適当な溶媒の例には、シクロヘキサンお
よびベンゼンが上げられる。R¹³は、この反応に
ついて１〜18個の炭素原子を有するアルキル基で
あればよいが、それらがエチルであることが好ま
しい。 好ましいジオールの調製は、文献すなわち
Organic Synthesis Collective Vol.V，381〜383
頁、（1973年）に記載されており、その材料は市
販されている。この方法は、重炭酸カリウムのよ
うな触媒の存在で、ジエチルマロネートをホルム
アルデヒド水溶液と反応させた後、生成物を塩析
および溶媒抽出によつて単離する必要がある。ジ
エチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネートと
適当なアルデヒドまたはケトンとの反応から生成
するアセタールは、一般的には溶媒抽出によつて
単離され、濃縮の後蒸留または結晶化によつて精
製することが出来る。 本発明の化合物の前駆体として働く幾つかのジ
アルキルエステルアセタールは、既に報告されて
いる。詳細には、これらの化合物は、M.
AnteunisとC.BecuのSynthesis，1974.23−25お
よびS.Mager等のStudies Universities Bades−
Bolyai，〔SER〕Chem，1979，24(1)，32−８お
よびS.Mager等のMonatsh.Chem，．1982.113(5)
565−72の報告に記載されている。 これらのアセタールを次に、一段階で対応する
本発明のピペリジン化合物に変換されるが、R²
が水素またはアルキル以外のものである場合に
は、通常は付加的段階を用いる。エステル交換ま
たはアミド化反応は、ニートまたは好適な溶媒中
で当業界で一般的に用いられる塩基性触媒を用い
て調製することが出来る。何ら限定を導入するこ
との無い好適な触媒の例としては、リチウムアミ
ドおよびナトリウムメトキシドがある。好適な溶
媒の例としては、リグロインおよびトルエンがあ
る。 アセタールを本発明の化合物に変換するのに用
いられる４−ヒドロキシポリアルキルピペリジン
および４−アルキルポリアルキルピペリジンは、
ドイツ国特許第2352658号および米国特許第
3684765号明細書に開示されている。通常は、４
−ヒドロキシ化合物は、対応する４−オキソピペ
リジンをラネ−ニツケル上で接触水素化により調
製され、４−アミノ化合物はアンモニアまたは特
定の目的とする第一級アミンを用いて還元的アミ
ノ化によつて合成することが出来る。 式の４−オキソピペリジンは、アンモニアを
脂肪族ケトンと反応させることによつて調製でき
る。アンモニアをアセトンと反応させて、トリア
セトンアミンを生成させることは、周知であり、
その製造には当業者に各種方法がある。アンモニ
アとメチルエチルケトンとの反応は、W.Traube
によつてChem.Ber.第41巻、777（1908）に記載さ
れている。 ２−位および６−位にその他のアミン置換基を
有する式の化合物は、Hel.Chim.Acta.第30巻、
1114頁（1947年）およびMonatsh.Chem..第88巻、
464頁（1957年）に記載された方法によつて二段
階で調製することが出来る。 アルキル、アルケニル、アルキニル、アラール
キルおよび２，３−エポキシプロピル基の導入
は、ポリ置換ピペリジンの最初に調製した遊離Ｎ
−Ｈを有するエステルまたはアミドを、ヨウ化メ
チル、臭化エチル、臭化プロピル、塩化ドデシル
および塩化オクタデシル、臭化アリル、塩化メタ
リル、塩化ブテニル、臭化プロパルジル、塩化ベ
ンジル、臭化フエネチルおよびエピクロロヒドリ
ンのような適当な塩化物と反応させることによつ
て行うことが出来る。精製したハロゲン化水素
は、炭酸塩または水酸化物のような無機塩基また
はトリエチルアミンのような有機アミンを反応混
合物に添加することによつて掃去することが出来
る。特に所望な本発明の化合物がエステルである
場合には、１−アルキル、１−アルケニル、１−
アルキニル、１−アラールキルまたは２，３−エ
ポキシプロピル基を有する本発明の化合物を調製
する別の方法は、米国特許第4014887号明細書記
載の１−置換ポリアルキルピペリジン−４−オー
ルを調製することであり、上記と同様にしてエス
テル交換を行う。 アルカノイルまたはアルケニル基は、好適な酸
ハロゲン化物或いは好都合には酸無水物を用いて
親Ｎ−Ｈ化合物をアシル化することによつて導入
することが出来る。酸ハロゲン化物を用いる場合
には、生成したハロゲン化水素は、上記と同様に
掃去することが出来る。かかる基の例は、塩化ア
セチル、塩化プロピオニル、塩化ヘキサノイル、
塩化ドデカノイル、塩化オクタデカノイル、無水
酢酸および無水プロピオン酸である。 R²が基−CH₂CH（OR⁵）−R⁶である化合物につ
いて、親Ｎ−Ｈ化合物をエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびスチレンオキシドのような
対応するアルキレンオキシドとの反応によつて導
入することが出来る。生成するヒドロキシ化合物
は、好適な酸ハロゲン化物を用いて当業界に周知
の方法でアシル化することが出来、水酸化ナトリ
ウムのような塩基を用いてアルコキシドを生成さ
せ、それを所望なハロゲン化アルキルまたはアラ
ールキルで処理することによつてアルキル化する
ことが出来る。 R²が基（CH₂）_nCOZであり、ｍが０である場
合には、親Ｎ−Ｈ化合物をメチルクロロホルメー
ト、エチルクロロホルメート、アリルクロロホル
メート、ヘキシルクロロホルメート、デシルクロ
ロホルメート、オクタデシルクロロホルメートお
よびフエニルクロロホルメートのようなクロロホ
ルメートと反応させることによつて、適当な基を
結合させることが出来る。オキサミド半エステル
の調製は、親Ｎ−Ｈ化合物を塩化オキザリルモノ
メチルエステルおよび塩化オキザリルモノエチエ
ステルのような塩化オキザリルモノアルキルエス
テルと反応させ、生成した塩化水素を上記と同様
の塩基で掃去することによつて行うことが出来
る。 対応する尿素の調製には、親Ｎ−Ｈ化合物をメ
チルカルバミルクロリド、エチルカルバミルクロ
リド、ブチルカルバミルクロリド、フエニルカル
バミルクロリド、ジメチルカルバミルクロリド、
ジエチルカルバミルクロリド、ジヘキシルカルバ
ミルクロリド、ピロリジニルカルバミルクロリ
ド、ピペリジンカルバミルクロリドおよびホモピ
ペリジンカルバミルクロリドのような好適なカル
バミルハライドで処理することが出来る。また、
尿素は、親Ｎ−Ｈ化合物を好適なイソシアネート
で処理することによつて調製することも出来る。 式（式中、R²はオキシル基である）の化合
物は、対応するＮ−Ｈ化合物をタングステン酸ナ
トリウムのような触媒の存在で過酸化水素のよう
な過酸化物またはメタクロロ過安息香酸のような
過カルボン酸で酸化することによつて得ることが
出来る。 R²が基−（CH₂）_n−COZであり、ｍが１である
場合には、親Ｎ−Ｈ化合物をクロロ酢酸メチル、
クロロ酢酸エチル、クロロ酢酸シクロヘキシル、
クロロ酢酸ベンジル、クロロ酢酸アリルおよびク
ロロ酢酸フエニルのようなクロロ酢酸のエステル
と反応させることによつて好適な基を結合させる
ことが出来る。 本発明の化合物は、合成有機ポリマーの有効な
光安定剤である。 以下の実施例は説明のために提供するものであ
り、発明の範囲を制限するものではない。 実施例 １ １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカー
ン−３，３−ジカルボン酸＝２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエ
ステル 調製Ａ １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデ
カン−３，３−ジカルボン酸＝ジエチル
エステル この物質は、Mager等のStud.Univ.Babes−
Bolyai Chem..1979.24(1)．32−38に記載の一般的
方法によつて調製される。 ジエチルビス（ヒドロキシメチル）マロネート
（33.03g.0.15モル）、シクロヘキサノン
（12.93g.0.15モル）およびシクロヘキサンの混合
物に、パラトルエンスルホン酸（0.75g）を添加
した。反応混合物を加熱還流し、生成した水をデ
イーン・スターク・トラツプを介して除去した。
ケタール化が完了したら（約３〜４時間）、混合
物を室温に冷却し、希水酸化ナトリウム水溶液で
洗浄し、次いで水で洗浄した。硫酸ナトリウム上
で乾燥後、ロータリーエバポレーターを用いて濃
縮すると、粘稠な黄橙色残渣が得られた。蒸留す
ると、38.1g（沸点132〜142℃／0.10〜0.15mm）（表
記化合物の78％）を得た。 調製Ａの化合物（13.79g.48ミリモル）、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル（15.03g.96モル）およびリグロイン（90〜100
℃、100ml）の混合物を、緩やかな窒素気流中で
加熱還流させた。リチウムアミド（120mg）を、
触媒として加えた。22時間還流の後、反応液を更
に熱リグロインで希釈して、過して不溶物を除
き、放冷して結晶化させた。融点が161〜163℃の
白色固形物（17.5g，70％収率）が得られた。表
記化合物の構造は、NMRおよびMS分析によつ
て指示された。 元素分析： C₂₉H₅₀N₂O₆に対する計算値： C.66.63％； H.9.64％； N.5.36％． 実測値： C.66.93％； H.9.65％； N.5.35％． 実施例 ２ １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカー
ン−３，３−ジカルボン酸＝２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエ
ステル この化合物は、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オールの代わりに２，６−ジエ
チル−２，３，６−トリメチルピペリジン−４−
オールを用いて実施例１の調製法と同様にして調
製した。この実施例のアルコールは、米国特許第
4105626号明細書、第12欄に記載の方法で調製し
た対応するケトンを還元することによつて調製し
た。 実施例 ３ １，５−ジオキサスピロ−〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジン−４−オールとのジ
エステル 調製Ａによつて調製した化合物（36.3ミリモ
ル）と１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジン−４−オール（12.44g，72.6ミリモル）とリ
グロイン（90〜110℃、100ml）との混合物を、通
常の窒素気流中で加熱還流した。リチウムアミド
（110mg）を触媒として加え、混合物を18時間還流
させた。その後、混合物を熱リグロインで希釈
し、過し、部分的に濃縮した。結晶化すると、
融点が120〜122℃の白色固形物状の生成物
（9.8g，49％）を得た。 元素分析： C₃₁H₅₄N₂O₆に対する計算値： C.67.60％； H.9.88％． N.5.09％． 実測値： C.67.49％； H.9.59％； N.4.91％． 実施例 ４ １，5.10.14−テトラオキサスピロ〔5.2.5.2〕
ヘキサデカン−３，３，12，12−テトラカルボ
ン酸、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのテトラエステル 調製Ｂ １，5.10.14−テトラオキサスピロ〔５，
２，５，２〕ヘキサデカン−３，３，
12，12−テトラカルボン酸＝テトラエチ
ルエステル この物質は、Mager等のMonatsh.
Chem.1982.113(5)．565−572記載の一般的方法に
よつて調製される。 １，４−シクロヘキサンジオン（3.36g.0.03モ
ル）、ジエチルビス（ヒドロキシメチル）マロネ
ート（13.88g.0.063モル）およびシクロヘキサン
300mlの混合物に、パラトルエンスルホン酸
（0.27g）を添加した。反応混合物を加熱還流し、
生成した水をデイーン・スターク・トラツプ中で
濃縮して除去した。約４時間後、混合物を室温に
冷却し、酢酸ナトリウム水溶液で洗浄した。酢酸
エチルを加えて、結晶化した生成物の可溶化を完
全にした。硫酸ナトリウム上で乾燥後、濃縮する
と、灰白色固形物として生成物（14.52g.94％）
を得た。調製Ｂの生成物（5.37g.10.4ミリモル）
と２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−オール（6.68g，42.5ミリモル）を、リグロイ
ン（90〜110℃）100mlとまとめて、加熱還流し
た。リチウムアミド（50mg）を触媒として加え、
通常の窒素気流を反応フラスコ中を通過させた。
24時間還流後、混合物を、熱リグロインで希釈し
た後、冷却した。結晶した生成物を過し、乾燥
すると、白色固形物、融点237〜240℃（酢酸エチ
ル）6.91g（69％）を得た。 元素分析： C₅₂H₈₈N₄O₁₂に対する計算値： C.64.97％； H.9.23％； N.5.83％． 実測値： C.64.39％； H.9.35％； N.5.58％． 実施例 ５ １，５−ジオキサスピロ−〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−ブチル−２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−オ
ールとのジエステル 実施例１の生成物5.2g（10ミリモル）の混合物
を、トリエチルアミン（22ミリモル）を含むテト
ラヒドロフラン25mlに溶解した１−プロモブタン
3.0g（22ミリモル）で処理した。混合物を72時間
加熱還流した。冷却して溶媒を留去の後、残渣を
ジクロロメタンと水との間で分配させた。有機溶
液を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残
渣を精製すると、NMRおよびマススペクトル法
によつて照明された所望な生成物を得た。 実施例５の調製について記載したのと同様にし
て、以下の化合物を調製した。 （化合物／有機ハライド） １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ドデシル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールと
のジエステル／１−プロモドデカン、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−アリル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールと
のジエステル／アリルブロミド、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−プロパギル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル／プロパギルブロミド、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−〔２，３−エポキシ
プロピル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オールとのジエステル／エピクロロ
ヒドリン、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−エトキシカルバミル
メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル／クロロ酢酸エチ
ル、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ドデシルカルバミル
メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル／クロロ酢酸ドデ
シル、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−シクロヘキシルカル
バミルメチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールとのジエステル／シクロヘ
キシルクロロアセテート、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−アリルオキシカルバ
ミルメチル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オールとのジエステル／アリルクロ
ロホルメート、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−エトキシカルバミル
メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル／エチルクロロホ
ルメート、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−フエニルオキシカル
バミルメチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールとのジエステル／フエニル
クロロホルメート、 実施例 ６ ２−〔１−メチルエチル〕−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オ
ール 調製Ｃ ２−〔１−メチルエチル〕−１，３−ジオ
キサシクロヘキサン−５，５−ジカルボ
ン酸、ジエチルエステル。 ジエチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネー
トを、調製Ａで記載した方法によつてイソブチル
アルデヒドと反応させた。 調製Ｃの物質（11.04g.40ミリモル）と２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
（12.58g.80ミリモル）とリグロイン（90〜110℃）
100mlとを、加熱還流させた。この溶液に、リチ
ウムアミド触媒を92mg（４ミリモル）を加えた。
混合物を17時間還流し、リグロイン100mlで希釈
し、触媒を氷酢酸で中和した。混合物を熱時過
し、冷却した。リグロインからの結晶生成物は、
白色粉末、融点130〜132℃、8.53g（42.6％収率）
であつた。 元素分析： C₂₇H₄₈N₂O₆に対する計算値： C.65.29％； H.9.74％； N.5.64％． 実測値： C.64.64％； H.9.52％； N.5.81％． 実施例 ７ １，３−ビス〔２，2′−〔１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸〕〕プ
ロパン、２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン−４−オール 調製Ｄ 調製Ａに記載の方法によつて、グルタル
アルデヒド１モルを、ジエチル＝ビス
（ヒドロキシメチル）マロネート２モル
と反応させて、１，３−ビス〔２，2′−
〔１，３−ジオキサシクロヘキサン−５，
５−ジカルボン酸〕〕−プロパン＝テトラ
エチルエステルを精製させた。 調製Ｄ（7.97g.16ミリモル）．２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オール（9.94g.63
ミリモル）およびリグロイン100mlの混合物を加
熱還流させた。この混合物にリグロイン100mlと
十分な量の氷酢酸を加え、触媒を中和した。溶液
を熱時過し、冷却すると、生成物を白色粉末、
融点134〜135℃として得た（7.84g.52.3％）。 元素分析： C₅₁H₈₈N₄O₁₂に対する計算値： C.64.53％； H.9.34％； N.5.90％． 実測値： C.64.53％； H.9.34％； N.5.55％． 実施例 ８ １，３−ビス〔２，2′−〔２−メチル−１，
３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカル
ボン酸〕〕エタン、２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン−４−オールとのテトラエステ
ル 調製Ｅ １，２−ビス〔２，2′−〔２−メチル−
１，３−ジオキサシクロヘキサン−５，
５−ジカルボン酸〕〕−エタン＝テトラエ
チルエステル ジエチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネー
ト（２当量）を、調製Ａに記載の方法に準じて
２，５−ヘキサンジオンと反応させた。生成物
は、淡褐色固形物として得られた。 調製Ｅの化合物（5.38g.10.38ミリモル）、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ル（6.60g.42.56ミリモル）およびリグロイン40ml
の混合物を加熱還流し、25mg（１ミリモル）のリ
チウムアミドを加えた。混合物を断続的に新たな
リグロインを添加しながら、還流温度で攪拌し
た。７時間後、触媒を酢酸を加えて分解して、混
合物を過して、結晶させた。生成物は、白色粉
末（融点143〜146℃）として単離され、NMRお
よびマススペクトル法によつて同定した。 実施例 ９ １，５−ジオキサスピロ〔5.11〕ヘプタデカ
ン−３，３−ジカルボン酸、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエ
ステル 調製Ｆ １，５−ジオキサスピロ〔5.11〕ヘプタ
デカン−３，３−ジカルボン酸＝ジエチ
ルエステル ジエチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネー
トを、調製Ａに記載の方法に準じてシクロドデカ
ノンと反応させた。生成物は、白色固形物（融点
58〜62℃）として得られた。 純度91％の調製Ｆの化合物（6.96g.16.47ミリモ
ル）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール（5.44g，34.60ミリモル）およびリ
グロイン100mlの混合物を加熱還流し、50mg（２
ミリモル）のリチウムアミドを加えた。混合物
を、断続的に溶媒を除去および充填しながら、還
流温度で加熱した。混合物を20時間加熱した後、
触媒を酢酸を加えて分解して、混合物を過し
て、結晶させた。生成物は、白色固形物（融点
169〜171℃）として単離され、NMRおよびマス
スペクトル法によつて同定した。 実施例 10 ２−〔３−へプチル〕−１，３−ジオキサシク
ロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
とのジエステル 調製Ｇ ２−〔３−ヘプチル〕−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸
＝ジエチルエステル 調製Ａに記載の方法によつてビス（ヒドロキシ
メチル）マロネートを２−エチルヘキサノールと
反応させた。生成物は、無色液体（融点125〜130
℃／0.20mm）として単離された。 調製Ｇの化合物（5.98g.18ミリモル）、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
（5.69g.36ミリモル）およびリグロイン60mlの混
合物を加熱還流し、次いでリチウムアミド（23
mg．１ミリモル）を加えた。リグロインを徐々に
除去し且つ必要に応じて取り代えた。還流温度に
17時間保持した後、溶液を冷却し、水（３×100
ml）で洗浄し、乾燥（硫酸ナトリウム）して、濃
縮すると、白色粉末を生成した。 エタノール／水から再結晶すると、融点79〜85
℃の生成物（7.35g.74％）を得た。同定は、
NMRおよびマススペクトル法によつて行つた。 実施例 11 ２−ビニル−１，３−ジオキサシクロヘキサ
ン−５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエ
ステル 調製Ｈ ２−ビニル−１，３−ジオキサシクロヘ
キサン−５，５−ジカルボン酸、ジエチ
ルエステル トリフルオロ酢酸を酸触媒として用いたことを
除いて、調製Ａに記載の方法にしたがつて、ジエ
チル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロネートをア
クロレインと反応させた。生成物は、無色液体
（沸点99〜102℃／0.20mm）であつた。 調製Ｈ（5.37g.21ミリモル）、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン−４−オール（5.69g.36
ミリモル）およびリグロイン60mlの混合物を加熱
還流し、次いでリチウムアミド（23mg．１ミリモ
ル）を加えた。リグロインを徐々に除去し且つ新
たな溶媒と取り代えた。還流温度に4.5時間保持
した後、氷酢酸を加えて触媒を分解し、熱溶液を
過した。この溶液から生成物を結晶させると、
白色粉末（融点、96〜98℃、6.07g.61％）を得
た。 元素分析： C₂₆H₄₄N₂O₆に対する計算値： C.64.97％； H.9.23％； N.5.83％． 実測値： C.64.97％； H.8.78％； N.5.56％． 実施例 12 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−アセチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オ
ールとのジエステル 実施例１の化合物（17.23g.0.033モル）、無水酢
酸（40.0g.0.39モル）およびクロロホルム70mlの
混合物を、48時間還流した。淡黄色溶液を冷却し
て、更にクロロホルムで希釈して、飽和炭酸ナト
リウム水溶液（３×200ml）、ついで水（３×200
ml）で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾
燥し、濃縮すると、褐色油を得た。エーテルで粉
砕すると、黄褐色固形物を得た。酢酸エチルから
再結晶すると、融点が137〜138℃の白色粉末
（9.30g.46％）を得た。 元素分析： C₃₃H₅₄N₂O₈に対する計算値： C.65.32％； H.8.97％； N.4.62％． 実測値： C.65.30％； H.8.83％； N.4.36％． 実施例 13 ２−〔１−メチルエチル〕−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、１−
アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オールとのジエステル クロロホルム20mlと一緒にまとめた実施例６の
生成物（20.0g.40ミリモル）に、無水酢酸
（32.7g.0.32モル）を加えた。混合物を加熱還流し
て、24時間保持した。過剰の無水酢酸を、蒸留に
よつて除去した。残渣をクロロホルム100mlに溶
解し、希水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄し
た。有機溶液を乾燥（硫酸ナトリウム）し、蒸発
させると、黄色液体を得た。石油エーテル（35〜
60℃）で粉砕すると、融点が101〜102℃の白色固
形物（17.55g.75％）を生成した。 元素分析： C₃₁H₅₂N₂O₈に対する計算値： C.64.11％； H.9.02％； N.4.82％． 実測値： C.64.66％； H.9.07％； N.4.89％． 実施例 14 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−アクリロイル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−オールとのジエステル 実施例１の化合物（5.23g.10ミリモル）をテト
ラヒドロフラン40mlに溶解させたものに、塩化ア
クリロイル（2.0g.22ミリモル）をテトラヒドロ
フラン25mlに溶解したものを20分を要して滴下し
て加えた。添加が終了したら、混合物を室温で24
時間攪拌した。混合物をエーテルで希釈して、水
酸化ナトリウムで中和し、水で分配した。有機層
を乾燥（硫酸ナトリウム）して、濃縮すると、粗
生成物を得た。エーテル／石油エーテル（35〜60
℃）で粉砕すると、白色固形物（融点129〜132
℃）を得た。この物質は、NMRおよびマススペ
クトル法によつて同定した。 実施例14の方法と同じ方法で、以下の説明用化
合物を調製することが出来る。 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ヘキサノイル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ステアロイル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ジメチルカルバミル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−オールとのジエステル、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−ジエチルカルバミル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−オールとのジエステル。 実施例 15 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−ジブチルカルバ
ミル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル 実施例１の生成物（5.23部）とテトラヒドロフ
ラン40mlとの溶液に、ブチルイソシアネート
（2.08部）をテトラヒドロフラン（20部）に溶解
させたものを加えた。混合物を室温で24時間攪拌
し、混合物を濃縮して、粗反応混合物を精製する
と、NMRおよびマススペクトル法によつて同定
された所望な生成物を得た。 同様にして、以下の化合物を得た。 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−シクロヘキシルカル
バミル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールとのジエステル、 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン−
３，３−ジカルボン酸、１−アリルカルバミル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
オールとのジエステル。 実施例 16 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−〔２−ヒドロキ
シエチル〕２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−オールとのジエステル 実施例１の生成物（5.23g.10ミリモル）をイソ
プロパノールに溶解したものに、エチレンオキシ
ド（44g.100ミリモル）を加えた。混合物をオー
トクレープに入れて、加熱した。反応の完了後、
混合物を濃縮して、再結晶によつて精製すると、
NMRおよびマススペクトル法によつて同定され
る所望な生成物を得た。 同様にして、プロピレンオキシドとスチレンオ
キシドから誘導される生成物を調製することが出
来る。 実施例 17 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−〔２−ステアロ
イルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−４−オールとのジエステル 実施例16の生成物（6.10部）を、塩化ステアロ
イル（6.36部）およびトリエチルアミン（2.22
部）をテトラヒドロフランに溶解したものとまと
めた。混合物を室温で18時間攪拌した後、ジクロ
ロメタンと水との間で分配した。有機溶液を乾燥
し、濃縮すると、NMRおよびマススペクトル法
によつて同定される所望な生成物を得た。 実施例 18 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、１−シアノメチル−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−オールとのジエステル 実施例１の生成物（5.23部）、アセチルシアノ
ヒドリン（1.87部）および過剰のホルムアルデヒ
ド（37％水溶液）との混合物を、18時間加熱還流
した。混合物を冷後、塩基性にして、エーテルで
抽出した。有機溶液を乾燥（硫酸ナトリウム）
し、濃縮すると、粗生成物を得た。精製すると、
NMRおよびマススペクトル法によつて同定され
る所望な生成物を得た。 実施例 19 ２，２−ジメチル−１，３−ジオキサシクロ
ヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
とのジエステル 調製Ｅ ２，２−ジメチル−１，３−ジオキサシ
クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、
ジエチルエステルを、調製Ａの方法にし
たがつて、化学量論的量のアセトンをジ
エチル＝ビス（ヒドロキシメチル）マロ
ネート（沸点102〜104℃）と反応させる
ことによつて調製した。 調製Ｅのスピロアセタール（13.0g.50ミリモ
ル）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
−４−オール（15.7g.100ミリモル）およびリグ
ロイン（90〜110℃）100mlを、16時間還流したも
のを、120mlのリチウムアミド触媒と混合した後、
リグロイン100mlに氷酢酸を溶解したもので中和
した。混合物を熱時過し、冷却すると、生成物
を沈殿した。 実施例19と同様にして、以下の化合物を調製し
た。 ２−メチル−２−フエニル−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル、 ２−エチル−２−ペンチル−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル、 ２−メチル−２−ペンチル−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル、 ２，２−ジエチル−１，３−ジオキサシクロヘ
キサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジエ
ステル、 ２−ブチル−２−エチル−１，３−ジオキサシ
クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールと
のジエステル、 ２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−ジオキサ
シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
ルとのジエステル、 ２，２−ジ−イソブチル−１，３−ジオキサシ
クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールと
のジエステル、 実施例 20 ２−エトキシカルボニルメチル−２−メチル
−１，３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−
ジカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オールとのジエステル（トリ
エステル） 調製Ｉ ２−エトキシカルボニルメチル−２−メチル−
１，３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカ
ルボン酸、ジエチルエステルを、調製Ａの方法に
したがつて調製した。生成物は、無色液体（沸点
148℃／0.15mm）として得られた。 調製Ｉの化合物（4.99g.15ミリモル）、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
（7.39g.47ミリモル）およびリグロイン100mlの混
合物を加熱還流し、リチウムアミド（55mg）を触
媒として加えた。混合物を、デイーン・スター
ク・トラツプに集めた溶媒を時々除去して新しい
溶媒に代えながら、還流温度に維持した。22時間
還流後、混合物を冷却して、触媒を酢酸で中和
し、反応混合物を水と分配した。有機溶液を乾燥
（硫酸ナトリウム）し、濃縮すると、粘稠で明る
い橙色の液体として生成物混合物を得た。生成物
は、NMRおよびマススペクトル法によつて固定
した。 実施例20の調製と同様にして、２−エトキシカ
ルボニル−１，３−ジオキサシクロヘキサン−
５，５−ジカルボン酸、ジエチルエステルから誘
導される化合物を製造することが出来る。 実施例 21 ２−〔２−〔３，５−ジ−第三級ブチル−４−
ヒドロキシフエニル〕〕エチル−２−メチル−
１，３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジ
カルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オールとのジエステル 調製Ｊ ２−〔２−〔３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒ
ドロキシフエニル〕〕エチル−２−メチル−１，
３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカルボ
ン酸＝ジエチルエステル 調製Ａに記載の方法にしたがつて、ジエチル＝
ビス（ヒドロキシメチル）マロネートを１−〔３，
５−ジ−第三級−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル〕−ブタン−３−オンと反応させた。生成物は、
黄色の粘稠な液体として得られた。 調製Ｉの化合物（2.39g.5.0ミリモル）、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール
（1.73g.11.0ミリモル）およびリグロイン20mlの混
合物を加熱還流して、次いでリチウムアミド（11
mg，0.5ミリモル）を加えた。混合物を、還流温
度に18時間維持し、リグロインで希釈して、過
し、結晶させた。生成物は、融点が123〜126℃の
白色固形物（2.43g.70％）として得られた。 元素分析： C₄₁H₆₈N₂O₇に対する計算値： C.70.25％； H.9.78％； N.4.00％． 実測値： C.70.13％； H.9.89％； N.4.21％． 実施例 22 １，５−ジオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン
−３，３−ジカルボン酸、４−アミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジンとのジア
ミド 実施例１の化合物（5.23部）、４−アミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン（3.43部）
およびDMSO30mlの混合物に、水酸化ナトリウ
ム（0.5部）を加えた。混合物を100℃に加熱し
て、12時間この温度に維持した。冷後、粗反応混
合物を、酢酸エチルと水との間で分配させた。有
機溶液を乾燥（硫酸ナトリウム）し、濃縮した。
続いて、精製すると、生成物は、NMRおよびマ
ススペクトル法によつて同定された。 本発明のスピロアセタール誘導体は、空気およ
び化学放射線の存在で分解する合成ポリマー用光
安定剤として特に有用である。本明細書に用いら
れるポリマーとは、低密度および高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレンなどのオレフインのホモ
ポリマー、オレフインと他のエチレン性不飽和を
有するモノマー例えばエチレン−プロピレンコポ
リマー、エチレン−ブチレンコポリマー、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、スチレン−ブタジエ
ンコポリマー、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエンコポリマー等、ポリ塩化ビニルおよびポ
リ塩化ビニリデンを包含するそれぞれ塩化ビニル
および塩化ビニリデンのホモポリマー、塩化ビニ
ル−ビニリデンコポリマーおよびそれぞれ塩化ビ
ニルおよび塩化ビニリデンと塩化ビニルまたはそ
の他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマ
ー、ポリオキシメチレンおよびポリオキシエチレ
ンのようなポリアセタール、６−ナイロン、６，
６−ナイロンおよび6.10−ナイロンのようなポリ
アミド、ポリウレタンおよびα、β−不飽和酸お
よびその誘導体から誘導されるポリマー、ポリア
クリレートおよびポリメタクリレート、ポリアク
リル酸アミドおよびポリアクリロニトリル、或い
はアクリル酸および１種以上のその誘導体とメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂とのコポリマーのよ
うなポリオレフインを包含することを意図する。 合成ポリマーは、それらの優れた特性の観点か
ら当業者において各種形状および形体、例えばフ
イラメント、繊維、糸、フイラメントシート、そ
の他の成形品およびその他のラテツクスおよび発
泡体から製造される成形品として広範囲に用いら
れてきた。しかしながら、これらのポリマーは、
就中、光および熱安定性が低いといつた幾つかの
欠点を有する。上記のポリオレフインやポリウレ
タンエラストマーは、しばしば日光または紫外線
のような光に暴露されると著しく変性し易く、ま
たポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデンはしばし
ば日光または紫外線のような光に暴露されると変
性し易く、またポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニリ
デンはしばしば光や熱の作用によつて変性し、塩
化水素を失つて着色し易い。ポリアミドもまた、
しばしば光分解を受け易い。これらの合成ポリマ
ーをかかる分解に対して安定にする目的で、当業
界に多数の安定剤が提案されてきた。例えば、ポ
リオレフインの場合には、ベンゾトリアゾールお
よびペンゾフエノン化合物、ポリウレタンに対し
ては、フエノール化合物およびベンゾフエノン化
合物、ポリ塩化ビニルおよび塩化ビニリデンに対
しては、塩基性ケイ酸およびトリケイ酸鉛、マレ
イン酸鉛およびジブチル錫ラウレートおよびジブ
チル錫マレエートのような有機錫化合物である。 樹脂は、式によつて表される化合物の安定化
に有効な量の範囲内で混合すべきである。この量
は、プラスチツクの性状およびプラスチツクに加
えられる放射線の量によつて変わる。一般的に
は、ポリマーの約0.01〜5.0重量％の量が高価的
である。 更に、式の光安定剤は、酸化防止剤、難燃安
定剤、滑り防止および静電防止剤、補助的光安定
剤、顔料、染料、潤滑剤などの充填剤および付加
的安定剤と共に用いることが出来る。 好適な酸化防止剤には、２，６−ジ−第三級ブ
チル−ｐ−クレゾール、４，4′−ビス（２，６−
ジ−第三級ブチルフエノール）、４，4′−ビス
（２，６−ジイソプロピルフエノール）、２，４，
６−トリ−第三級ブチルフエノール、２，2′−チ
オビス（４−メチル−６−第三級ブチルフエノー
ル）、オクタデシル−２（3′，5′−ジ−第三級−
4′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ペン
タエリトリチル＝テトラキス（３，５−第三級ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル−プロピオネー
ト、１，３，５−トリス（3′，5′ジ−第三級ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアネート、
１，３，５−トリス（（3′，5′−ジ−第三級ブチ
ル−4′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート）
イソシアネート、１，３，５−トリス（3′，5′−
ジ−第三級ブチル−4′−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−ジメチルベンジル−ｓ−トリアジン
−２，４，６−（1H、3H、5H）−トリオンおよ
びチオジプロピオン酸例えばジラウリルチオジプ
ロピオネートおよびジステアリルチオジプロピオ
ネートなどのエステルのようなヒンダードフエノ
ールタイプ、トリフエニルホスフイツト、トリノ
ニルホスフイツト、ジドデシルペンタエリトリチ
ルジホスフイツト、ジフエニルデシルホスフイツ
ト、トリス（２，４−ジ−第三級ブチルフエニ
ル）ホスフイツト、ビス（２，４−ジ−第三級ブ
チルフエニル）ペンタエリトリト−ルジホスフイ
ツトなどのヒドロカルビルホスフイツトおよびそ
れらの組合せがある。 好適な補助的安定剤には、ベンゾトリアゾール
類例えば２−（2′−ヒドロキシ−５−第三級オク
チルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−
ヒドロキシ−3′，5′−ジ−第三級ブチルフエニ
ル）−５−クロリドベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′−第三
級ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロリド
ベンゾトリアゾールおよび２−（2′−ヒドロキシ
−3′，5′−ジ−第三級アミルフエニル）ベンゾト
リアゾール；ヒドロキシベンゾフエノンタイプの
もの例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フエノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシ
ベンゾフエノン、２，2′−ジヒドロキシ−４，
4′−メトキシベンゾフエノン；ヒンダ−ドフエノ
ールエステル例えばｎ−ヘキサデシル−３，５−
ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
および2′，4′−ジ−第三級ブチルフエノール−
３，５−ジ−第三級ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート；金属錯体例えば２，2′−チオビス−
（４，６−オクチルフエノール）のニツケル錯体、
２，2′−チオビス（４−第三級オクチルフエノー
ル）のニツケルブチルアミン錯体、ニツケルジブ
チルチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−第三級ブチルベンジルリン酸モノアルキル
エステル（但し、アルキルはメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどである）、２−ヒドロキシ−
４−メチルフエニル＝ウンデシルケトキシムのニ
ツケル錯体がある。補助的光安定剤の好適な酸化
防止剤のその他の説明用例は、米国特許第
3488290号および第3496134号明細書の第３および
４欄に記載されている。 実施例 23〜28 上記化合物の光安定剤としての効力を更に説明
するために、上述の実施例２〜５および７〜10の
物質をそれぞれHercules Corporation製の
PROFAX（登録商標）6301ポリプロピレン樹脂
として市販されているポリプロピレン樹脂中に配
合した。これらの光安定剤は、総樹脂組成物の
0.25重量％の濃度で溶媒混合（塩化メチレン）に
よつてポリプロピレンと共に配合し、主要な酸化
防止剤のステアリル＝β−３，５−ジ−第３級ブ
チル−４−ヒドロキシフエニルプロピオネートは
0.2％の濃度で使用した。次いで、樹脂を200℃で
押出し、188℃で6000psiで圧縮成形して、厚さが
５ミルのフイルムを生成させた。対照用フイルム
は、光安定剤を省いたことを除いて同じ処理法に
よつて生成させた。それぞれのフイルムを、
Atlas Weather−ｏ−meter 中でキセノンアー
ク灯に暴露し、赤外分光スペクトルのカルボニル
の吸収が0.5まで増加するときをもつて破損点と
した。

【表】

【表】 本明細書において用いられた化合物の構造式
を、以下の表に示したものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） 〔式中 R₁は水素及び１〜５個の炭素原子を有するア
   ルキル基から独立的に選択され、 R₂は水素、１〜12個の炭素原子を有する直鎖
   或いは分枝鎖アルキル基、２〜12個の炭素原子を
   有するアルカノイル基から選択され、 R₃およびR₄は水素、１〜12個の炭素原子を有
   するアルキル基、２〜４個の炭素原子のアルケニ
   ル基、２−〔３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシ−フエニル〕エチルなる基から独立的に選
   択され、あるいはR₃が水素であるときには、R₄
   は （ｐは１，２または３） なる構造の基であつてよく、あるいはR₃および
   R₄はそれらが結合される炭素原子と共に５〜12
   個の炭素原子を有するシクロアルキル基を形成す
   るか、または （Ｘは−Ｏ−または−NR¹²であり、R¹²は水素
   または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基か
   ら選択される。） なる構造の基であつてよい。〕を有するピペリジ
   ン系化合物。 ２ R₁が水素であり、Ｘが−Ｏ−である、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ １，５−ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン
   −３，３−ジカルボン酸、２，２，６，６−テト
   ラメチルピペリジン−４−オールとのジエステル
   である。特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４ １，５−ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン
   −３，３−ジカルボン酸、１，２，２，６，６−
   ペンタメチルピペリジン−４−オールとのジエス
   テルである、特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。 ５ １，５−ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン
   −３，３−ジカルボン酸、１−アセチル−２，
   ２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
   ルとのジエステルである、特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 ６ １，５，10，14−テトラオキサジスピロ
   ［5.2.5.2］ヘキサデカン−３，３，12，12−テト
   ラカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピ
   ペリジン−４−オールとのエトラエステルであ
   る、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ７ １，３−ビス［２，2′［１，３−ジオキサシ
   クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸］］プロパ
   ン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
   ４−オールとのテトラエステルである、特許請求
   の範囲第２項記載の化合物。 ８ ２−［１−メチルエチル］−１，３−ジオキサ
   シクロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，
   ２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オー
   ルとのジエステルである、特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 ９ ２−ビニル−１，３−ジオキサシクロヘキサ
   ン−５，５−ジカルボン酸、２，２，６，６−テ
   トラメチルピペリジン−４−オールとのジエステ
   ルである、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 １０ ２−［３−ヘプチル］−１，３−ジオキサシ
   クロヘキサン−５，５−ジカルボン酸、２，２，
   ６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールと
   のジエステルである、特許請求の範囲第２項記載
   の化合物。 １１ １，２−ビス［２，2′［２−メチル−１，
   ３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−ジカルボ
   ン酸］］エタン、２，２，６，６−テトラメチル
   ピペリジン−４−オールとのエトラエステルであ
   る、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 １２ ２−［２−［３，５−ジ−第三級ブチル−４
   −ヒドロキシフエニル］］エチル−２−メチル−
   １，３−ジオキサシクロヘキサン−５，５−テト
   ラメチルピペリジン−４−オール、２，２，６，
   ６−テトラメチルピペリジン−４−オールとのジ
   エステルである特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。 １３ １，５−ジオキサスピロ［5.11］ヘプタデ
   カン−３，３−ジカルボン酸、２，２，６，６−
   テトラメチルピペリジンとのジエステルである特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。