JPH0526816B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0526816B2 JPH0526816B2 JP2762384A JP2762384A JPH0526816B2 JP H0526816 B2 JPH0526816 B2 JP H0526816B2 JP 2762384 A JP2762384 A JP 2762384A JP 2762384 A JP2762384 A JP 2762384A JP H0526816 B2 JPH0526816 B2 JP H0526816B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- vinyl chloride
- parts
- chloride resin
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は軟質塩化ビニル樹脂組成物に関し、更
に詳しくは、塩化ビニルとα、β−不飽和ジカル
ボン酸モノエステルの一価又は二価の金属塩との
共重合体に可塑剤を配合してなる軟質塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。 塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価で、バ
ランスの取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅
広い用途を持つ代表的なプラスチツクである。特
に、塩化ビニル樹脂に多量の可塑剤を添加するこ
とによつて得られるゴム様感触の軟質塩化ビニル
樹脂成形品は、加硫ゴムに比べコスト、成形性、
耐候性、着色性等に優れた面を有し、広範囲に使
用されている。しかし、高温でのクリープ特性の
面では加硫ゴムに比べて劣るため、従来より塩化
ビニル樹脂として高重合度のもの又はゲルを含む
ものを用いてクリープ特性を改良する試みがなさ
れている。しかし、これらの手法によつても100
℃以上の高温でのクリープ特性を改良するには限
界があるため、100℃以上の高温にさらされる可
能性のある分野への使用は制限されているのが現
状である。 本発明者は、かかる現状にかんがみ、塩化ビニ
ル樹脂の改質、新たな機能付与等によつて、高温
クリープ特性の改良を図るべく種々検討を重ねた
結果、塩化ビニル70〜99.8重量％、α、β−不飽
和ジカルボン酸モノエステルの一価又は二価の金
属塩0.2〜30重量％及び他のビニル化合物０〜20
重量％よりなる共重合体100重量部に、可塑剤20
〜300重量部を配合してなることを特徴とする軟
質塩化ビニル樹脂組成物を用いることにより、高
温でのクリープ特性が顕著に改善されることを見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明における共重合体は、懸濁重合、乳化重
合等の通常の塩化ビニル樹脂の製法に従つて得ら
れたものであつて、その構成成分であるα、β−
不飽和ジカルボン酸モノエステルの一価又は二価
の金属塩としては、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸等のメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、オクチルエステル等のアルキルモ
ノエステル類、エポキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、エーテル、ビニル基等を含有する上記酸のモ
ノエステル類等とLi+、Na+、Cs+、Mg++、
Ca++、Ba++、Zn++、Cd++等の一価又は二価の金
属の塩が挙げられる。これらのα、β−不飽和ジ
カルボン酸モノエステルの金属塩類は単独又は二
種以上を混合して使用される。なお、この金属塩
の代りにα、β−不飽和ジカルボン酸の金属塩を
用いた場合は塩化ビニルとの共重合体を生成しが
たいだけでなく、得られた共重合体を使用しても
十分に高温クリープ特性を改善できない。 さらに他のビニル化合物としては、エチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニ
ルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどの通常のものが挙げられる。 可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に
一般に使われる可塑剤が使用可能であつて、例え
ばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−
オクチルフタレート、ジイソデジルフタレート、
ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート等の
フタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジオ
クチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル；ト
リメリツト酸エステル、ポリエステル系高分子可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
のエポキシ系可塑剤；トリフエニルホスフエー
ト、トリクレジルホスフエート等のリン酸エステ
ル系可塑剤等の単独又は二種以上を混合したもの
が使用される。 本発明における共重合体中のα、β−不飽和ジ
カルボン酸モノエステルの一価又は二価金属塩の
割合は、0.2〜30重量％、好ましくは0.5〜15重量
％である。この金属塩の割合が、0.2重量％未満
では、高温のクリープ特性に十分な効果が発揮さ
れず、30重量％を越えると塩化ビニル樹脂として
の特性が損われるだけでなく、このような共重合
体は製造上の制約が多い。 本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製
品の硬度によつて適宜選択されるが、軟質ゴム様
製品を考慮すると本発明における塩化ビニル共重
合体100重量部に対し、20〜300重量部、好ましく
は30〜200重量部である。20重量部未満では、軟
質かつゴム様の製品が得られず、300重量部を越
えると高温でのクリープ特性改良効果を十分発現
し難い。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は一般の塩化ビ
ニル樹脂と同様、安定剤、滑剤、充填剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤、顔料、
難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を必要に応じ
含有することができる。また他の重合体を含有し
ても良い。 この組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー
成形、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹
脂加工法により成形することによりイオン架橋さ
れた成形品が得られる。このものは耐熱性及び弾
性が極めて優れているので、それらの特性の要求
される自動車ウインドシール材、電線シース材、
パツキン類などの分野に好適に使用することがで
きる。 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。なお、実施例で示す部数は特にことわらない
限り重量部である。 実施例 １ 10オートクレーブに脱イオン水が250部、部
分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度70％、
平均重合度500）0.2部、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート0.17部及び第１表に示
す共単量体を仕込み脱気後、塩化ビニルを仕込ん
だ後撹拌しながら40℃に昇温し、20時間重合反応
を行つた。重合終了後内容物を取出し、脱水乾燥
し第１表に示す組成の塩化ビニル共重合体を得
た。 次に、得られた塩化ビニル共重合体を用い、第
２表に示す配合組成で150℃５分間ロール混練し、
シートを得た。このシートを160℃10分間加熱プ
レスし、所定の厚みのプレスシートを作成した。 このプレスシートを用い、100℃以上の高温ク
リープ特性評価を加熱変形試験及び反発弾性によ
り行つた。加熱変形試験はJIS Ｋ−6723に準じて
行い、荷重１Kgｆ、測定温度120℃で荷重をかけ
てから１時間後の変形率（％）をもつて表わし
た。又、反発弾性はダンロツプトリプソメーター
を用いBS903、Part A8：1963に準じ、140℃で
の反発弾性率（％）をもつて表わした。結果を第
１表に示す。
に詳しくは、塩化ビニルとα、β−不飽和ジカル
ボン酸モノエステルの一価又は二価の金属塩との
共重合体に可塑剤を配合してなる軟質塩化ビニル
樹脂組成物に関するものである。 塩化ビニル樹脂は合成樹脂の中でも安価で、バ
ランスの取れた物性を持ち、硬質から軟質まで幅
広い用途を持つ代表的なプラスチツクである。特
に、塩化ビニル樹脂に多量の可塑剤を添加するこ
とによつて得られるゴム様感触の軟質塩化ビニル
樹脂成形品は、加硫ゴムに比べコスト、成形性、
耐候性、着色性等に優れた面を有し、広範囲に使
用されている。しかし、高温でのクリープ特性の
面では加硫ゴムに比べて劣るため、従来より塩化
ビニル樹脂として高重合度のもの又はゲルを含む
ものを用いてクリープ特性を改良する試みがなさ
れている。しかし、これらの手法によつても100
℃以上の高温でのクリープ特性を改良するには限
界があるため、100℃以上の高温にさらされる可
能性のある分野への使用は制限されているのが現
状である。 本発明者は、かかる現状にかんがみ、塩化ビニ
ル樹脂の改質、新たな機能付与等によつて、高温
クリープ特性の改良を図るべく種々検討を重ねた
結果、塩化ビニル70〜99.8重量％、α、β−不飽
和ジカルボン酸モノエステルの一価又は二価の金
属塩0.2〜30重量％及び他のビニル化合物０〜20
重量％よりなる共重合体100重量部に、可塑剤20
〜300重量部を配合してなることを特徴とする軟
質塩化ビニル樹脂組成物を用いることにより、高
温でのクリープ特性が顕著に改善されることを見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明における共重合体は、懸濁重合、乳化重
合等の通常の塩化ビニル樹脂の製法に従つて得ら
れたものであつて、その構成成分であるα、β−
不飽和ジカルボン酸モノエステルの一価又は二価
の金属塩としては、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸等のメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、オクチルエステル等のアルキルモ
ノエステル類、エポキシ、ヒドロキシ、ハロゲ
ン、エーテル、ビニル基等を含有する上記酸のモ
ノエステル類等とLi+、Na+、Cs+、Mg++、
Ca++、Ba++、Zn++、Cd++等の一価又は二価の金
属の塩が挙げられる。これらのα、β−不飽和ジ
カルボン酸モノエステルの金属塩類は単独又は二
種以上を混合して使用される。なお、この金属塩
の代りにα、β−不飽和ジカルボン酸の金属塩を
用いた場合は塩化ビニルとの共重合体を生成しが
たいだけでなく、得られた共重合体を使用しても
十分に高温クリープ特性を改善できない。 さらに他のビニル化合物としては、エチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ビニ
ルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどの通常のものが挙げられる。 可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に
一般に使われる可塑剤が使用可能であつて、例え
ばジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−
オクチルフタレート、ジイソデジルフタレート、
ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート等の
フタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジオ
クチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル；ト
リメリツト酸エステル、ポリエステル系高分子可
塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等
のエポキシ系可塑剤；トリフエニルホスフエー
ト、トリクレジルホスフエート等のリン酸エステ
ル系可塑剤等の単独又は二種以上を混合したもの
が使用される。 本発明における共重合体中のα、β−不飽和ジ
カルボン酸モノエステルの一価又は二価金属塩の
割合は、0.2〜30重量％、好ましくは0.5〜15重量
％である。この金属塩の割合が、0.2重量％未満
では、高温のクリープ特性に十分な効果が発揮さ
れず、30重量％を越えると塩化ビニル樹脂として
の特性が損われるだけでなく、このような共重合
体は製造上の制約が多い。 本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製
品の硬度によつて適宜選択されるが、軟質ゴム様
製品を考慮すると本発明における塩化ビニル共重
合体100重量部に対し、20〜300重量部、好ましく
は30〜200重量部である。20重量部未満では、軟
質かつゴム様の製品が得られず、300重量部を越
えると高温でのクリープ特性改良効果を十分発現
し難い。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は一般の塩化ビ
ニル樹脂と同様、安定剤、滑剤、充填剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤、顔料、
難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を必要に応じ
含有することができる。また他の重合体を含有し
ても良い。 この組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー
成形、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹
脂加工法により成形することによりイオン架橋さ
れた成形品が得られる。このものは耐熱性及び弾
性が極めて優れているので、それらの特性の要求
される自動車ウインドシール材、電線シース材、
パツキン類などの分野に好適に使用することがで
きる。 以下、本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。なお、実施例で示す部数は特にことわらない
限り重量部である。 実施例 １ 10オートクレーブに脱イオン水が250部、部
分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度70％、
平均重合度500）0.2部、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート0.17部及び第１表に示
す共単量体を仕込み脱気後、塩化ビニルを仕込ん
だ後撹拌しながら40℃に昇温し、20時間重合反応
を行つた。重合終了後内容物を取出し、脱水乾燥
し第１表に示す組成の塩化ビニル共重合体を得
た。 次に、得られた塩化ビニル共重合体を用い、第
２表に示す配合組成で150℃５分間ロール混練し、
シートを得た。このシートを160℃10分間加熱プ
レスし、所定の厚みのプレスシートを作成した。 このプレスシートを用い、100℃以上の高温ク
リープ特性評価を加熱変形試験及び反発弾性によ
り行つた。加熱変形試験はJIS Ｋ−6723に準じて
行い、荷重１Kgｆ、測定温度120℃で荷重をかけ
てから１時間後の変形率（％）をもつて表わし
た。又、反発弾性はダンロツプトリプソメーター
を用いBS903、Part A8：1963に準じ、140℃で
の反発弾性率（％）をもつて表わした。結果を第
１表に示す。
【表】
【表】
実施例 ２
塩化ビニル／マグネシウムモノメチルマレート
（90／10）共重合樹脂100部、第３表に示す可塑剤
及びジブチル錫マレート４部よりなる組成物を用
いたほかは実施例１と同様の実験を行つた。結果
を第３表に示す。
（90／10）共重合樹脂100部、第３表に示す可塑剤
及びジブチル錫マレート４部よりなる組成物を用
いたほかは実施例１と同様の実験を行つた。結果
を第３表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 塩化ビニル70〜99.8重量％、α、β−不飽和
ジカルボン酸モノエステルの一価又は二価の金属
塩0.2〜30重量％及び他のビニル化合物０〜20重
量％よりなる共重合体100重量部に対し、可塑剤
20〜300重量部を配合してなることを特徴とする
軟質塩化ビニル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2762384A JPS60170648A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 軟質塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2762384A JPS60170648A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 軟質塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60170648A JPS60170648A (ja) | 1985-09-04 |
| JPH0526816B2 true JPH0526816B2 (ja) | 1993-04-19 |
Family
ID=12226073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2762384A Granted JPS60170648A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | 軟質塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60170648A (ja) |
-
1984
- 1984-02-16 JP JP2762384A patent/JPS60170648A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60170648A (ja) | 1985-09-04 |
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