JPH04345646A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は建物用部品、車両用部品
、オ─ディオ、通信機器、及びＯＡ機器用のハウジング
または部品等に使用される艶消性、耐衝撃性、耐候性に
優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、上記の分野に使用される塩化ビニ
ル系樹脂成形品において、光沢を消した艶消成形品が高
級感を与え，手触りが良いことから好まれるようになっ
てきた。このような市場の要望に対し、種々の艶消技術
が開発されてきた。例えば、 ■炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤を大量に充填
する方法 ■アクリル塗料等で塗装を施す方法 ■プレスやロ─ルによりエンボス加工を施す方法等があ
げられる。さらに後述するこれらの方法の欠点を改良す
る方法として、 ■部分架橋された塩化ビニル系樹脂を塩化ビニル系樹脂
に添加する方法（特開昭５４─８０８５４号公報等）、
及びその改良方法（特公平１─２３４９４号公報等）■
粒径が特定され、部分架橋されたアクリルスチレン系樹
脂を塩化ビニル系樹脂に添加する方法（特公昭６１─３
２３４６号公報）などが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記■
の方法では耐衝撃性及び加工性が低下し、上記■の方法
では塗装工程が増えるためコストアップにつながり、上
記■の方法ではエンボス金型が必要であり、設備費がか
かったり、加工中にエンボス部に樹脂が詰まり、艶班を
生じるなどの欠点を有していた。

【０００４】また、■、■の方法においては、部分架橋
された塩化ビニル系樹脂や部分架橋されたアクリルスチ
レン系樹脂を添加しない場合に比べ、艶消性、耐衝撃性
の改善はみられるものの、十分な艶消効果を発現させよ
うとすれば添加剤が大量に必要となり、その結果耐衝撃
性が低下するという欠点があった。

【０００５】さらに、この欠点を改善するため、強化剤
としてメタクリル酸メチル─ブタジエン─スチレン共重
合体（以下ＭＢＳ樹脂という）を添加する方法も用いら
れてきたが、ＭＢＳ樹脂は耐候性が劣るため、最終的に
得られる成形体を長期間使用すると、変色が生じるなど
の問題があった。

【０００６】本発明は上記の課題を解決し、艶消性能に
優れ、耐衝撃性および耐候性が良好な塩化ビニル系樹脂
組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明で用いられる塩化
ビニル系樹脂（Ａ）としては任意のものが使用でき、塩
化ビニル単独重合体の他に、塩化ビニルと、塩化ビニル
と共重合可能な重合性単量体が共重合された共重合体お
よびこれらの混合物が使用できる。

【０００８】上記単量体としては、反応性二重結合を有
するものであれば特に限定されるものではなく、たとえ
ばエチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類、
酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類
、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリル
酸エステル類、フマル酸、マレイン酸等のエステル及び
その無水物、Ｎ−フェノキシマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド等のＮ置換マレイミド、セチルビニル
アルコ─ル等のビニルエ─テル類、アクリロニトリル等
のニトリル化合物、塩化ビニリデン等のビニリデン化合
物等があげられる。これらは、単独で使用されてもよい
し、２種以上併用されてもよい。

【０００９】上記共重合体中の重合性単量体の含有量は
、多すぎると最終的に得られる成形体の機械物性が低下
するので、共重合体中２０重量％以下が好ましい。上記
重合体の重合度は特に限定されるものではないが、例え
ば粘度をＪＩＳＫ６７２１に準拠して測定し、その結果
から換算された平均重合度が３００未満では耐衝撃性が
低下し、２，０００以上では流動性が低下するため３０
０〜２，０００が好ましい。

【００１０】本発明で用いられる部分架橋された塩化ビ
ニル系樹脂（Ｂ）とは、塩化ビニル単独または塩化ビニ
ルを主成分として上記重合性単量体を含む混合物と架橋
剤との共重合体であって、たとえば水性媒体中で乳化重
合法又は懸濁重合法により重合又は共重合することによ
り得られる。部分架橋された塩化ビニル系樹脂（Ｂ）の
ゲル分率は特に限定されるものではないが、０．３重量
％未満では艶消性能が小さく、４０重量％を超えると耐
衝撃性及び熱安定性が低下するため０．３〜４０重量％
が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。ま
た、重合度も特に限定されるものではないが、例えば非
架橋部の粘度をＪＩＳ　　Ｋ　　６７２１に準拠して測
定し、その結果から換算された平均重合度が５００未満
では耐衝撃性が低下し、２，０００以上では流動性が低
下するため５００〜２，０００が好ましい。このような
好ましい樹脂としてたとえば、鐘淵化学社製；ＸＥＬ−
Ｃ及びＸＥＬ−Ｄがあげられる。

【００１１】上記架橋剤としては、たとえばジアリルフ
タレ─ト、ジアリルテレフタレ─ト、ジアリルマレ─ト
、ジビニルベンゼン等のジアリル化合物、ポリエチレン
グリコ─ルジ（メタ）アクリレ─ト、１，３─ブチレン
ジ（メタ）アクリレ─ト等のジ（メタ）アクリレ─ト化
合物、トリメチロ─ルプロパントリ（メタ）アクリレ─
ト、トリメチロ─ルエタントリ（メタ）アクリレ─ト等
のトリ（メタ）アクリレ─ト化合物等があげられる。

【００１２】上記部分架橋された塩化ビニル系樹脂（Ｂ
）の塩化ビニル系樹脂組成物中の含有量は、少なくなる
と艶消効果が小さく、多くなると耐衝撃性が低下するた
め、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して５〜４
０重量部に限定され、好ましくは１０〜３０重量部であ
る。

【００１３】本発明で用いられる部分架橋されたアクリ
ルスチレン系樹脂（Ｃ）とは、スチレン又は環置換スチ
レンと、アクリル酸アルキルエステル及び架橋剤からな
る架橋重合体である。上記アクリル酸アルキルエステル
としては、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸２─エチルヘキシル、メタク
リル酸２─エチルヘキシル等があげられる。

【００１４】上記架橋剤としては、部分架橋された塩化
ビニル系樹脂（Ｂ）で使用された架橋剤が使用される。 架橋剤の量は、厳密にはアクリルスチレン系樹脂と架橋
剤の組合せにより異なるが、部分架橋されたアクリルス
チレン系樹脂中に０．５〜５重量％が含有されているこ
とが好ましい。０．５重量％未満では艶消性能が小さく
、５重量％を超えると耐衝撃性が低下する。

【００１５】本発明で用いられる部分架橋されたアクリ
ルスチレン系樹脂（Ｃ）は、さらにメタクリル酸、アク
リルアミド、エポキシアリルアクリレ─ト、エポキシア
リルメタクリレ─ト、グリシジルメタクリレ─ト等の極
性単量体が共重合体されていてもよい。好ましいアクリ
ルスチレン系樹脂として、たとえばロ─ム＆ハ─ス社製
；パラロイドＫＦ−７１０、三菱レ─ヨン社製；Ｆ−４
１０等があげられる。

【００１６】上記部分架橋されたアクリルスチレン系樹
脂（Ｃ）の塩化ビニル系樹脂組成物中の含有量は、少な
くなると艶消効果が小さく、多くなると耐衝撃性が低下
するため、上記塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
１〜１０重量部に限定され、好ましくは２〜５重量部で
ある。

【００１７】本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ｄ）
は、ゴム状粒子の集合体の存在下で、メタクリル酸エス
テルが共重合されたものであり、上記ゴム状粒子は部分
架橋されたアクリル酸エステル重合体から構成される。

【００１８】アクリル酸エステル重合体の量は、厳密に
はアクリル系樹脂（Ｄ）の使用量やアルキル基の種類に
より異なるが、少なすぎると衝撃強度の向上が見られず
、多すぎると最終的に得られる成形体の機械物性、例え
ば弾性率が低下するので、アクリル系樹脂（Ｄ）中４０
〜７５重量％が好ましい。

【００１９】上記アクリル酸エステルとしては、たとえ
ばアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸２─エチルヘキシル等があげられる
。上記架橋剤としては、たとえばジアリルフタレ─ト、
ジアリルマレ─ト、ジアリルフマレ─ト、ジビニルベン
ゼン等のジアリル化合物、エチレングリコ─ルジメタク
リレ─ト、１，３─ブチレンジメタクリレ─ト等のジメ
タクリレ─ト化合物等があげられる。

【００２０】上記メタクリル酸エステルとしては、たと
えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル等があげられる。上記アクリル系樹脂（
Ｄ）は、まず上記架橋剤とアクリル酸エステルを重合す
ることにより、部分架橋されたアクリル酸エステルの重
合体であるゴム状粒子を得、このゴム状粒子の集合体の
存在下でメタアクリル酸エステルを共重合することによ
って得られる。上記アクリル系樹脂（Ｄ）には必要に応
じアクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、スチレン等が
共重合していてもよい。この樹脂（Ｄ）の製造方法は特
公昭４７─４２９９号公報に記載されている。

【００２１】上記アクリル系樹脂（Ｄ）は中心部がアク
リル酸エステルの部分架橋重合体よりなるゴム状粒子な
ので耐衝撃性を付与することができ、また、ゴム状粒子
の周辺にメタアクリル酸エステルの重合層が形成されて
いるので、弾性率等の機械的物性を向上させることがで
きる。このような樹脂としてはたとえばロ─ム＆ハ─ス
社製；パラロイドＫＦ−３３４、鐘淵化学社製；カネエ
─スＦＭ等があげられる。

【００２２】上記アクリル系樹脂（Ｄ）の塩化ビニル系
樹脂組成物中の含有量は、少なくなると耐衝撃性が低く
、多くなると配合物の粘度が高くなり、加工性が低下す
るとともにコストアップになるので、上記塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して１０〜５０重量部に限定され
る。

【００２３】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は
上述の通りであるが、さらに必要に応じてジメチル錫メ
ルカプト、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカ
プト、ジブチル錫マレ─ト、ジオクチル錫マレ─ト、ジ
ブチル錫マレ─トポリマ─、ジブチル錫ラウレ─ト等の
錫系安定剤、３塩基性硫酸鉛、２塩基性ステアリン酸鉛
、ステアリン酸鉛、２塩基性亜リン酸鉛等の鉛系安定剤
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸バリウム等の有機金属系安定剤、カルシウム─亜
鉛系、バリウム─亜鉛系等の複合安定剤、リン酸エステ
ル、エポキシエステル等の補助安定剤、ビスフェノ─ル
Ａ、ブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、炭酸カ
ルシウム、タルク等の充填剤、フタル酸ジ─ｎ−オクチ
ル、アジピン酸ジ─ｎ−オクチル、トリメリット酸─ト
リ─２─エチルヘキシル等の可塑剤、酸化チタン、カ─
ボンブラック等の顔料、ステアリン酸、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリルアルコ─ル、ステアリン酸ブチル
エステル、天然ワックス、パラフィンワックス等の滑剤
、３酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等の難燃剤、紫外線吸収剤、加工助剤、低発煙
剤等が適宜添加されてもよい。

【００２４】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は混合し
て用いるが、混合する方法は従来公知の任意の方法が採
用でき、例えば攪拌機を用いてホットブレンドしてもよ
いし、コ─ルドブレンドしてもよい。

【００２５】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から成形
品を製造する方法は従来公知の任意の方法が採用でき、
例えば押出成形法、射出成形法等、カレンダ─成形、プ
レス成形、ブロ─成形、真空成形等が挙げられる。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例をもってさらに詳細に説
明する。 実施例１〜４、比較例１〜７ 表１に記載した所定量の塩化ビニル系樹脂Ｉ（徳山積水
社製、商品名；ＴＳ−８００Ｅ、平均重合度約８００）
、塩化ビニル樹脂系ＩＩ（徳山積水社製、商品名；ＴＳ
−１０００Ｒ、平均重合度約１，０００）、部分架橋さ
れた塩化ビニル系樹脂Ｉ（鐘淵化学社製、商品名；ＸＥ
Ｌ−Ｄ）、部分架橋された塩化ビニル系樹脂ＩＩ（鐘淵
化学社製、商品名；ＸＥＬ−Ｃ）、部分架橋されたアク
リルスチレン系樹脂Ｉ（ロ─ム＆ハ─ス社製、商品名；
パラロイドＫＦ−７１０）、部分架橋されたアクリルス
チレン系樹脂ＩＩ（三菱レ─ヨン社製、商品名；Ｆ−４
１０）、アクリル系樹脂Ｉ（ロ─ム＆ハ─ス社製、商品
名；パラロイドＫＦ−３３４）、アクリル系樹脂ＩＩ（
鐘淵化学社製、商品名；カネエ─スＦＭ）、及びＭＢＳ
系樹脂（呉羽化学社製、商品名；ＢＴＡ−７３１）、並
びにオクチル錫メルカプト系安定剤（日東化成社製、商
品名；ＴＶＳ＃８８３１）２．５重量部、アクリル系加
工助剤（三菱レ─ヨン社製、商品名；メタブレンＰ−５
０１）１．０重量部、ステアリン酸系滑剤（川研ファイ
ンケミカル社製、商品名；Ｆ−３）１．５重量部、ポリ
エチレンワックス系滑剤（三井石油化学社製、商品名；
ハイワックス２２０ＭＰ）０．８重量部、ステアリン酸
カルシウム系滑剤（堺化学社製、商品名；ＳＣ−１００
）１．０重量部、及び酸化チタン２．０重量部をミキサ
─に供給し、攪拌しながら約１００℃まで昇温した。そ
の後ク─リングミキサ─で約３０℃まで冷却した。

【００２７】このようにして得られた塩化ビニル系樹脂
組成物を、２軸押出機で厚さ３ｍｍの板に成形し板状成
形体を得た。得られた板状成形体に関する物性の評価方
法は次の通りである。測定結果を表１に示した。物性の
評価方法 ■　　耐衝撃性 得られた塩化ビニル系樹脂板状成形体をＪＩＳ　　Ｋ　
　７２１１に準拠し、シャルピ─衝撃強度を測定した。 ■　　艶消性 得られた塩化ビニル系樹脂板状成形体を用いてグロスメ
─タ─（日本電色社製、商品名；ＶＧ−１Ｄ）により、
６０°入射光に対する光沢度を測定した。 ■　　耐候性 得られた塩化ビニル系樹脂板状成形体にサンシャインカ
─ボンア─ク（スガ試験機社製）光を３００時間照射し
た後、目視観察して下記の判定基準により耐候性を評価
した。

【００２８】○：変色なし △：多少の変色あり ×：変色大

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成
は上述の通りであり、特定の部分架橋された塩化ビニル
系樹脂と特定の部分架橋されたアクリルスチレン系樹脂
と特定のアクリル系樹脂が添加されているので、艶消性
に優れているばかりでなく、耐候性、耐衝撃性にも優れ
ているため、高級感のある、手触りが良い成形品を成形
することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部、（
   Ｂ）部分架橋された塩化ビニル系樹脂５〜４０重量部、
   （Ｃ）部分架橋されたアクリルスチレン系樹脂１〜１０
   重量部及び（Ｄ）アクリル系樹脂１０〜５０重量部から
   なる樹脂組成物であって、上記アクリル系樹脂（Ｄ）は
   部分架橋されたアクリル酸エステル重合体であるゴム状
   粒子の集合体の存在下で、メタクリル酸エステルが共重
   合されたものであることを特徴とする塩化ビニル系樹脂
   組成物。