JPH05270141A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH05270141A
JPH05270141A JP4100731A JP10073192A JPH05270141A JP H05270141 A JPH05270141 A JP H05270141A JP 4100731 A JP4100731 A JP 4100731A JP 10073192 A JP10073192 A JP 10073192A JP H05270141 A JPH05270141 A JP H05270141A
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Hisahiro Shimada
久寛 島田
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充展 森田
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 発色画像の保存安定性、特に耐可塑剤性に優
れた感熱記録材料を提供すること。 【構成】 顕色剤として>C=NH基を有するイミノ化
合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【従来の技術】無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。その一つ
の感熱記録材料は、現像、定着等の煩雑な処理を施す必
要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録できるこ
と、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等
の利点により、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラ
ベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料として
有用である。
【0002】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、たとえばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン
環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤と
しては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられ
ている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。一方、近年感熱記録方式の需要が
増大するにつれて、感熱記録材料の品質向上に対する要
求が高まってきており、特に記録画像の信頼性が重視さ
れる分野では、油脂類や可塑剤等に対して高い安定性を
示すことが感熱記録材料の必須条件となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】画像の高信頼化に対応
するために、高信頼性顕色剤として例えば特開昭58−
82788号公報や特開昭60−208286号公報等
にスルホン系化合物が、特開昭57−6795号公報等
に金属塩系化合物が提案されているが、これらの顕色剤
を使用した感熱記録材料は、保存性特に可塑剤に対する
安定性について未だ充分なものとは言い難い。本発明の
目的は、発色画像の保存安定性に優れた感熱記録材料を
提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめる
顕色剤を主成分とする感熱記録層を積層してなる感熱記
録材料において、該顕色剤として少なくとも1個の >
C=NH 基を有するイミノ化合物を用いたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
【0005】本発明の感熱記録材料は、前記顕色剤を含
有することにより発色画像の保存安定性に優れたものと
なる。本発明で用いる前記顕色剤の使用量はロイコ染料
1重量部に対して、0.5〜10重量部が適当である。
【0006】以下に本発明で使用するイミノ化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また、これらイミノ化合物を2種以上併用すること
も可能である。3−イミノイソインドリン−1−オン、
3−イミノ−4’,5,6,7−テトラクロロイソイン
ドリン−1−オン、3−イミノ−4,5,6.7−テト
ラプロモイソインドリン−1−オン、3−イミノ−4,
5,6,7−テトラフルオロイソインドリン−1−オ
ン、3−イミノ−5,6−ジクロロイソインドリン−1
−オン、3−イミノ−4,5,7−トリクロロ−6−メ
トキシ−イソインドリン−1−オン、3−イミノ−4,
5,7−トリクロロ−6−メチルメルカプト−イソイン
ドリン−1−オン、3−イミノ−6−ニトロイソインド
リン−1−オン、3−イミノ−イソインドリン−1−ス
ピロ−ジオキソラン、1,1−ジメトキシ−3−イミノ
−イソインドリン、1,1−ジエトキシ−3−イミノ−
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン、1−エ
トキシ−3−イミノ−イソインドリン、1,3−ジイミ
ノイソインドリン、1,3−ジイミノ−4,5,6,7
−テトラクロロイソインドリン、1,3−ジイミノ−6
−メトキシイソインドリン、1,3−ジイミノ−6−シ
アノイソインドリン、1,3−ジイミノ−4,7−ジチ
ア−5,5,6,6−テトラヒドロイソインドリン、7
−アミノ−2,3−ジメチル−5−オキソピロロ〔3,
4b〕ピラジン、7−アミノ−2,3−ジフェニル−5
−オキソピロロ〔3,4b〕ピラジン、1−イミナフタ
ル酸イミド、1−イミノジフェニル酸イミド、1−フェ
ニルイミノ−3−イミノイソインドリン、1−(3’−
クロロフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、
1−(2’,5’−ジクロロフェニルイミノ)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(2’,4’,5’−トリク
ロロフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(2’−シアノ−4’−ニトロフェニルイミノ)−3
−イミノイソインドリン、1−(2’−クロロ−5’−
シアノフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、
1−(2’,6’−ジクロロ−4’−ニトロフェニルイ
ミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(2’,5’
−ジメトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(2’,5’−ジエトキシフェニルイミノ)
−3−イミノイソインドリン、1−(2’−メチル−
4’−ニトロフェニルイミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(5’−クロロ−2’−フェノキシフェニル
イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(4’−
N,N−ジメチルアミノフェニルイミノ)−3−イミノ
イソインドリン、1−(3’−N,N−ジメチルアミノ
−4’−メトキシフェニルイミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、1−(2’−メトキシ−5’−N−フェニル
カルバモイルフェニルイミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(2’−クロロ−5’−トリフルオロメチル
フェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(5’,6’−ジクロロベンゾチアゾリル−2’−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(6’−メチル
ベンゾチアゾリル−2’−イミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、1−(4’−フェニルアミノフェニルイミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(p−フェニル
アゾフェニルイミノ)−3−イミノイソインドリン、1
−(ナフチル−1’−イミノ)−3−イミノイソインド
リン、1−(アンスラキノン−1’−イミノ)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(5’−クロロアンスラキノ
ン−1’−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(N−エチルカルバゾリル−3’−イミノ)−3−イミ
ノイソインドリン、1−(ナフトキノン−1’−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ピリジル−
4’−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−(ベ
ンズイミダゾロン−6’−イミノ)−3−イミノイソイ
ンドリン、1−(1’−メチルベンズイミダゾロン−
6’−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(7’−クロロベンズイミダゾロン−5’−イミノ)−
3−イミノイソインドリン、1−(ベンズイミダゾリル
−2’−イミノ)−3−イミノイソインドリン、1−
(ベンズイミダゾリル−2’−イミノ)−3−イミノ−
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン、1−
(2’,4’−ジニトロフェニルヒドラゾン)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(インダゾリル−3’−イミ
ノ)−3−イミノイソインドリン、1−(インダゾリル
−3’−イミノ)−3−イミノ−4,5,6,7−テト
ラプロモイソインドリン、1−(インダゾリル−3’−
イミノ)−3−イミノ−4,5,6,7−テトラフルオ
ロイソインドイン、1−(ベンズイミダゾリル−2’−
イミノ)−3−イミノ−4,7−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、2−(4’,5’−ジシアノイミダゾリ
ル−2’−イミノ)−3−イミノ−5,6−ジメチル−
4,7−ピラジイソインドリン、1−(シアノベンゾイ
ルメチレン)−3−イミノイソインドリン、1−(シア
ノカルボンアミドメチレン)−5−イミノイソインドリ
ン、1−(シアノカルボメトキシメチレン)−3−イミ
ノイソインドリン、1−(シアノカルボエトキシメチレ
ン)−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ−N−
フェニルカルバモイルメチレン)−3−イミノイソイン
ドリン、1−〔シアノ−N−(3’−メチルフェニル)
−カルバモイルメチレン〕−3−イミノイソインドリ
ン、1−〔シアノ−N−(4’−クロロフェニル)−カ
ルバモイルメチレン〕−3−イミノイソインドリン、1
−〔シアノ−N−(4’−メトキシフェニル)−カルバ
モイルメチレン〕−3−イミノイソインドリン、1−
〔シアノ−N−(3’−クロロ−4’−メチルフェニ
ル)−カルバモイルメチレン〕−3−イミノイソインド
リン、1−(シアノ−p−ニトロフェニルメチレン)−
3−イミノイソインドリン、1−(ジシアノメチレン)
−3−イミノイソインドリン、1−(シアノ−1’,
2’,4’−トリアゾリル−(3’)−カルバモイルメ
チレン)−3−イミノイソインドリン、1−(シアノチ
アゾイル−(2’)−カルバモイルメチレン)−3−イ
ミノイソインドリン、1−(シアノベンズイミダゾリル
−(2’)−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソ
インドリン、1−(シアノベンゾチアゾリル−(2’)
−カルバモイルメチレン)−3−イミノイソインドリ
ン、1−〔(シアノベンズイミダゾリル−2’)−メチ
レン〕−3−イミノイソインドリン、1−〔(シアノベ
ンズイミダゾリル−2’)−メチレン〕−3−イミノ−
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン、1−
〔(シアノベンズイミダゾリル−2’)−メチレン〕−
3−イミノ−5−メトキシイソインドリン、1−〔(シ
アノベンズイミダゾリル−2’)−メチレン〕−3−イ
ミノ−6−クロロイソインドリン、1−〔(1’−フェ
ニル−5’−メチル−5−オキソ)−ピラゾリデン−
4’〕−3−イミノイソインドリン、1−〔(シアノベ
ンズイミダゾリル−2’)−メチレン〕−3−イミノ−
4,7−ジチアテトラヒドロイソインドリン、1−
〔(シアノベンズイミダゾリル−2’)−メチレン〕−
3−イミノ−5,6−ジメチル−4,7−ピラジイソイ
ンドリン、1−〔(1’−メチル−3’−n−ブチル)
−パルビツル酸−5’〕−3−イミノイソインドリン、
3−イミノ−1−スルホ安息香酸イミド、3−イミノ−
1−スルホ−6−クロロ安息香酸イミド、3−イミノ−
1−スルホ−5,6−ジクロロ安息香酸イミド、3−イ
ミノ−1−スルホ−4,5,6,7−テトラクロロ安息
香酸イミド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,6,7
−テトラブロモ安息香酸イミド、3−イミノ−1−スル
ホ−4,5,6,7−テトラフルオロ安息香酸イミド、
3−イミノ−1−スルホ−6−ニトロ安息香酸イミド、
3−イミノ−1−スルホ−6−メトキシ安息香酸イミ
ド、3−イミノ−1−スルホ−4,5,7−トリクロロ
−6−メチルメルカプト安息香酸イミド、3−イミノ−
1−スルホナフトエ酸イミド、3−イミノ−1−スルホ
−5−ブロモナフトエ酸イミド、3−イミノ−2−メチ
ル−4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1
−オン、1,3−イソインドリンジオン 5,6−ジクロロイソインドリン−1,3−ジオン、
4,5,6,7−テトラクロロイソインドリン−1,3
−ジオン等がある。
【0007】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
【0008】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。
【0009】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記イミノ化合物が用いられるが、必要に応
じ、他の電子受容性の種々の化合物、例えばフェノール
性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、
有機酸及びその金属塩等を併用することができる。その
具体例としては以下に示すようなものが挙げられる。
【0010】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。
【0011】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、本発明に係る顕色剤及びそのほかの助剤を支
持体上に支持結合させればよい。この場合の結合剤とし
ては、慣用の種々の結合剤を適量用いることができ、そ
の具体例としては以下のものが挙げられる。
【0012】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン/アクリル
系共重合体等のラッテクス等。
【0013】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を併用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけではない。
【0014】ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ス
テアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビフェニル、タ
−フェニル、トリフェニルメタン、p−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β
−ナフト酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸
フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチル、ジ
フェニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テ
レフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、1,4
−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレ
ン、1,4−ジベンジロキシナフタレン、1,2−ジフ
ェノキシエタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフェノキシ)エ
タン、1,4−ジフェノキシブタン、1,4−ジフェノ
キシ−2−ブテン、1,2−ビス(4−メトキシフェニ
ルチオ)エタン、ジベンゾイルメタン、1,4−ジフェ
ニルチオブタン、1,4−ジフェニルチオ−2−ブテ
ン、1,3−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(2−ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、p−(2−ビニルオキシエトキシ)ビフェニル、p
−アリールオキシビフェニル、p−プロパギルオキシビ
フェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオ
キシプロパン、ジベンジルジスルフィド、1,1−ジフ
ェニルエタノール、1,1−ジフェニルプロパノール、
P−ベンジルオキシベンジルアルコール、1,3−フェ
ノキシ−2−プロパノール、N−オクタデシルカルバイ
モイル−p−メトキシカルボニルベンゼン、N−オクタ
デシルカルバモイルベンゼン、1,2−ビス(4−メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5−ビス(4−メトキ
シフェノキシ)−3−オキサペンタン、シュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸ビス(4−メチルベンジル)、シュウ酸
ビス(4−クロロベンジル)等。
【0015】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、ロイコ染料、本発明に係る顕色剤と共に必要に応
じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば
填料、界面活性剤等を併用することが出来る。この場
合、填料として例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微
粉末を挙げることが出来る。また、層構成に関しては、
単層でも多層でも良く、必要に応じてオーバー層、アン
ダー層、バック層を設けることができる。本発明におけ
るロイコ染料と顕色剤の使用量はロイコ染料1重量部に
対して、顕色剤0.5〜10重量部が適当である。
【0016】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお以下において示す部及び%はいずれも重量基
準である。 実施例1〜4および比較例1〜3 下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で2日間粉
砕して[A液]、[B液]及び[C液]を調製した。 [A液] 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6− メチル−7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [B液] 表−1中の顕色剤 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [C液] 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロースの5%水溶液 20部 水 60部 次に、[A液]10部、[B液]30部、[C液]30
部及びイソブチレン/無水マレイン酸共重合体の20%
アルカリ水溶液10部を混合して感熱発色層形成液と
し、これを坪量50g/m2の上質紙上に乾燥後の染料
付着量が0.5g/m2となるように塗布乾燥して感熱
発色層を設けた後、更にその表面をカレンダー掛けして
感熱記録材料を作製した。以上のようにして得られた感
熱記録材料について、松下部品(株)製の感熱印字装置
にて、電圧13.3V、パルス巾1.0msで印字し、
これに綿実油を塗布し、40℃で16時間放置し、発色
部の濃度をマクベス濃度計(RD−914)で測定し、
試験前の濃度と比較し、その結果を表1に記載した。
【0017】
【表1】
【0018】以上の結果より明らかなように、本発明の
イミノ化合物を顕色剤として含有した感熱記録材料は、
耐油性に優れたきわめて実用性の高いものである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にロイコ染料及び該ロイコ染料
    を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層
    を積層してなる感熱記録材料において、該顕色剤として
    少なくとも1個の >C=NH 基を有するイミノ化合
    物を用いたことを特徴とする感熱記録材料。
  2. 【請求項2】 該イミノ化合物として下記構造式(1)
    で表される化合物を用いたことを特徴とする特許請求範
    囲第1項記載の感熱記録材料。 【化1】
  3. 【請求項3】 該イミノ化合物として下記構造式(2)
    で表される化合物を用いたことを特徴とする特許請求範
    囲第1項記載の感熱記録材料。 【化2】
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