JPH05273787A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高速現像システムにおいても、トナー飛
散、カブリ、フィルミング、トナー融着等が防止され、
帯電の立ち上がり、定着性および保存安定性に優れ非オ
フセット幅の広い電子写真用トナーを提供すること。 【構成】 少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂およびワ
ックスからなるトナーであって、該熱可塑性樹脂が、
（メタ）アクリレート成分として０．１〜２０重量％の
炭素数Ｃ１１〜Ｃ２０のアルキル（メタ）アクリレート
成分を有するスチレン−（メタ）アクリレートの高分子
量共重合体およびスチレン成分と（メタ）アクリレート
成分の低分子量共重合体からなり、ワックスが該熱可塑
性樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有さ
れることを特徴とする電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用トナーに関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真用現像剤は一成分と二成
分に分類されるが、これに用いられるトナーは、いづれ
も紙に転写され、熱または圧力などで紙に定着される。
ところで、一成分または二成分現像剤のトナーは、いづ
れも帯電レベルの異なる物質(規制ブレードやキャリア
など)と摩擦することにより、帯電される。二成分現像
剤におけるキャリアはスリーブ上を磁気的に回転あるい
は引きづられるように移動させられ、それに伴ってトナ
ーが現像領域に連続的に移送される。

【０００３】このような二成分現像剤におけるトナーお
よびキャリアについては、特性改良のため種々検討がな
されており、特に、キャリアをバインター型とした小粒
径のものを使用すると、トナー混合比を高めに設定で
き、トナー補給に対するラチチュードが高いため、高画
質、長寿命に効果がある。しかし、トナーのキャリアと
の摩擦による帯電は、各トナー粒子に対して一様でな
く、帯電量にバラツキがある。これはトナー粒子の大小
およびトナーの帯電立ち上がり特性等が原因していると
考えられる。従って、摩擦帯電量が小さいトナーは、キ
ャリアへの付着力が小さいため、スリーブ上を転がって
移動する際、キャリアから離脱し、複写機内を飛散する
ようになる。飛散トナーは複写機内汚染や画像カブリの
原因となったりする。

【０００４】また、複写機内部は一般に排気のため風が
一定方向に舞っているため、上記のような飛散トナーが
その風とともに現像器以外の装置の方へ舞い、例えばチ
ャージャーのワイヤー線に付着したりする。チャージャ
ーワイヤーがトナー付着により汚染されるとチャージム
ラ、画像ムラが引きおこされたりする。さらに汚染がひ
どくなると、現像器のトナーこぼれ防止板の上に多量の
トナーが蓄積し、それが複写紙上に落ち、複写紙を汚し
たりする。飛散トナーは上記のような弊害をもたらす
が、複写速度が低速(１５cm／sec程度)である場合は、
４万枚程度の複写枚数では、それほど問題となることは
なかった。

【０００５】最近、高速複写(４５cm／sec以上)が要求
されるようになると、現像剤がスリーブ上を従来以上に
高速に回転移動させられ、飛散トナー量が大きく、その
弊害はより顕著なものとなってきた。このような飛散ト
ナーの発生を抑える手段としては、例えば、トナーの帯
電の立ち上がりをスムーズにし、キャリアとの付着を強
固にすることにより飛散を防止することが知られている
が、高速複写では、トナーがスリーブ上を撹拌されなが
ら高速に移動するので、どうしても飛散トナーが生じて
しまい、飛散トナーの抑制を十分に達成することはでき
ない。

【０００６】また、トナー定着方式として、テフロン系
の熱ロールを用いて、紙の上のトナーを融かし、定着す
る方法が一般に用いられているが、この様な熱ロールの
場合、シリコーンオイル等の離型性の物質を塗布しない
ので、樹脂の側からは、できるだけ溶融粘度を高くして
おく必要があるが、それだけでは熱ロールにトナーが一
部付着する現象−高温オフセット−が起こる。そこで、
トナーの組成の一部として、低分子量のポリプロピレン
を少量添加することなどが提案されている(特公昭５２
−３３０４号公報、特公昭５８−５８６６４号公報
等)。しかし、この離型剤としての低分子量ポリプロピ
レンは熱定着用トナーに用いられる熱可塑性樹脂−たと
えば、スチレン系ポリマー、スチレン・アクリル共重合
樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン・ブタジエン共重合
樹脂など−との相溶性が悪く、樹脂と溶融混練した場合
トナー組成の中で球状に融けて分散している。熱ロール
で定着したときこの小さく分散されたワックス類が表面
に滲み出し、熱ロールへのトナーの付着(オフセット)を
防止できる。この様に樹脂と相溶していないのでこの低
分子量のポリプロピレンは、トナー混練物を粉砕したと
き、遊離して組成から飛び出すが、分散径が小さいと、
次工程の分級により製品の中からは選り分けられる。し
かし、分散径が大きいとトナーの製品の中に紛れ込ん
で、分級で選り分けることができない。

【０００７】この様に、製品の中に、遊離の低分子量の
ポリプロピレンが混っていると、軟かいワックス成分が
色々のトラブルを引き起こす。たとえば、感光体にワッ
クス成分が融着し、その上に帯電露光をしても、電位の
減衰が起こらないのでその上にトナーが現像され、コピ
ー上には、黒い斑点がノイズとして出てくる。また感光
体に対してワックス成分が薄くフィルミングし感度低下
を来たす為に地肌カブリとなる。またキャリアへのトナ
ー成分のスペントにより帯電の劣化が起こり、地肌カブ
リを引き起こす。また現像スリーブへのワックス成分の
フィルミングによりバイアスが働らかなくなり、これも
また地肌カブリの原因となる。逆に、高温オフセットを
防止する目的で添加している離型剤であるから、熱可塑
性樹脂の中に完全に相溶すると、熱ロールで溶けたとき
トナー表面と熱ロールの界面に離型剤(ワックス類)がブ
リードして来ず、高温オフセット防止の役に立たない。
以上の様に高温オフセット防止の目的で添加するワック
スは、できるだけ分散径を小さく、分散するのが好まし
いが製造面からの対処では困難である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、中・低速機のみならず、高速現
像においても、トナーの飛散が抑えられ、帯電立上がり
が良好で、また長期使用でも現像性が低下せず、カブリ
やトナーコボレの少ない電子写真用トナーを提供するこ
とを目的とする。本発明はまた、耐オフセット剤として
のワックス類の分散性を向上させ、感光体に対するフィ
ルミングおよびトナー融着が防止され、広いオフセット
幅を有する電子写真用トナーを提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は少なく
とも着色剤、熱可塑性樹脂およびワックスからなるトナ
ーであって、該熱可塑性樹脂が、(メタ)アクリレート成
分として０.１〜２０重量％の炭素数Ｃ１１〜Ｃ２０の
アルキル(メタ)アクリレート成分を有するスチレン−
(メタ)アクリレートの高分子量共重合体およびスチレン
成分と(メタ)アクリレート成分の低分子量共重合体から
なり、ワックスが該熱可塑性樹脂１００重量部に対して
０.１〜２０重量部含有されることを特徴とする電子写
真用トナーに関する。

【００１０】トナーを上記したような構成とすることに
より、トナー飛散、カブリ、フィルミング、トナー融着
等が防止され、帯電の立ち上がり、定着性および保存安
定性に優れ非オフセット幅の広いトナーを得ることがで
きる。

【００１１】本発明の電子写真用トナーは少なくとも着
色剤、熱可塑性樹脂およびワックスを含有してなる。熱
可塑性樹脂は、高分子量共重合体と低分子量共重合体か
らなる。その熱可塑性樹脂の一つの成分である高分子量
共重合体はスチレン成分と(メタ)アクリレート成分の共
重合体からなる。この高分子量共重合体は高温オフセッ
ト防止の役目をする。

【００１２】高分子量共重合体を構成するスチレン成分
は、スチレン自体およびスチレン誘導体を含み、具体的
にはスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン(ビニルトルエン)、p−t−ブチルスチレン、p−クロ
ルスチレンおよびそれらの混合物等を使用することがで
きる。その使用量は、最終的に得られるトナーのガラス
転移点を後述する所望の値に調整するように任意に使用
することができる。

【００１３】高分子量共重合体の他の成分である(メタ)
アクリレート成分（アクリレートまたはメタクリレート
を意味する。以下、同様）として、炭素数Ｃ１１〜Ｃ２
０のアルキル(メタ)アクリレートを必須成分として含有
させる。この成分は側鎖のアルキル基が長いのでポリオ
レフィン等のワックスの分散性を向上させる効果があ
る。Ｃ１１〜Ｃ２０のアルキル（メタ）アクリレートと
しては、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アク
リル酸ドデシル（ラウリル（メタ）アクリレート）、
（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テ
トラデシル（ミリスチル（メタ）アクリレート）、（メ
タ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキ
サデシル（パルミチル（メタ）アクリレート）、（メ
タ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オク
タデシル（ステアリル（メタ）アクリレート）、（メ
タ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコ
シル等を使用することができる。その使用量はトナー構
成樹脂の０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量
％となるように調整することが好ましい。その使用量が
２０重量％より多いとガラス転移点が低くなりトナーの
耐熱特性が劣化し、０．１重量％より少ないと使用する
効果がない。

【００１４】高分量共重体を構成する上記以外の（メ
タ）アクリレート成分としては（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アク
リル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシ
エチル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコ
ール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコー
ル、（メタ）アクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、（メタ）アクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）ア
クリル酸フェノキシジエチレングリコール、（メタ）ア
クリル酸フェノキシテトラエチレングリコール、（メ
タ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、
（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アク
リル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アク
リル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロ
ニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシジブチル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル、ジアセト（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アク
リル系単量体、ビニルピリジン等の単官能性ビニル系単
量体の１種または２種以上が使用可能である。

【００１５】その他、ジビニルベンゼン、グリコールと
メタクリル酸或いはアクリル酸との反応生成物、例えば
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペン
タンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチル
グリコールエステルジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリ
ットトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリットテ
トラ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキ
シエチルホスフェート、ビス（（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ート、（メタ）アクリル酸グリシジルと（メタ）アクリ
ル酸或いはアクリル酸のハーフエステル化物、アクリル
酸グリシジルと（メタ）アクリル酸或いはアクリル酸の
ハーフエステル化物等の１分子中に２個以上のビニル基
を有する多官能性ビニル系単量体を共重量成分とし、ト
ナー構成樹脂総量中、好ましくは０〜２０重量％の範囲
で併用することもできる。

【００１６】熱可塑性樹脂の他の一つの成分として低分
子量共重合体がある。この低分子量共重合体はトナーの
定着性を高める役目をする。この低分子量共重合体もス
チレン成分と（メタ）アクリレート成分の共重合体から
なり、スチレン成分および（メタ）アクリレート成分
は、高分子量共重合体において使用したものと同様のも
のを使用することができるが、炭素数Ｃ１１〜Ｃ２０の
アルキル（メタ）アクリレート成分は含有しない。

【００１７】共重合体を得るには、上記成分の所定量を
ラジカル重合することにより得られる。ラジカル重合は
懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等いずれの方
法を適用してもよい。そのほかにも、レドックス重合、
イオン重合等で合成したものを使用してもよい。低分子
量の共重合体を得るには、連鎖移動を速める条件下で重
合を行えばよい。例えば、開始剤の濃度、反応温度ある
いは圧力を高めることにより低分子の重合体を調整する
ことができる。一方、高分子量の共重合体を得るには、
連鎖移動を遅くする条件下で行えばよく、高分子量の共
重合体を得る場合と逆の条件を適用すればよい。

【００１８】高分子量共重合体は数平均分子量（Ｍｎ）
の分布ピークを７×１０⁴〜２×１０^６の範囲にもつよ
うに調製し、低分子量共重合体は数平均分子量の分布ピ
ークを１×１０^３〜２×１０^４の範囲にもつように調製
する。

【００１９】以上のようにして得られた高分子量共重合
体と低分子量共重合体を混合し、本発明のトナーに使用
する熱可塑性樹脂とする。混合の方法は、高分子量およ
び低分子量の両共重合体の固体の粉末粒子を機械的に混
合してもよいし、重合終了後共重合体が溶媒に溶けた段
階で各溶液を混合してもよい。混合割合は、高分子量共
重合体を構成する一つの成分である炭素数Ｃ１１〜Ｃ２
０のアルキル（メタ）アクリレート成分が、上記したよ
うにトナー構成樹脂の０．１〜２０重量％、好ましくは
１〜１５重量％の範囲になるようにする。さもないと、
顔料、荷電制御剤、ワックス等の均一分散を達成できな
い。

【００２０】最終的に得られる熱可塑性樹脂は、トナー
を適用するシステムの定着温度に対して十分定着する程
度の軟化点を有し、かつ保存安定性が十分確保されるガ
ラス転移点を付与するようにする。軟化点については、
低い定着温度、短いウォームアップタイムの観点から
は、できる限り低いほうが望ましい。しかし、軟化点が
９０℃以下の樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）も低くな
り、トナーの保存性も低くなる。かかる観点からガラス
転移点として５０℃以上、好ましくは５５℃以上７０℃
以下が望ましい。

【００２１】分子量分布としては、数平均分子量をＭ
ｎ、重量平均分子量をＭｗ、Ｚ平均分子量をＷｚで表し
た場合、 １０００≦Ｍｎ≦２００００、好ましくは３０００≦Ｍ
ｎ≦７０００ １０≦Ｍｗ／Ｍｎ≦８０ ７０≦Ｍｚ／Ｍｎ≦７５０ であることが望ましい。Ｍｚ／Ｍｎの比は大きいほどト
ナーの定着性および高温オフセットに対して有利にな
る。

【００２２】なお、分子量分布はゲルパーミエションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定しスチレン換算
した値を示している。ガラス転移点は示差熱分析器（Ｄ
ＳＣ）などで一定温度で昇温したとき、分子がミクロブ
ラウン運動を始めるときに示す吸熱ピークのショールダ
ー（肩）の接線の交点を転移点とする。また、軟化点は
フローテスター(島津製作所製)で得られた溶融特性から
求めた値を示している。

【００２３】本発明のトナーは少なくとも上記熱可塑性
樹脂、着色剤および低分子量ワックスを混合してなる。
上記熱可塑性樹脂は着色剤およびワックスの分散性を向
上させ、トナー飛散、カブリ、フィルミング、トナー融
着等が防止され、帯電の立ち上がりに優れたトナーを得
ることができる。特に、ワックスの分散性向上により、
ワックスまたはトナー成分のキャリアおよび感光体への
付着が防止され、長期帯電安定性が達成される。

【００２４】本発明トナーに添加されるワックスとして
は、低分子量のポリプロピレン、低分子量ポリエチレ
ン、エチレンビスアマイド、カルナバワックス、密ロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス等を使用することが
できるが、これらに限定されるものではなく、熱可塑性
樹脂に相溶せず離型性を有するものであれば使用するこ
とができる。これらをトナー構成樹脂１００重量部に対
して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部
添加する。添加量が０．１重量部より少ないと高温オフ
セットに対して効果がなく、２０重量部より多いと、ガ
ラス転移点が低下して耐熱性が悪くなったり、トナーが
軟質化して感光体に対するフィルミングが生じたする。

【００２５】本発明トナーに使用しうる着色剤として
は、具体的には、黒色顔料としてはチャンネルブラッ
ク、ファーネスブラック等のカーボンブラック、アセチ
レンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等；

【００２６】黄色顔料としては黄鉛、亜鉛黄、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、
ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフト
ールイエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザーイエロ
ー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー
ＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエロ
ー、ＮＣＧ、タートラジンレーキ、クロモフタールイエ
ロー等；

【００２７】橙色顔料としては赤口黄鉛、モリブデンオ
レンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレ
ンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオ
レンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリ
リアントオレンジＧＫ等；

【００２８】赤色顔料としてはベンガラ、カドミウムレ
ッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド
４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチン
グレッド、カルシューム塩、レーキレッドＤ、ブリリア
ントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキ
Ｂ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等；

【００２９】紫色顔料としてはマンガン紫、ファストバ
イオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等；

【００３０】青色顔料としては紺青、コバルトブルー、
アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタ
ロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブル
ー、インダスレンブルーＢＣ等がある。

【００３１】緑色顔料としてはクロムグリーン、酸化ク
ロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレー
キ、ファナルイエローグリーンＧ等；白色顔料としては
亜鉛華、酸化チタン、アンモン白、硫化亜鉛等；

【００３２】体質顔料としてはバライト粉、炭酸バリウ
ム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アル
ミナホワイト等；が挙げられる。これらの着色剤は１種
または２種以上混合して使用してもよく、いずれも無公
害で高い着色力があれば有機、無機を問わず、これらに
限定されるものではない。

【００３３】本発明のトナーにはさらに他の添加剤を添
加してもよく、例えば荷電性を付与するためには次のよ
うな帯電制御剤を用いてもよい。負帯電性の良好なもの
として、ヒドロキシ置換ナフトエ酸およびそのアルキル
誘導体、ヒドロキシ置換テトラハイドロナフトエ酸、お
よびサリチル酸のアルキル誘導体等；あるいは、一般
式：

【化１】 （式中、Ｘ_１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わし、ｎ_１は
１または２、ｍ_１は１〜３の整数を表わし、Ｘは同じで
あっても異なっていてもよく、Ｍ_１はクロムまたはコバ
ルト原子を表わし、Ａ^＋は水素、ナトリウム、カリウム
またはアンモニウムイオンを表わす。）Α^＋で表わされ
る金属錯塩化合物；式：

【化２】 で表わされる金属錯塩化合物；および一般式：

【化３】 （式中、Ｘ_２およびＸ_３は水素原子、低級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ_２とＸ_３は同じであっても異なっていてもよく、
ｍ_２およびｍ_３は１〜３の整数を表わし、Ｒ_１およびＲ
_３はハロゲン原子を表わし、Ｒ_１とＲ_３は同じであって
も異なってもよく、ｎ_２およびｎ_３は１〜３の整数を表
わし、Ｒ_２およびＲ_４は水素原子またはニトロ基を表わ
し、Ｍ_２はクロムまたはコバルト原子を表わし、Ｋ^＋は
水素、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイオン
を表わす。）で表わされる金属錯塩化合物を帯電制御剤
として使用することができるが、ここに挙げた含金油溶
性染料に限られることはない。また、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパン・スルホン酸などのスルホン酸
塩をスチレンなどと共重合することにより得られた、い
わゆる帯電制御樹脂を上記帯電制御剤と併用することに
より帯電の立上がりを良好にしトナー飛散などを減少す
ることができる。

【００３４】正帯電性を付与するものとして、一般に電
子供与性の染料たとえばニグロシン系染料が汎用され
る。これ以外にアルコキシ化アミン、第四級アンモニウ
ム塩、アルキルアミド、リンおよびタングステンの単体
および化合物、モリブデン酸キレート顔料、ジブチル錫
オキサイドや含窒素化合物が単独でまたは併用して用い
られる。また、アミノ基含有のビニル系モノマー例えば
ジメチルアミノエチルメタクリレートやジエチルアミノ
エチルメタクリレートなどとスチレンなどとの共重合体
を上記帯電制御剤と併用することにより帯電の立上がり
を早くし、トナー飛散を少なくすることができる。

【００３５】本発明のトナーは、上記の種々の材料添加
剤を公知の割合で使用し、通常一般に行われているいわ
ゆる粉砕法、メイン樹脂以外の原材料をモノマーに分散
させ、該樹脂の重合時にトナー中にこれらを取り込んで
作る所謂懸濁重合法、またはスプレードライなどの装置
を用いて作る造粒法などにより製造できるが、これらの
方法に、特に制限されるわけではない。なお、トナーの
平均粒子径は、３〜２０μｍの中から任意に選ぶことが
できる。以上のようにして得られたトナーおよびキャリ
アはトナー４〜１５ｗｔ％の割合で混合して現像剤とし
て用いる。本発明の現像剤においては、トナーのみが消
費され、トナーの含有割合が大きく、トナー補給による
ラチチュードが大きい。

【００３６】本発明の現像剤は、高速現像（３０〜５０
ｃｍ／ｓｅｃ）に使用してもトナー飛散による種々の弊
害がなく、帯電の立ち上がりが良好で、トナーの感光体
ヘのフィルミング、キャリアへの付着、現像性の劣化、
カブリ、トナーコボレのないすぐれたものである。以
下、本発明をさらに実施例を用いて説明する。なお、実
施例中、「部」とあるのは、特に断らない限り「重量
部」をあらわすものとする。

【００３７】（トナーの調製）スチレンアクリル樹脂の合成例 窒素置換したフラスコ内に、スチレン７０部、アクリル
酸ブチル２７部、ラウリルメタクリレート３部およびジ
ブチルパーオキサイド０．５部とキシレン１００部を入
れ、１３０℃で８時間撹拌し、反応させ長鎖アルキルモ
ノマー成分を有する高分子成分を得た。次に、スチレン
７０部、アクリル酸ブチル３０部およびジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド５部およびキシレン１００部を窒素置換
したフラスコ内に入れ、１５０℃で８時間撹拌し反応さ
せ、低分子成分を得た。上記２種類の高分子、低分子の
樹脂を１：１の重量比に混合し、０．５ｔｏｒｒの減圧
下で脱溶剤した。得られた樹脂をＡとする。 Ｍｎ：５，２００、Ｍｗ／Ｍｎ：４４、Ｔｇ：６３℃で
あった。次に同様の方法で高分子成分に長鎖アルキルモ
ノマーを共重合し、低分子成分には含まないものを夫々
重合し、混合して次の表１の樹脂を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】 トナー１の調製 ・熱可塑性スチレンアクリル系樹脂Ａ １００重量部 Ｍｎ：５，２００ Ｍｗ：２２８，８００ Ｍｚ：１，３２３，０００ Ｍｗ／Ｍｎ：４４ Ｍｚ／Ｍｎ：２５４ Ｔｇ：６３℃ 軟化点：１１５℃ 酸価：２５．８ ・オフセット防止用添加剤 ４重量部 低分子量ポリプロピレン （ポリプロピレンの熱分解生成物、１６０℃における粘度、１４５ｃｐｓ） ・カーボンブラック ８重量部 ＭＡ＃１００（三菱化成社製） ・ボントロンＮ−０１ ４重量部 （オリエント化学工業社製；ニグロシン系染料） 以上を１０リットルのヘンシュルミキサーに入れ、２０
００ｒｐｍで２分間混合したあと、ＰＣＭ３０（ｌ／
ｄ：３２．５）で連続押出混練をした。

【００４０】次に、冷却したあと２ｍｍメッシュのフェ
ザーミルで粗粉砕したあと、ジェット粉砕機で微粉砕
し、気流式分級機で粗粉・微粉のカットをして、平均径
９．７μｍの粒子径を有すトナーを得た。このトナーの
表面に疎水性シリカ（Ｒ−９７６；日本アエロジル社
製）を０．２ｗｔ％処理した。このようにして得られた
トナーをトナー１とした。

【００４１】トナー２〜６の調製 使用した樹脂を下記表２のものを使用する以外、トナー
１の調製と同様の方法によりトナー２〜６を調製した。

【００４２】トナー７の調製 ボントロンＮ−０１の代りにボントロンＳ−３４（オリ
エント化学工業社製、Ｃｒ含金油溶性染料）を３重量部
用いた他はトナー１と同様にしてトナー７を得た。

【００４３】

【表２】

【００４４】キャリアの調製 結着樹脂の合成 ポリエステル樹脂（１）の合成 ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン４９０ｇおよびポリオキ
シエチレン（２，２）−２，２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１９０ｇおよびテレフタール酸１７０
ｇ、ｎ−ドデシルコハク酸２３０ｇ、および０．０５ｇ
のジブチル錫オキシドを加え、１リットルの４つ口フラ
スコに入れ、温度計、ステンレススチール製撹拌器、流
下式コンデンサーおよび窒素導入管をつけマントルヒー
ターで２７０℃に昇温し、窒素気流中で反応し、水の流
出がなくなった時点で、トリメリット酸を５８ｇ加え、
さらに反応を進め酸価が９ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点
で冷却し、反応を停止させた。得られたポリエステルの
酸価は、９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸価は、１６ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。また、フローテスターにおける測定値
は、軟化点（Ｔｍ）：１２４℃、１００℃における粘度
（η１００）：３．０×１０^６ポイズ、−ｄ（ｌｏｇ
η）／ｄＴ：４．０×１０^２、吸湿量：０．６６％であ
った。ポリエステル樹脂（１）とする。

【００４５】キャリアＩの調製 ・ポリエステル樹脂（１） １００重量部 ・カーボンブラック （三菱化成社製、ＭＡ＃８） ３重量部 ・シリカ （アエロジル＃２００；アエロジル社製） １．５重量部 ・Ｚｎ系フェライト （最大磁化：７２ｅｍｕ／ｇ、Ｈｃ：１１０、 体積固有電気抵抗：３×１０^８Ω・ｃｍ） ５００重量部 上記組成物を十分混合したあと、加熱混練し、冷却後粉
砕、分級して、平均粒子径が５３μｍのキャリアＩを得
た。キャリアＩの電気抵抗は８×１０^１３Ω・ｃｍであ
った。

【００４６】キャリアＩＩの調製 平均粒径５５μｍのＺｎＣｕ系フェライトで表面にシリ
コーン系樹脂をコートし、電気抵抗２×１０^１３Ω・ｃ
ｍのキャリアを得た。このキャリアをキャリアＩＩとす
る。

【００４７】トナーの評価 トナー１〜７およびキャリアＩ、ＩＩを組み合わせて現
像剤を調製し、以下に記載した評価を行った。結果は表
３に示した。帯電量測定 前記キャリアにトナー１〜７のサンプルを８ｗｔ％のト
ナー濃度にして、１００ｃｃのポリ瓶に６０ｇを入れ、
毎分１２０ｒｐｍの架台に乗せ３分、１０分、３０分後
の各々の帯電量（Ｑｆ）を求めた。耐湿経時後の帯電量減衰量 帯電量（３０分間混合撹拌した際の帯電量：Ｑｆ（３０
分）、現像剤を３５℃、８５％の環境下に瓶の蓋を開い
て、３日間放置した後の帯電量：Ｑｆ（３５℃−８５％
−３ｄａｙｓ））を測定し、下記の式で耐湿経時後の帯
電量の減衰量を求めた。

【００４８】

【数１】

【００４９】１０％未満 ；何ら問題なし。 １０〜１５％ ；若干高温多湿時のＩＤ上昇トナーコボ
レの懸念あるものの、実用的には使用可能。 １６％以上 ；実用的に不可。

【００５０】飛散量測定 またキャリアとトナー濃度を１０ｗｔ％にし、３分混合
後の飛散量を、下記の装置を使用して求めた。マグネッ
トとその回りにスリーブを有するマグネットローラーの
上に、上記のトナー濃度１０ｗｔ％の現像剤を１０ｇセ
ットし、マグネットを１０００ｒｐｍ（高速現像のシス
テム速度４５ｃｍ／ｓｅｃ）に回転したとき、飛散する
トナーを柴田化学社製デジタル粉塵計を用いて１分間計
測した。 ・１００ｃｐｍ以下は極めて良好 ・３００ｃｐｍ以下の場合、実用的に使用可能な飛散量
で実用機の中にあっても、飛散によるトラブルはほとん
ど見られないが、５００ｃｐｍ以上、特に１０００ｃｐ
ｍを越えると、飛散がひどく、現像装置周辺を汚した
り、カブリ発生のトラブルの原因となる。

【００５１】画像テスト キャリアとトナーを８ｗｔ％のトナー濃度になるように
１リットルのポリ瓶に入れ、ボールミル架台にのせ１０
時間、１２０ｒｐｍで現像剤を調製した。この現像剤を
ミノルタカメラ社製ＥＰ８６００およびこれを一部改造
し、感光体を有機積層感光体に変えたものに入れ、１０
０Ｋ枚の耐刷テストをし、カブリやトナーの飛散による
コボレの有無を評価し、以下のようにランク付けした。 ５：カブリは全くなし ４：カブリがわずかに認められる ３：カブリ若干認められるが実用上問題なし ２：カブリが多い １：カブリが非常に多い

【００５２】キャリア付着 画像上および文字回りのキャリア付着について調べた。 ◎：キャリア付着全くなし ○：文字回りにわずかにあるが実用上問題なし △：画像中にキャリアが付着し、ところどころ転写ムラ
が残っている ×：キャリア付着が極めて多い

【００５３】複写機内トナーコボレ １００Ｋ枚後の複写機内に飛散したトナーや現像器から
コボレたトナーを調べた。 ◎：全く機内汚染なし ○：実用上ほとんど問題なし △：１０Ｋ枚では問題なかったが、５０Ｋ枚でメンテが
必要 ×：２０Ｋ枚のメンテをしないと、コピー紙の裏汚れ、
チャージムラ、転写ムラを生じる

【００５４】感光体フィルミング トナー組成の一部が感光体上にうすくフィルミングする
と、感光体の光感度が低下し、残留電位が上昇してカブ
リとなる。このフィルミングの程度をミノルタカメラ社
製ＥＰ８６００（複写速度３８．０ｃｍ／ｓ）およびこ
れの改造機を使用し、１００Ｋ枚の耐刷テストした後の
感光体の表面を評価し、下記の様にランク付けた。 ◎：全くフィルミングなし ○：現像剤のふれた部分とそうでない部分の光沢が違う
が、実用上何ら問題なし △：うっすらとフィルミングし、露光ダイヤルを半目盛
露光オーバーにしないと適正位置がずれる ×：はっきりと分かるフィルミング （ハーフトーンを
とるとフィルミング部分とそうでない部分の濃淡がつ
く） ××：露光ダイヤルでの適正位置はない

【００５５】クリーニング性 ５０Ｋ枚または１００Ｋ枚後に前半に黒ベタのコピーを
５０枚コピーしたあとのクリーニング性を評価した。 ◎：全くクリーニング不良なし ○：極くわずかに認められるものの実用上問題なし △：すじ状のクリーニング不良が観察される ×：クリーニング不良多発

【００５６】画像濃度 初期と１０Ｋ枚および１００Ｋ枚耐刷後の画像濃度をマ
クベス濃度計により評価した。

【００５７】総合評価 以上の物性値や複写機による耐刷テストから総合評価を
行ない、以下のようにランク付けした。 ◎：実用上問題なく使用できる。 ×：信頼性に欠け、問題が多い。 以上の結果を表３に示した。

【００５８】

【表３】

【００５９】

【発明の効果】本発明のトナーはトナー飛散、カブリ、
フィルミング、トナー融着等が防止され、帯電の立ち上
がり、定着性および保存安定性に優れ非オフセット幅が
広い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤、熱可塑性樹脂およ
   びワックスからなるトナーであって、該熱可塑性樹脂
   が、(メタ)アクリレート成分として０.１〜２０重量％
   の炭素数Ｃ１１〜Ｃ２０のアルキル(メタ)アクリレート
   成分を有するスチレン−(メタ)アクリレートの高分子量
   共重合体およびスチレン成分と(メタ)アクリレート成分
   の低分子量共重合体からなり、ワックスが該熱可塑性樹
   脂１００重量部に対して０.１〜２０重量部含有される
   ことを特徴とする電子写真用トナー。