JPH0527458B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0527458B2 JPH0527458B2 JP19459985A JP19459985A JPH0527458B2 JP H0527458 B2 JPH0527458 B2 JP H0527458B2 JP 19459985 A JP19459985 A JP 19459985A JP 19459985 A JP19459985 A JP 19459985A JP H0527458 B2 JPH0527458 B2 JP H0527458B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- plasma
- camphor
- polymerization
- optically active
- low
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はアミノ酸の選択吸着性を有するプラズ
マ重合膜被覆粒子の製造方法に関する。 （従来の技術） 光学活性を有する化合物は天然有機化合物では
極めて重要で、生命は光学活性物質のうえに築か
れている。又、医薬、農薬、商品添加物、香料、
飼料などの生体にかかわる化学及び工業的な分野
において非常に重要なものとなつてきている。こ
れら光学活性の物質を分離するには、光学活性の
物質を利用した光学分割剤への応用がある。特に
光学活性高分子が特に重要である。 光学活性高分子としてはタンパク質、多糖類な
どで、生体にかかわる多くの高分子は光学活性で
ある。ところが合成高分子では、特別な合成によ
る高分子以外は光学活性を有していない。従つて
種々の方法で光学活性を有する高分子の合成がな
されている。 光学活性な重合用触媒を用いる方法としては例
えば、特開昭60−67504号公報では、特定の不斉
配位子化合物とアニオン開始剤化合物とからなる
光学活性な重合触媒を用いた光学活性な高分子の
合成方法を示している。又光学活性なモノマーを
重合する方法として、特開昭51−81891号公報に
開示されている。その他、光学活性な化合物を高
分子に固定、不溶化等の方法も提案されている。 これらの方法では光学活性な化合物への官能基
導入という非常に困難なかつ収率の低いプロセス
や、特別な重合触媒を使用し、二重結合を有する
モノマーにしか採用されない等、問題が残る。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は光学活性を有するカンフアーの
重合、固定化をより簡単なプロセスで行うこと、
及びより広汎な担体に固定化すること及びアミノ
酸の選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子
の製造する方法が提案するにある。 （問題点を解決する為の手段） 本発明方法は、Ｄカンフアーを低温プラズマ中
で活性化し、微粒子と接触させて該微粒子の表面
にプラズマ重合膜を形成させることを特徴とす
る。 本発明に使用するカンフアは光学活性をもつカ
ンフアーならいずれでもよく特に限定されない。
又光学活性をもつカンフアー誘導体でもかまわな
い。好ましくはＤ−カンフアーがよい。 カンフアー又はカンフアー誘導体は通常高沸点
であり、常温では蒸気圧が低い。カンフアー又は
カンフアー誘導体で昇華性を有する場合昇華によ
り気化させるとよい。しかし蒸気圧が低い場合
は、加熱し蒸気圧を増大する必要がある。加熱の
方法には、ヒーター加熱、高周波加熱、遠赤外線
加熱或いはレーザー加熱のいずれの方法を用いて
もよいが、加熱による分解が生じないよう加熱す
ることが重要である。 本発明で用いるプラズマはいわゆる低温プラズ
マを指し、該イオン化ガスプラズマはかかるプラ
ズマを生成するための公知方法のいずれによつて
も生成させることができる。例えばJ.R.ホラハン
（Hollahan）とA.T.ベル（Bell）版「プラズマ化
学の応用技術」、ワイリー、ニユーヨーク1974お
よびＭシエン（Shen）版「重合体のプラズマ化
学」デツカー・ニユーヨーク・1976に記載されて
いる。即ち高周波発生器に連結された平行板電極
の間にモノマーを真空下で入れ、真空室の外部又
は内部のいずれかの平行板を用いてプラズマを生
成させることが出来る。また外部誘導コイルによ
つて電場をつくらせ、イオン化ガスのプラズマを
発生させてもよく、また反対に荷電した電極に間
隔をおいて直接真空室に入れてプラズマを生成さ
せてもよい。 プラズマ重合物はプラズマ重合条件によりグリ
ース（液）状−フイルム（膜）状−粒子（粉末）
状と変化するので、膜状の重合物を得る為には、
プラズマ重合条件を適宜選択する。 プラズマ重合物は通常紙、ガラス、シリカゲ
ル、ポリマー等のシート、繊維或いは微粒子上に
薄膜として形成させる。この中で表面積が大きい
ものが好ましく、特に0.1mm以下の粒径のシリカ
ゲル微粒子が好ましい。 本発明のＤカンフアーのプラズマ重合物は、有
機溶剤例えば、アルコール、エーテル、ピリジ
ン、クロロホルム、アセトン、ベンゼン、ギ酸、
ジメチルホルムアミド等への溶解性は全くなく、
架橋重合物である事がわかる。 但し、有機溶剤に対する膨潤性は、重合条件に
よつて変化する。プラズマ重合物の構造、化学構
造の特定は仲々困難である。IR、NMR、Ｘ線、
電顕等での測定、及び旋光度の測定で一応の評価
が出来る。モノマーと重合物の間の一次（化学）
構造の相関性はモノマーの種類、プラズマ重合条
件によつて変化する。モノマーの代表的な化学構
造、例えば不斉中心が大部分残存される条件を選
択することが必要である。 一般的な重合法、光熱等によつて化学構造がく
ずれやすいモノマーはプラズマ重合によつても同
様で、一次構造を残す事は容易ではない。一般に
Ｄカンフアーのプラズマ重合は、通常１分以上好
ましくは10分以上であり、又、パルス的に高周波
を印加する方法も好ましい。プラズマ重合時間を
低下させるとともにプラズマ出力を下げる或いは
真空度を下げる或いは基板の温度を下げるといつ
た方法を併合する事が好ましい。プラズマ出力に
関しては出力が大きいモノマーの構造がこわれや
すいが出力を余り下げると重合が十分に進行せ
ず、モノマーの残存率が高くなつたり或いは生成
物の分子量が十分高くならず溶剤等に溶解したり
する。従つて、出力はこれらのかねあいで決定す
る事が重要である。Ｄカンフアーの重合の場合の
高周波出力は通常10〜300W、好ましくは50〜
200Wである。尚高周波出力は当然、目的とする
用途によつて適宜選択する必要がある。 真空度も出力と同様の傾向、効果を示し、真空
度が低下すると重合の進行が十分でなく、重合物
の物性も十分とはいえない。一方、真空度を余り
にも高くしすぎるとプラズマのエネルギーが高く
なりすぎ、モノマーの構造を殆んど残さない重合
物が出来たり、極めて架橋度の高いフイルム或い
は粉末が出来、重合物内部への物質の出入りが出
来にくくなりモノマーの性質を残存していたとし
ても重合物の性能が発現出来ない。真空度は通常
10-5〜102Torr、好ましくは10-4〜10Torr、更に
好ましくは10-3〜1Torrである。 基板の温度はプラズマ重合の本質的メカニズム
との関連は少ないが、基板温度が高い時重合生成
物の分子量、架橋が小さい場合は生成物が気化
し、放散してしまう。 又、基板温度が低い場合は温度勾配による拡散
により活性化されていないモノマーが付着凝固
し、重合性の低下がある。 （発明の効果） 本発明方法は従来の光学活性高分子の製造方法
における、工程の煩雑さ、特殊性等、又特定の光
学活性化合物にしか適用できない方法に代つてモ
ノマーを直接的かつ一段でプラズマ重合し、高分
子化出来たという点で工学的に極めて有効な方法
である。 シリカゲルを担体にして得られたＤカンフアー
のプラズマ重合体はアミノ酸に対して選択吸着性
を有し、プラズマ重合体を形成させる担体を任意
の選択でき、光学分割材料等の製造に極めて有用
である。 以下実施例を示して本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 第１図には今回使用したプラズマ重合装置を示
す。１は高周波（RF）電源でここでは13.56MHz
の高周波電源を使用した。１で発生させられた高
周波は２のマツチングボツクスを通じて反応容器
３内の直径10cmの電極４に通じられる。 電極４とアースされた対の電極５との間に高周
波が印加されると反応容器内部でプラズマが発生
する。 Ｄ−カンフアー６，６′は電極の左右のモノマ
ー容器に5.0ｇづつ入れ、排気コントロールバル
ブ７により圧力を変化させることによりモノマー
のプラズマ中への供給量を変化させる。プラズマ
を発生させるガス或いは他のモノマーは１７〜１
９から供給することができる。 2.0ｇの多孔性シリカ（粒径４〜32μｍ）２０は
ガラス製容器２１に入れ電極間に設置した。 Ｄ−カンフアーは減圧で昇華させ反応容器内は
圧力が一定になつたところで、高周波電圧を電極
に印加し、Ｄカンフアープラズマを発生させる。
高周波出力は100Wとし60分間重合を５回繰り返
した。各バツチ間にシリカを取り出しスパチユラ
ーで撹拌した。Ｄ−カンフアーのプラズマは上下
電極付近に発生し、シリカは淡茶色に着色した。
モノマー供給量は47mg／minである。 重合後シリカを取り出しアセトンにて１夜撹拌
洗浄し、過、減圧乾燥を行い、試料を得た。重
合体の付着量はシリカに対して3.9重量％であつ
た。 このシリカ微粒子200mgを2.4×10-2M／のＤ
及びＬ−トリプトフアン水溶液をそれぞれ８ml中
に入れて３時間撹拌し、吸着量を測定したとこ
ろ、Ｄ体で6.3×10-6Mの吸着が、Ｌ体で27.3×
10-6Mの吸着がありＤ体に対してＬ体の吸着量は
4.3倍で選択吸着性を有していた。尚、吸着量の
測定はトリプトフアン溶液を200倍に希釈し、紫
外吸光度法により28／ｎｍの吸収ピークから定
量した。 実施例 ２ 実施例１と同様方法にて、高周波出力100W、
0.4トールの減圧下第１表に示した真空度重合時
間でプラズマ重合を行い、プラズマ重合シリカを
得た。その後実施例１と同様に洗浄過、乾燥を
行い、次いでＤ及びＬトリプトフアンの吸着量を
測定した結果を表１に示す。
マ重合膜被覆粒子の製造方法に関する。 （従来の技術） 光学活性を有する化合物は天然有機化合物では
極めて重要で、生命は光学活性物質のうえに築か
れている。又、医薬、農薬、商品添加物、香料、
飼料などの生体にかかわる化学及び工業的な分野
において非常に重要なものとなつてきている。こ
れら光学活性の物質を分離するには、光学活性の
物質を利用した光学分割剤への応用がある。特に
光学活性高分子が特に重要である。 光学活性高分子としてはタンパク質、多糖類な
どで、生体にかかわる多くの高分子は光学活性で
ある。ところが合成高分子では、特別な合成によ
る高分子以外は光学活性を有していない。従つて
種々の方法で光学活性を有する高分子の合成がな
されている。 光学活性な重合用触媒を用いる方法としては例
えば、特開昭60−67504号公報では、特定の不斉
配位子化合物とアニオン開始剤化合物とからなる
光学活性な重合触媒を用いた光学活性な高分子の
合成方法を示している。又光学活性なモノマーを
重合する方法として、特開昭51−81891号公報に
開示されている。その他、光学活性な化合物を高
分子に固定、不溶化等の方法も提案されている。 これらの方法では光学活性な化合物への官能基
導入という非常に困難なかつ収率の低いプロセス
や、特別な重合触媒を使用し、二重結合を有する
モノマーにしか採用されない等、問題が残る。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は光学活性を有するカンフアーの
重合、固定化をより簡単なプロセスで行うこと、
及びより広汎な担体に固定化すること及びアミノ
酸の選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子
の製造する方法が提案するにある。 （問題点を解決する為の手段） 本発明方法は、Ｄカンフアーを低温プラズマ中
で活性化し、微粒子と接触させて該微粒子の表面
にプラズマ重合膜を形成させることを特徴とす
る。 本発明に使用するカンフアは光学活性をもつカ
ンフアーならいずれでもよく特に限定されない。
又光学活性をもつカンフアー誘導体でもかまわな
い。好ましくはＤ−カンフアーがよい。 カンフアー又はカンフアー誘導体は通常高沸点
であり、常温では蒸気圧が低い。カンフアー又は
カンフアー誘導体で昇華性を有する場合昇華によ
り気化させるとよい。しかし蒸気圧が低い場合
は、加熱し蒸気圧を増大する必要がある。加熱の
方法には、ヒーター加熱、高周波加熱、遠赤外線
加熱或いはレーザー加熱のいずれの方法を用いて
もよいが、加熱による分解が生じないよう加熱す
ることが重要である。 本発明で用いるプラズマはいわゆる低温プラズ
マを指し、該イオン化ガスプラズマはかかるプラ
ズマを生成するための公知方法のいずれによつて
も生成させることができる。例えばJ.R.ホラハン
（Hollahan）とA.T.ベル（Bell）版「プラズマ化
学の応用技術」、ワイリー、ニユーヨーク1974お
よびＭシエン（Shen）版「重合体のプラズマ化
学」デツカー・ニユーヨーク・1976に記載されて
いる。即ち高周波発生器に連結された平行板電極
の間にモノマーを真空下で入れ、真空室の外部又
は内部のいずれかの平行板を用いてプラズマを生
成させることが出来る。また外部誘導コイルによ
つて電場をつくらせ、イオン化ガスのプラズマを
発生させてもよく、また反対に荷電した電極に間
隔をおいて直接真空室に入れてプラズマを生成さ
せてもよい。 プラズマ重合物はプラズマ重合条件によりグリ
ース（液）状−フイルム（膜）状−粒子（粉末）
状と変化するので、膜状の重合物を得る為には、
プラズマ重合条件を適宜選択する。 プラズマ重合物は通常紙、ガラス、シリカゲ
ル、ポリマー等のシート、繊維或いは微粒子上に
薄膜として形成させる。この中で表面積が大きい
ものが好ましく、特に0.1mm以下の粒径のシリカ
ゲル微粒子が好ましい。 本発明のＤカンフアーのプラズマ重合物は、有
機溶剤例えば、アルコール、エーテル、ピリジ
ン、クロロホルム、アセトン、ベンゼン、ギ酸、
ジメチルホルムアミド等への溶解性は全くなく、
架橋重合物である事がわかる。 但し、有機溶剤に対する膨潤性は、重合条件に
よつて変化する。プラズマ重合物の構造、化学構
造の特定は仲々困難である。IR、NMR、Ｘ線、
電顕等での測定、及び旋光度の測定で一応の評価
が出来る。モノマーと重合物の間の一次（化学）
構造の相関性はモノマーの種類、プラズマ重合条
件によつて変化する。モノマーの代表的な化学構
造、例えば不斉中心が大部分残存される条件を選
択することが必要である。 一般的な重合法、光熱等によつて化学構造がく
ずれやすいモノマーはプラズマ重合によつても同
様で、一次構造を残す事は容易ではない。一般に
Ｄカンフアーのプラズマ重合は、通常１分以上好
ましくは10分以上であり、又、パルス的に高周波
を印加する方法も好ましい。プラズマ重合時間を
低下させるとともにプラズマ出力を下げる或いは
真空度を下げる或いは基板の温度を下げるといつ
た方法を併合する事が好ましい。プラズマ出力に
関しては出力が大きいモノマーの構造がこわれや
すいが出力を余り下げると重合が十分に進行せ
ず、モノマーの残存率が高くなつたり或いは生成
物の分子量が十分高くならず溶剤等に溶解したり
する。従つて、出力はこれらのかねあいで決定す
る事が重要である。Ｄカンフアーの重合の場合の
高周波出力は通常10〜300W、好ましくは50〜
200Wである。尚高周波出力は当然、目的とする
用途によつて適宜選択する必要がある。 真空度も出力と同様の傾向、効果を示し、真空
度が低下すると重合の進行が十分でなく、重合物
の物性も十分とはいえない。一方、真空度を余り
にも高くしすぎるとプラズマのエネルギーが高く
なりすぎ、モノマーの構造を殆んど残さない重合
物が出来たり、極めて架橋度の高いフイルム或い
は粉末が出来、重合物内部への物質の出入りが出
来にくくなりモノマーの性質を残存していたとし
ても重合物の性能が発現出来ない。真空度は通常
10-5〜102Torr、好ましくは10-4〜10Torr、更に
好ましくは10-3〜1Torrである。 基板の温度はプラズマ重合の本質的メカニズム
との関連は少ないが、基板温度が高い時重合生成
物の分子量、架橋が小さい場合は生成物が気化
し、放散してしまう。 又、基板温度が低い場合は温度勾配による拡散
により活性化されていないモノマーが付着凝固
し、重合性の低下がある。 （発明の効果） 本発明方法は従来の光学活性高分子の製造方法
における、工程の煩雑さ、特殊性等、又特定の光
学活性化合物にしか適用できない方法に代つてモ
ノマーを直接的かつ一段でプラズマ重合し、高分
子化出来たという点で工学的に極めて有効な方法
である。 シリカゲルを担体にして得られたＤカンフアー
のプラズマ重合体はアミノ酸に対して選択吸着性
を有し、プラズマ重合体を形成させる担体を任意
の選択でき、光学分割材料等の製造に極めて有用
である。 以下実施例を示して本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ 第１図には今回使用したプラズマ重合装置を示
す。１は高周波（RF）電源でここでは13.56MHz
の高周波電源を使用した。１で発生させられた高
周波は２のマツチングボツクスを通じて反応容器
３内の直径10cmの電極４に通じられる。 電極４とアースされた対の電極５との間に高周
波が印加されると反応容器内部でプラズマが発生
する。 Ｄ−カンフアー６，６′は電極の左右のモノマ
ー容器に5.0ｇづつ入れ、排気コントロールバル
ブ７により圧力を変化させることによりモノマー
のプラズマ中への供給量を変化させる。プラズマ
を発生させるガス或いは他のモノマーは１７〜１
９から供給することができる。 2.0ｇの多孔性シリカ（粒径４〜32μｍ）２０は
ガラス製容器２１に入れ電極間に設置した。 Ｄ−カンフアーは減圧で昇華させ反応容器内は
圧力が一定になつたところで、高周波電圧を電極
に印加し、Ｄカンフアープラズマを発生させる。
高周波出力は100Wとし60分間重合を５回繰り返
した。各バツチ間にシリカを取り出しスパチユラ
ーで撹拌した。Ｄ−カンフアーのプラズマは上下
電極付近に発生し、シリカは淡茶色に着色した。
モノマー供給量は47mg／minである。 重合後シリカを取り出しアセトンにて１夜撹拌
洗浄し、過、減圧乾燥を行い、試料を得た。重
合体の付着量はシリカに対して3.9重量％であつ
た。 このシリカ微粒子200mgを2.4×10-2M／のＤ
及びＬ−トリプトフアン水溶液をそれぞれ８ml中
に入れて３時間撹拌し、吸着量を測定したとこ
ろ、Ｄ体で6.3×10-6Mの吸着が、Ｌ体で27.3×
10-6Mの吸着がありＤ体に対してＬ体の吸着量は
4.3倍で選択吸着性を有していた。尚、吸着量の
測定はトリプトフアン溶液を200倍に希釈し、紫
外吸光度法により28／ｎｍの吸収ピークから定
量した。 実施例 ２ 実施例１と同様方法にて、高周波出力100W、
0.4トールの減圧下第１表に示した真空度重合時
間でプラズマ重合を行い、プラズマ重合シリカを
得た。その後実施例１と同様に洗浄過、乾燥を
行い、次いでＤ及びＬトリプトフアンの吸着量を
測定した結果を表１に示す。
【表】
いずれにおいてもＬ体とＤ体で選択吸着性が見
られた。
られた。
第１図は一字管型プラズマ重合装置であり、１
は高周波（RF）電源、３はガラス製反応容器、
４は上部電極、５は下部電極、６，６′はＤ−カ
ンフアーを示し、２０は微粒子を示す。
は高周波（RF）電源、３はガラス製反応容器、
４は上部電極、５は下部電極、６，６′はＤ−カ
ンフアーを示し、２０は微粒子を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｄカンフアーを低温プラズマ中で活性化し、
微粒子と接触させて該微粒子の表面にプラズマ重
合膜を形成させることを特徴とする、アミノ酸の
選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子の製
造方法。 ２ Ｄカンフアーを気化させ低温プラズマ中へ導
入する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 低温プラズマを真空度10-5〜102Torrで発生
させる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 微粒子が0.1mm以下の粒径のシリカゲルであ
る特許請求の範囲第４項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19459985A JPS6253734A (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | アミノ酸の選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19459985A JPS6253734A (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | アミノ酸の選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253734A JPS6253734A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0527458B2 true JPH0527458B2 (ja) | 1993-04-21 |
Family
ID=16327225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19459985A Granted JPS6253734A (ja) | 1985-09-02 | 1985-09-02 | アミノ酸の選択吸着性を有するプラズマ重合膜被覆粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253734A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030083330A (ko) * | 2002-04-20 | 2003-10-30 | (주) 나노텍 | 고분자 복합체 보강제용 실리카의 분산성을 향상시키기위한 플라즈마 고분자 중합 코팅방법 |
| KR101063476B1 (ko) | 2009-07-20 | 2011-09-08 | 전남대학교산학협력단 | 아민고정화 불균일계 염기 촉매 및 이의 제조방법 |
| KR101217185B1 (ko) | 2010-03-25 | 2012-12-31 | 광주과학기술원 | 플라즈마 중합 코팅에 의한 활성탄 또는 글래스비드의 표면 개질 방법, 표면 개질된 활성탄 또는 글래스비드 및 이를 포함하는 담배 필터 |
-
1985
- 1985-09-02 JP JP19459985A patent/JPS6253734A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253734A (ja) | 1987-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hirose et al. | Three-state switchable chiral stationary phase based on helicity control of an optically active poly (phenylacetylene) derivative by using metal cations in the solid state | |
| Zheng et al. | Construction of smart supramolecular polymeric hydrogels cross-linked by discrete organoplatinum (II) metallacycles via post-assembly polymerization | |
| Goto et al. | Chiral stimuli-responsive gels: Helicity induction in poly (phenylacetylene) gels bearing a carboxyl group with chiral amines | |
| Yoshida et al. | Chiral-recognition polymer prepared by surface molecular imprinting technique | |
| Zahedi et al. | Biomacromolecule template‐based molecularly imprinted polymers with an emphasis on their synthesis strategies: a review | |
| EP2342247B1 (fr) | Procédé de préparation de polymères à empreintes moléculaires (pem) par polymérisation radicalaire | |
| CN103801269B (zh) | 一种表面印迹石墨烯复合材料的制备 | |
| Liang et al. | Construction of molecularly imprinted polymer microspheres by using helical substituted polyacetylene and application in enantio-differentiating release and adsorption | |
| Ichimura et al. | Immobilization of enzymes with use of photosensitive polymers having the stilbazolium group | |
| CN110078934B (zh) | 一种pda超分子凝胶的制备方法及其运用 | |
| Rydzek et al. | Strategies for covalently reticulated polymer multilayers | |
| CN103959102A (zh) | 关于手性光学开关的改进 | |
| Casolaro et al. | Stimuli-responsive polymers based on L-phenylalanine residues: Protonation thermodynamics of free polymers and cross-linked hydrogels | |
| US5211993A (en) | Method of making novel separation media | |
| JPH03236475A (ja) | 大気圧プラズマ表面処理法 | |
| Andersson et al. | Molecular imprinting of the coenzyme? substrate analogue N? pyridoxyl? L? phenylalaninanilide | |
| Trivedi et al. | Synthesis of novel zwitterionic cellulose beads by oxidation and coupling chemistry in water | |
| JPH0527458B2 (ja) | ||
| CN105175750B (zh) | 一种水凝胶微球的制备方法 | |
| Cosnier et al. | An electrogenerated poly (pyrrole-benzophenone) film for the photografting of proteins | |
| KR20010099820A (ko) | 중합체 네트워크의 제조방법 | |
| Zhao et al. | Optically active microspheres containing Schiff base: preparation and enantio-differentiating release toward drug citronellal | |
| CN108359034A (zh) | 一种具有螺旋结构的聚二乙炔及其制备方法和应用 | |
| Gu et al. | Helical Chirality Inversion of Poly (biphenylacetylene) with Hydroxyl Groups Induced by a Single Enantiomer and Memory of the Helices | |
| JPH0613610B2 (ja) | クラウンエ−テル重合物の製造方法 |