JPH0527671B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞ 本発明は改良された液体の第四級アンモニウム
組成物、及びより特には、アルコキシル化エーテ
ルアミン及びアルカノールアミンから誘導された
第四級化生成物に関する。この第四級アンモニウ
ム組成物は様々の合成繊維、ヤーン及び布帛に対
する静電防止剤として有用である。 ＜従来の技術＞ 合成繊維の処理に伴う種々の操作で、仕上げ剤
を使用する必要があることは良く知られている。
かかる仕上げ剤は合成繊維を潤滑し、それに他の
望ましい特性を賦与する。例えば、溶融紡糸非セ
ルロース系繊維、例えばナイロン、ポリエステル
及びポリプロピレン、及び乾式紡糸非セルロース
系繊維、例えばアクリル及びアクリル系繊維の製
造のための紡績あるいは押出し及び延伸操作で使
用される仕上げ剤は典型的には繊維−金属の摩擦
調節用の潤滑剤及び静電蓄積を減少させる静電防
止剤を含有している。乳化剤及びその他の添加剤
を仕上げ剤に含ませることも可能である。 モルホリニウム、イミダゾリニウム及び第四級
アンモニウム・エトサルフエートを包含する様々
のカチオン静電防止剤が、かかる繊維仕上げ剤の
製剤に対して有用である。然し、得られる溶液が
比較的高粘度であるため、これらのカチオン静電
防止剤の使用はある程度限定される。 H.Robinette，Jrは米国特許第3113956号で、
約２から15％のトリエタノールアミン共在下で
の、ほぼ化学量論量の長鎖トリアルキルアミン、
例えばジメチルソーヤ（Saya）アミンとジエチ
ルサルフエートを反応させて得られた第四級トリ
アルキルエチルアンモニウムエトサルフエートを
開示している。Robinette，Jr.の第四級アミン生
成物を用いれ得られた水溶液はまあまあの粘度を
有しているが、第四級生成物（“quat”）は溶液
にするのが困難である。Robinette，Jr.の第四級
トリアルキルエチルアンモニウムエトサルフエー
トは極めて粘稠なワツクス状の物質であり、水と
溶液にするには普通、長時間攪拌しつつ160−170
〓に加熱する必要がある。更に約35％以上の
Robinette，Jr.の第四級生成物は大気条件で透明
な流動し得る水溶液を得ることが出来ぬ。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 従つて、大気条件に於て水に容易に溶解する第
四級アンモニウム組成物がもしも得られるなら
は、それは極めて望ましいことである。第四級ア
ンモニウム化合物の静電防止性を一切犠牲にする
こと無く、水とのこの相溶性を達成出来るなら
ば、更にも増して望ましいことである。大気条件
で50％又はそれ以上迄多くの第四級アンモニウム
生成物を含有する透明な均質な安定溶液を得るこ
とが出来、且つ生成物が淡色の流動し得る流体で
あるならばこの上もなく好都合なことであろう。 ＜本発明の特徴＞ 今や、はからずも上述の望ましい特性のすべて
を持つ新規な第四級アンモニウム組成物が見出さ
れた。 本発明の液体の第四級アンモニウム静電防止組
成物は、本質上化学量論量のジ（C_1-4アルキル）
サルフエートを用いて、式 〔但し、Ｒは２乃至20個の炭素原子を持つ脂肪族
炭化水素基であり、R′は水素あるいはメチルで
あり、そしてｘ及びｙは１乃至20の整数である〕
のアルコキシル化エーテルアミンの80から99.5重
量％、及び式 〔但し、ｚは１乃至６の整数である〕のトリアル
カノールアミンの0.5から20重量％を含むアミン
混合物を第四級化することに依つて得られる。特
に有用な静電防止特性を有し、そして繊維、ヤー
ン及び布帛用の仕上げ剤の調製に有用な第四級ア
ンモニウム組成物は、トリエタノールアミン及
び、上式でＲが５乃至19個の炭素原子を有する脂
肪族基であり、R′が水素であり、そしてｘ及び
ｙはｘ＋ｙ＝２−10である整数のエトキシル化エ
ーテルアミンの混合物の第四級化によつて得られ
る。式 〔但し、R₁はC_12-18のアルキル基である）のエト
キシル化エーテルアミンが格別に好ましく、特に
88乃至92重量％のそれを、８から12重量％のトリ
エタノールアミンと共に用心且つ５モル％以下過
剰のジエチルサルフエートを用いて第四級化した
時が好ましい。約50重量％以下の上述の第四級ア
ンモニウム組成物を含有する水溶液も提供され
る。 ＜詳細な記載＞ 本発明によれば、アルコキシル化エーテルアミ
ン／アルカノールアミン混合物の第四級化によつ
て得られた改良された液体の第四級アンモニウム
静電防止組成物が提供される。 本発明の目的に使用されるアルコキシル化エー
テルアミンはエーテルアミンのアルコキシル化に
依つて得られ、そして一般式 〔但し、Ｒは約２乃至20個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基であり、R′は水素あるいはメチ
ルであり、そしてｘ及びｙは１乃至20の整数であ
る〕に対応する。本発明の特に有用な態様では、
Ｒは５乃至19個の炭素原子を有する、直鎖あるい
は枝分れの、脂肪族炭化水素基であり、そしてｘ
及びｙはｘ＋ｙ＝２−10の整数である。エトキシ
化エーテルアミン、即ちR′＝Ｈ、が特に好まし
い結果を与える。 アルコキシル化エーテルアミンは常法によつ
て、エーテルアミンをエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、あるいはその混合物と反応させる
ことに依つて得られる。アルコキシル化の度合い
は変えることが出来るが、アミン基の両水素原子
のいずれかと本質上完全に反応する充分なエチレ
ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが存在
すべきである。本発明に有用な上の種類のエーテ
ルアミンは市場供給源、例えばAZS Chemical
Company，ARMAK Company及びShertex
Chemical Co.，Inc.から入手可能である。 本発明な改良された液体の静電防止組成物を得
るためには、第四級化時に、上述のアルコキシル
化エーテルアミンと共にトリアルカノールアミン
を必然的に存在させる。トリルカノールアミンは
一般式 〔但し、ｚは１乃至６の整数である〕に対応す
る。トリエタノールアミン（ｚ＝２）が、その市
販品の入手し易さ及びそれを用いて得られる好ま
しい結果の点から、特に有用である。 アルコキシル化エーテルアミン及びトリアルカ
ノールアミンの割合は変更出来るが、然し最良の
結果は80乃至99.5重量％のアルコキシル化エーテ
ルアミン及び0.5乃至20重量％のトリアルカノー
ルアミンを含有する混合物の場合に得られる。特
に有用な液体の静電防止剤はアルコキシル化エー
テルアミンが85乃至99重量％の量で存在し、そし
てトリアルカノールアミンが１乃至15重量％の量
で存在する時に得られる。 アルコキシル化エーテルアミン／トリアルカノ
ールアミン混合物は本質上化学量論量のジ（低級
アルキル）サルフエートを用いて、既知の第四級
化法に従つて、第四級化される。その目的にはジ
（C_1-4アルキル）サルフエートが使用出来るか、
然しジエチルサルフエートが、その入手の容意さ
及び得られた第四級アンモニウム組成物を用いて
得られた好ましい結果からみて、特に有用な第四
級化剤である。最良の結果はジアルキルサルフエ
ートを用いて得られるが、その他の既知第四級化
剤、例えばメチルプロマイド、メチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルクロライド及びベ
ンジルクロライドも使用可能である。“本質上化
学量論の”という言葉は約10％以内モルで過剰あ
るいは不足な第四級化剤を使用することを意味す
る。殆んどの場合、約５％以下過剰の第四級化剤
を使用することが好ましい。 特に有用な液体の静電防止組成物は、本質上化
学量論量のジエチルサルフエートを用いて、８か
ら12％のトリエタノールアミン及び88から92％の
式 （但しR₁はC_12-18のアルキル基である）のエトキ
シル化エーテルアミンより成る混合物の第四級化
によつて得られる。この静電防止剤の製法は一般
式 ８−12％Ｎ（CH₂CH₂OH）₃ 88−92％R₁O（CH₂）₃N（CH₂CH₂OH）₂ ＋２（C₂H₅）₂SO₄→ （但し、R₁は上の定義の通りである）で示すこ
とが出来る。 上述の種類の生成物は500乃至4000センチスト
クースの25℃動粘度（動粘性率）を有する比較的
淡色の透明液体である。この生成物は約50重量％
迄は容易に水と相溶し、そして数分増の攪拌だけ
で大気温度（20℃から25℃）で水溶液が容易に調
製出来る。得られた水溶液は5.5から6.9の範囲の
PHを持つ典型的な微特酸性である。水溶液をつく
るのに高い温度を用いた時には僅か又は全く攪拌
しなくても静電防止第四級組成物は一般に水に
“さつと”溶けてしまう。本発明の静電防止組成
物は繊維、ヤーン、及び布帛仕上げ剤の調製に典
型的に使用される他の成分とも相溶性である。 上述の望ましい特徴は静電防止性を何等犠牲に
すること無く得られる。本発明の第四級アンモニ
ウム組成物は桁外れの静電防止性能一他の通常使
用される市販のカチオン静電防止剤に匹敵しそし
て多くの場合しばしばそれを上廻る−を示す。そ
れらは配合された繊維潤滑剤の静電防止成分とし
て、あるいはストツク、ヤーン、布帛及びカーペ
ツトに加えるトツプ添加剤として使用出来る。そ
れらはリングあるいは開放系上でのヤーンの紡績
時の静電制御に特に好都合である。第四級アンモ
ニウム組成物は他のカチオン性物質及び殆んどの
両性及び非イオン性物質と相溶性であり、そして
ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、アク
リル及びアクリル系を含む様々の合成物質の処理
に使用出来る。 第四級化トリアルカノールアミンと第四級化ア
ルコキシル化エーテルアミンを同一の割合で単に
調合して得られる生成物は、アミン成分の混合物
の第四級化によつて得られる本発明の生成物と同
一の特性を有していない。得られた物理的調合品
は本発明の生成物を用いて得られた改良された流
動性を示さない。それらは遥かに粘調であり、繊
維、ヤーン、及び布帛用の仕上げに有効な静電防
止剤を提供するに必要な水相溶性も欠けている。 以下の実施例は上で示した。本発明の様々の特
徴を完全に示し、そして本発明が実施出来る様な
方法で記載した。この実施例について数多い変更
が可能であり、そしてそれらは本発明の範囲に属
する。特にことわらないかぎり、実施例中の割合
及び％はすべて重量基準で示してある。 実施例 １ ２モルのエチレンオキシド（EO）を１モルの
式 Ｒ−Ｏ−CH₂CH₂CH₂NH₂ （但し、Ｒは混合C_12-15アルキル基を表わす）を
有する混合C_12-15アルコールから誘導されたエー
テルアミンと反応させてエトキシ化エーテルアミ
ンを製造した。この反応には、1268ｇのエーテル
アミンを0.8ｇの30％H₃PO₂と共にステンレス鋼
製反応器に入れた。反応器を閉じて、系を真空に
引き、100℃に加熱しつつ系を数回窒素でパージ
した。温度が100℃に達した時、エチレンオキシ
ドを用いて反応器を15−20psigに加圧した。反応
温度を95−105℃に保持し、必要に応じて追加の
エチレンオキシドを加えて合計383ｇのエチレン
オキシドが送入される迄、圧力を維持した。最後
に送入したエチレンオキシドが本質上完全に反応
して後、加熱を止めて反応混合物を冷却して反応
器から取出した。上記式のエーテルアミンのアミ
ノ基の２個の水素がポリオキシエチレン基で置換
したポリオキシエチレンエーテルアミン（以下
POE(2)エーテルアミン又はPOE(2)C_12-15エーテル
アミンと略記する）は約97.5％の第三級アミンを
含有していた。 420ｇのPOE(2)エーテルアミンを42ｇのトリエ
タノールアミンと一緒にして、混合物をゆつくり
した窒素流下で80−90℃に加熱した。温度を80−
90℃に保ちつつ、攪拌しながらジエチルサルフエ
ートを徐々にアミン混合物に加えた。193ｇのジ
エチルサルフエートを約３時間かけて加え、その
後、反応混合物を更に２時間、100℃で攪拌した。
得られた液体の生成物は、モルで示して、約４部
のエトキシル化（2EO）C_12-15エーテルアミンの
第四級エトサルフエート及び１部のトリエタノー
ルアミンの第四級エトサルフエートより成つてい
た。共第四級化生成物は次の性状を有していた： 酸 価 29.0 アミン価 9.7 PH（５％溶液） 6.0 煙 点 245〓 引火点 390〓 燃焼点 395〓 粘度：25℃ 3262cst 50℃ 597cst 上記方法で調製した共第四級化エーテルアミ
ン／トリエタノールアミン生成物の静電防止剤と
しての有効性を示すために、水で稀釈して35％の
活性溶液を得る様に試料を調製した。溶液を順に
イソプロパノールを用いて希釈して、アトラブ・
フイニツシユ・アプリケーター（Atlab Finish
Applicator）を用いてポリエステル・ヤーン
（150デニール／36フイラメント）を塗布した。静
電防止剤の塗布に先立つて、すべての試験ヤーン
はイソプロパノールを用いて洗い流して一切の残
留紡糸仕上げ剤及び処理用潤滑剤を除去した。 塗布後、試験に先立つて少くとも24時間、70±
３〓及び50±２％の相対湿度の条件に置いてヤー
ンを平衡水蒸気含量とした。処理したヤーンを次
に静電試験で評価し、そこでは１又はそれ以上の
ストランドのヤーンを電極の入力及び出力ターミ
ナルに固定して、入力ターミナルに100ボルトの
電荷を課電した。〔秒数（sec）で示した〕ヤーン
を通して電圧の半分（50ボルト）が放電されるの
に要する時間を測定し、電気固有抵抗半減期とし
た。試験は温度及び湿度をそれぞれ70〓及び50％
に調節してある空調室中で実施した。共第四級化
エーテルアミン／トリエタノールアミンを用いて
処理したヤーンについて得られた電気固有抵抗半
減期（数回の測定の平均値）は次の通りである：
（o.w.fはonweight of fiber即ち繊維重量当りの
％を示す） １ストランド： 0.5％o.w.f 0.7sec. 0.1％o.w.f 2.3sec. 0.5％o.w.f 3.0sec. ２ストランド： 0.1％o.w.f 1.0sec. 0.005％o.w.f 1.7sec. ４ストランド： 0.05％o.w.f 1.0sec. 対照（未処理）： １ストランド＞300sec. ２ストランド＞300sec. ４ストランド＞300sec. 〔但し0.5％o.w.fは0.5％の添加剤で処理したフイ
ラメントを示す（以下同じ）〕 処理したヤーンを１ケ月貯蔵して、再試験した
ところ次の結果を得た。 １ストランド： 0.5％o.w.f 0.8sec. 0.1％o.w.f 1.4sec. 0.05％o.w.f 3.6sec. ２ストランド： 0.1％o.w.f 0.9sec. 0.05％o.w.f 1.6sec. ４ストランド： 0.05％o.w.f 0.8sec. 比較例 本発明の共第四級化生成物の優秀性を示すため
に、本実験ではトリエタノールアミンを用いず
に、ジエチルサルフエートを用いて実施例１のエ
トキシル化エーテルアミンを第四級化した。第四
級のために、800ｇのPOE(2)C_12-15エーテルアミ
ンを反応器に入れて、窒素下で60℃に加熱した。
ジエチルサルフエート（302ｇ）を次に15分間か
けて、温度を60−80℃に保ちつつ、加えた。添加
が完了した時、混合物を80℃で１時間撹拌した。
エトキシル化（2EO）C_12-15エーテルアミンの得
られた第四級エトサルフエートは糊状のゲルであ
つた。 上で調製した生成物及び実施例１の生成物を用
いて35％活性水溶液を調製した。溶液調製には活
性成分及び水を別々に65℃に加熱して、次に中程
度に撹拌しつつ合体させた。実施例１の生成物は
合体させた時に即核水の中にさつと溶解して透明
な均質溶液となるが、上で調製した生成物ではゲ
ルが生成する。ゲルを溶解させるのには65℃に加
熱しつつ更に83秒間溶液を撹拌する必要があつ
た。更に、50％活性溶液を調製した時、溶液を１
晩室温で静置しておくと上で調製した生成物を用
いて得られた溶液はゲル化した。実施例１の共第
四級化生成物を用いて調製した50％溶液は透明で
流体のままであつた。 実施例 ２ 本発明の多用性及びプロポキシル化エーテルア
ミンからの有用な共第四級化成物を得ることが出
来ることを示すために825ｇのエーテルアミン
（スルフアーム〔SURFA−Ｍ 〕P86M：
AZSCorp.から市販されている１級エーテルアミ
ンであり、一般式C₁₇H₃₇NOをもち従つて Ｒ−Ｏ−CH₂CH₂CH₂NH₂においてＲがC₁₄H₂₉
であると信じられているを365ｇのプロピレンオ
キシドと反応させ、200.3ｇの得られたプロポキ
シル化エーテルアミンを20.9ｇのトリエタノール
アミンと一緒にして、86.0ｇのジエチルサルフエ
ートを用いて混合物を第四級化した。プロポキシ
ル化及第四級化は実施例１記載の方法に従つて実
施した。共第四級化生成物の物理性状及びそれを
用いて処理したポリエステル・ヤーンについて得
られた試験結果ほ次の通りであつた： 酸 価 50.0 アミン価 14.0 PH（５％溶液） 5.9 煙 点 215〓 引火点 380〓 燃焼点 385〓 粘度：25℃ 2588c.s.t 50℃ 461c.s.t 電気固有抵抗半減期： １ストランド： 0.5％o.w.f 1.3sec 0.1％o.w.f 5.1sec 0.05％o.w.f 9.1sec ２ストランド： 0.1％o.w.f 2.5sec 0.05％o.w.f 4.4sec ４ストランド： 0.1％o.w.f 1.3sec 0.05％o.w.f 2.3sec 実施例 ３ 高級エトキシル化生成物が得られることを示す
ために、４モルのエーテルアミン（スルフアーム
〔SURFAM 〕P86M〕を先に述べた一般的方法
に従つて95−105℃で40モルのエチレンオキシド
と反応させた。縮合用の触媒として少量の
H₃PO₂を使用した。エトキシ化が完了した時、
混合物を80℃に冷却して、窒素雰囲気下で1.92モ
ルのトリエタノールアミンを加えた。混合物を15
分間撹拌して、真空に引き、温度を80−100℃に
保ちつつ5.88モルのジエチルサルフエートをゆつ
くりと加えた。第四級化が完了した時、生成物を
冷却して取出した。得られた粘稠な液体生成物は
1.51のアミン価、6.6の（５％溶液）PH及び825セ
ンチストークスの（25℃）粘度を有する約４部の
ポリオキシエチレン（10EO）エーテルアミンの
第四級エトサルフエート及び１部のトリエタノー
ルアミンの第四級エトサルフエートより成り、ポ
リエステル、ナイロン及びポリオレフイン繊維及
びフイラメントの処理用の有効な静電防止剤であ
つた。 実施例 ４ 一般式CH₃（CH₂）xOCH₂CH₂CH₂NH₂（但し、
大略60％のアミンがｘ＝13を持ち、残余のアミン
がｘ＝11を有している）第一級エーテルアミンの
混合物を、エーテルアミン１モル当り２モルのエ
チレンオキシドと反応させた。エシトキル化のた
めに、962.5ｇのエーテルアミンを反応器に入れ
て、パージして100℃に加熱して後、反応器をエ
チレンオキシドで（15−25psig）加熱した。約95
−105℃に温度を保ちつつ、合計308ｇのエチレン
オキシドを送入した。本質上すべてのエチレンオ
キシドが反応した時、反応混合物を冷却して取出
した。 230ｇのエトキシル化エーテルアミンを30ｇの
トリエタノールアミンと一諸にして、混合物を80
−90℃に加熱した。温度を保持しつゝ、攪拌しな
がら次にジエチルサルフエートをゆつくりと、合
計106ｇが加えられる迄、加えた。添加が完了し
た時、混合物を100℃で２時間攪拌した。得られ
た共第四級化生成物は次の性状を有していた： 酸 価 28.4 アミン価 16.5 PH（５％溶液） 6.6 煙 点 200〓 引火点 375〓 燃焼点 395〓 粘度：25℃ 2442c.s.t. 50℃ 477c.s.t. 先述の試験方法に従つて、種々の濃度の共第四
級化生成物及び市販の静電防止剤で処理したポリ
エステル・ヤーンの電気固有抵抗半減期を測定し
た。使用した市販静電防止剤は米国特許第
3113956号に記載された種類のジメチルソーヤア
ミド／トリエタノールアミンジエチルサルフエー
ト静電防止剤であつた。結果は次の通りであつ
た：

【表】 上のデータから、本発明によつて製造された共
第四級化生成物の静電防止活性は市販の静電防止
剤を用いて得られるものに匹敵することは明かで
ある。然し、本発明の生成物は際立つて改善され
た溶解性を有している。共第四級化されたエーテ
ルアミン／トリエタノールアミン生成物は室温で
容易に水に溶解し、安定な均質水溶液がすべての
濃度で得られる。本発明の生成物からつくられた
水溶液はすぐれた貯蔵安定度を有し、そして大気
条件で長い期間貯蔵した時にゲル形成が認められ
ず均質のまゝであつた。他方、市販の静電防止剤
は極めて溶解し難い。典型的には、市販の静電防
止剤を水と一諸にした時に硬いゲルが形成されて
攪拌器に付着し、溶解し難い。透明な均質の35％
水溶液を得るためには市販の静電防止剤を数時間
65℃で加熱する必要があつた。米国特許第
3113956号の静電防止剤のより高濃度を用いた時
は溶液化するのが更にも増して困難である。 本発明の改良された生成物の有用性を更に示す
ために、上で製造した共第四級化生成物の種々の
濃度を用いて処理したポリエステル・ヤーンを動
的な試験方法を用いて静電防止活性を評価した。
これはロツシルド（Rothschild）静電々圧計と結
合したロツシルドＦ−メーターを用いて、金属ピ
ン上を一定速度で動かされた単一のストランドの
ヤーンとしての（ボルトでの）静電荷の蓄積量を
測定する。この良く知られそして広く利用されて
いる試験方法では、静電荷が測定されて、固定さ
れた時間間隔で放電された。試験のための条件と
装置の配置は次の通りであつた：相対湿度48％；
温度68〓；入来張力（T₂）10ｇ；接触角(K)研磨
したクロムのピン上180゜；電圧は100、200及び
300ｍ／minのヤーン速度で12sec、の間隔で測
定：

【表】 報告した値は少くとも３回の読み
の平均値である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 式 〔但し、Ｒは２乃至20個の炭素原子を持つ脂肪
   族炭化水素基であり、R′は水素あるいはメチ
   ルであり、そしてｘ及びｙは１乃至20の整数で
   ある）のアルコキシル化エーテルアミン80から
   99.5重量％、及び (b) 式 〔但し、ｚは１乃至６の整数である〕のトリア
   ルカノールアミン0.5から20重量％から成るア
   ミンの混合物を、本質上化学量論量のジ（C_1-4
   アルキル）サルフエートで第四級化することに
   依り得られた改良された液体第四級アンモニウ
   ム静電防止組成物。 ２ 500から4000センチストークスの範囲の25℃
   動粘度を有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の第四級アンモニウム組成物。 ３ トリアルカノールアミン(b)がトリエタノール
   アミンである特許請求の範囲第１項又は第２項に
   記載の第四級アンモニウム組成物。 ４ アルコキシル化エーテルアミン(a)がＲが５乃
   至19個の炭素原子を有する脂肪族基であり、且つ
   ｘ及びｙがｘ＋ｙ＝２−10の整数であるものであ
   る特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに
   記載の第四級アンモニウム組成物。 ５ (b)は１乃至15重量％存在し且つ(a)は85乃至99
   重量％の量で存在するエトキシル化エーテルアミ
   ンである特許請求の範囲第１項乃至第４項のいず
   れかに記載の第四級アンモニウム組成物。 ６ (a)は式 （但し、R₁はC_12-18アルキル基である）のエトキ
   シル化エーテルアミンであり、而して該エーテル
   アミンは88乃至92重量％の量で存在し、且つ(b)は
   ８乃至12重量％の量で存在する特許請求の範囲第
   ４項又は第５項に記載の第四級アンモニウム組成
   物。 ７ ジエチルサルフエートで第四級化した特許請
   求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の第
   四級アンモニウム組成物。 ８ 第四級化に、約５モル％以下過剰のジエチル
   サルフエートを用いた特許請求の範囲第７項記載
   の第四級アンモニウム組成物。