JPH05279304A

JPH05279304A - Ｎ−アリル／ベンジル置換フェニレンジアミン安定剤

Info

Publication number: JPH05279304A
Application number: JP30492392A
Authority: JP
Inventors: Joseph E Babiarz; イー．バビアーツジョゼフ; John D Spivack; ディー．スピバックジョン
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1991-10-18
Filing date: 1992-10-16
Publication date: 1993-10-26
Also published as: EP0538195A3; CA2080743A1; EP0538195A2

Abstract

(57)【要約】【構成】滑剤および下記式Ｉの化合物からなる組成物、
および式Ｉの化合物。（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はＨ，アルケニル基，アルアルキル
基またはアリール基であるが、少なくとも１つはアルケ
ニル基またはアルアルキル基）【効果】本化合物は滑剤組成物のための有効な酸化防止
剤であり、該化合物を含む滑剤組成物は酸化崩壊および
熱崩壊に対して安定化されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なｐ−フェニレンジ
アミンのＮ−アリルおよび／またはＮ−ベンジル誘導体
および滑剤組成物のための酸化防止安定剤としてのそれ
らの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−８１１４５号公報[Chemica
l Abstracts 109 , 191960q(1988)]にはゴム組成物のた
めの２−ジアリルアミノ−ｓ−トリアジン誘導体が記載
されている。該公報ではゴム組成物のための添加助剤と
してＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ’−フェニル−フェニレンジ
アミンが言及されている。しかしながら、前記公報に
は、本発明化合物が滑剤組成物において特に有効な酸化
防止作用を示すことは教示されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の一つの目的
は、滑剤組成物のための有効な酸化防止剤であるｐ−フ
ェニレンジアミンのＮ−アリルおよび／またはＮ−ベン
ジル誘導体を提供することである。本発明のもう一つの
目的は、ｐ−フェニレンジアミンのＮ−アリルおよび／
またはＮ−ベンジル誘導体の有効安定化量により、酸素
または熱の有害作用に対して安定化された滑剤組成物を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、次式Ｉ：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立して水素原
子、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
数７ないし１５のアルアルキル基、炭素原子数６ないし
１０のアリール基を表すか、または炭素原子数１ないし
２０のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、
−ＣＮ、−ＮＯ₂、ハロゲン原子、−ＯＲ₅、−ＮＲ₆
Ｒ₇、−ＳＲ₈、−ＣＯＯＲ₉および−ＣＯＮＲ₁₀Ｒ₁₁
からなる群から選択される１ないし３個の置換基により
置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
独立して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
数６ないし１０のアリール基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１５のア
ルアルキル基を表すが、ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃また
はＲ₄の少なくとも１つは炭素原子数３ないし１８のア
ルケニル基または炭素原子数７ないし１５のアルアルキ
ル基を表し、さらにＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミンは除外される）で表される化
合物に関する。

【０００５】記載され得る炭素原子数３ないし１８のア
ルケニル基の例は、アリル基、メタリル基、ヘキセニル
基、デセニル基、ウンデセニル基、ヘプタデセニル基お
よびオレイル基である。

【０００６】炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基
の例はベンジル基および２−フェニルエチル基であり、
ベンジル基が好ましい。その他の例はフェニル基がメチ
ル基またはエチル基によりモノ−、ジ−またはトリ−ア
ルキル置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基、例えばメチルベンジル基、ジメチルベンジル基
およびエチルベンジル基である。

【０００７】炭素原子数６ないし１０のアリール基の例
はフェニル基およびナフチル基である。炭素原子数１な
いし２０のアルキル基の例はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−オクチル
基、２−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、
２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−
ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メ
チルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、
３，５，５−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−
テトラメチルヘキシル基および１−メチルウンデシル基
である。炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基の
例はシクロヘキシル基、シクロペンチル基およびシクロ
オクチル基である。

【０００８】上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄
が独立して水素原子、炭素原子数３ないし１８のアルケ
ニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基また
は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表す化合物が
適当である。上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄
が独立して水素原子、アリル基、メタリル基、フェニル
基またはベンジル基を表すが、ただしＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
またはＲ₄の少なくとも２つが水素原子ではない化合物
が好ましい。上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄
の少なくとも２つがアリル基またはベンジル基を表す化
合物が最も好ましい。

【０００９】本発明の化合物はｐ−フェニレンジアミン
またはＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンとアルケ
ニルまたはアルアルキルハライド、例えば臭化アリルま
たは臭化ベンジルとの、アルカリおよび第四アンモニウ
ム塩の存在下での反応により通常製造される。これらの
中間体は数多く市販されている。

【００１０】本発明はまた、（ａ）酸化崩壊または熱崩
壊を受けやすい滑剤、および（ｂ）少なくとも１種の次
式Ｉ：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立して水素原
子、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
数７ないし１５のアルアルキル基、炭素原子数６ないし
１０のアリール基を表すか、または炭素原子数１ないし
２０のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロア
ルキル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、
−ＣＮ、−ＮＯ₂、ハロゲン原子、−ＯＲ₅、−ＮＲ₆
Ｒ₇、−ＳＲ₈、−ＣＯＯＲ₉および−ＣＯＮＲ₁₀Ｒ₁₁
からなる群から選択される１ないし３個の置換基により
置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
独立して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子
数６ないし１０のアリール基、炭素原子数５ないし１２
のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１５のア
ルアルキル基を表すが、ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃また
はＲ₄の少なくとも１つは炭素原子数３ないし１８のア
ルケニル基または炭素原子数７ないし１５のアルアルキ
ル基を表す）で表される化合物からなる、改良された酸
化安定性および熱安定性を有する滑剤組成物に関する。

【００１１】成分（ａ）の滑剤は特に、基剤が炭化水素
または合成滑剤である潤滑油またはグリースである。本
発明の好ましいベース液は炭化水素鉱油、オレフィン
液、ポリオレフィン液、ポリエーテル液、ポリアセター
ル、アルキレンオキシドポリマー、シリコーンベース液
およびエステル液である。ジカルボン酸と一価アルコー
ルとのエステルならびにモノカルボン酸のトリメチロー
ルプロパンおよびペンタエリトリトールエステルが特に
興味深い。適当なジエステルはシュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸およびセバシン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸等と炭素原子数
１ないし２０のアルコールとのエステルを包含する。慣
用のジエステルはジ（２−エチルヘキシル）セバケート
である。トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリ
トールエステルを形成するのに使用される酸は直鎖また
は分岐鎖脂肪族、環状脂肪族、芳香族またはアルキル化
芳香族構造を有する炭素原子数１ないし３０の化合物を
包含する。上記酸の１種またはそれ以上の混合物もまた
これらのトリ−およびテトラ−エステルの製造に使用さ
れ得る。典型的なカルボン酸は酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、
安息香酸、ノニル安息香酸、ドデシル安息香酸、ナフト
エ酸、シクロヘキサン酸等を包含する。最も好ましい酸
はペラルゴン酸およびｎ−吉草酸とイソ吉草酸の両方を
含有する市販の吉草酸である。本発明において使用され
る最も好ましいエステルはペンタエリトリトール、ペラ
ルゴン酸、ｎ−吉草酸およびイソ吉草酸から製造される
エステルである。

【００１２】本発明の化合物は滑剤中に十分に可溶性で
あり、所望の酸化防止効果が得られる。適当な濃度は滑
剤組成物全体を基準として約０．００１ないし約１０重
量％に及ぶ。本発明化合物の好ましい有効安定化量は全
滑剤組成物の約０．１ないし約５重量％である。

【００１３】本発明の滑剤組成物には、エンジンオイル
例えば航空エンジンオイル、自動車エンジンオイル、デ
ィーゼルエンジンオイル、鉄道ディーゼルオイル、トラ
ックディーゼルオイル等を含む広範囲の最終用途が見出
される。

【００１４】潤滑油は鉱油、合成油または上記油のあら
ゆる混合物であってよい。鉱油が好ましく、そしてこれ
らの例はパラフィン炭化水素油、例えば４０℃で粘度４
６ｍｍ²／ｓの鉱油、「１５０ソルベント・ニュートラ
ル」４０℃で粘度３２ｍｍ²／ｓの溶剤精製中性鉱油、
および「ソルベント・ブライト−ストックス」４０℃で
粘度４６ｍｍ²／ｓを有する、鉱油精製工程からの高沸
点残渣を包含する。存在してもよい合成潤滑油は合成炭
化水素、例えばポリブテン、アルキルベンゼンおよびポ
リα−オレフィンならびに、次式：Ｇ₁ＯＯＣ−アルキ
レン−ＣＯＯＧ₂（式中、「アルキレン」は炭素原子数
２ないし１４のアルキレン残基を表し、そしてＧ₁およ
びＧ₂は同一または異なっており、炭素原子数６ないし
１８のアルキル基を表す）で表されるカルボン酸エステ
ルから誘導される単純ジ−、トリ−およびテトラ−エス
テル、混合エステルおよびポリエステルであってよい。
潤滑油ベースストックとして使用されるトリ−エステル
はトリメチロールプロパンおよび炭素原子数６ないし１
８のモノ−カルボン酸またはそれらの混合物から誘導さ
れるものであり、一方、適当なテトラ−エステルはペン
タエリトリトールおよび炭素原子数６ないし１８のモノ
−カルボン酸またはそれらの混合物から誘導されるもの
を包含する。本発明の組成物の成分として使用するのに
適当である混合エステルは、一塩基酸、二塩基酸および
多価アルコールから誘導されるもの、例えばトリメチロ
ールプロパン、カプリル酸およびセバシン酸から誘導さ
れる混合エステルである。適当なポリエステルは炭素原
子数４ないし１４の脂肪族ジカルボン酸と炭素原子数３
ないし１２の脂肪族二価アルコール少なくとも１種とか
ら誘導されるもの、例えばアゼライン酸またはセバシン
酸および２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジ
オールから誘導されるものである。その他の潤滑油は当
業者に知られているものであり、そして例えばSchewe-K
obek, "Schmiermittel-Taschenbuch", (Huethig Verla
g, Heidelberg 1974)およびD. Klamann, "Schmierstoff
und verwandte Produkte", (Verlag Chemie, Weinheim
1982) に記載されている。

【００１５】潤滑油用媒体は滑剤の基本的特性を改良す
るために添加されてもよいその他の添加剤、例えば金属
不動態化剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤、
界面活性剤、付加的な防錆剤、極圧添加剤、耐磨耗剤お
よび酸化防止剤をも含有し得る。フェノール系酸化防止剤の例１．アルキル化モノフェノール２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２，
６−ジ−第三ブチルフェノール、２−第三ブチル−４，
６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ
−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イ
ソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−
メチルフェノ−ル、２−（β−メチルシクロヘキシル）
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシ
ル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシクロヘ
キシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メト
キシメチルフェノール、ｏ−第三ブチルフェノール。２．アルキル化ハイドロキノン２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−
第三アミルハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−
オクタデシルオキシフェノール。３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）。４．アルキリデンビスフェノール２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチ
ル−４−または−５−イソブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４
−ノニルフェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−
（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノー
ル〕、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチ
ルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス（３’−
第三ブチル−４’ーヒドロキシフェニル）ブチレー
ト〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（３’−第三ブチル−２’ーヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート。５．ベンジル化合物１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼ
ン、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルベンジル）ジチオテレフタレート、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、ジオクタデシル３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、モノエチ
ル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネートのカルシウム塩。６．アシルアミノフェノール４−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、４−ヒドロキシ
ステアリン酸−アニリド、２，４−ビス（オクチルメル
カプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カル
バメート。７．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコール
とのエステルアルコールの例：メタノール、イソオクチルアルコー
ル、２−エチルヘキサノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。８．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アル
コールとのエステルアルコールの例：メタノール、イソオクチルアルコー
ル、２−エチルヘキサノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ’−ビス
（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド。９．β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸のアミドＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。アミン酸化防止剤の例：Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチ
ルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチル−２）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジ
メチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、
４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ
第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノ
フ−ノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナ
ノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェ
ノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチ
ル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−
ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ−（フェ
ニルアミノ）エタン、１，２−ジ−（２−メチルフェニ
ルアミノ）エタン、１，３−ジ−（フェニルアミノ）プ
ロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ−〔４−
（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、第
三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ
−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェ
ニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメ
チル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、Ｎ−アリルフェノチアジン、第三オクチル化フェノ
チアジン、３，７−ジ第三オクチルフェノチアジン。その他の酸化防止剤の例：脂肪族および芳香族ホスフィ
ット、チオ二プロピオン酸もしくはチオ二酢酸のエステ
ル、またはジチオカルバミン酸もしくはジチオリン酸の
塩。金属不動態化剤の例，例えば銅用：トリアゾール、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、トルトリアゾールお
よびその誘導体、例えばジ（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチルトルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、５，５’−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾー
ル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾー
ル、サリチリデン−プロピレン−ジアミンおよびサリチ
ルアミノ−グアニジンおよびその塩、１，２，４−トリ
アゾールおよび次式：（式中、Ｒ₈およびＲ₉は独立して例えばアルキル基、
アルケニル基またはヒドロキシエチル基を表す）で表さ
れるＮ，Ｎ’−二置換アミノメチルトリアゾール（欧州
特許出願第１６０６２０号に開示されているように、
１，２，４−トリアゾールをホルムアルデヒドおよびア
ミンＨＮＲ₈Ｒ₉と反応させて得られる）、ベンゾトリ
アゾールまたはトルトリアゾール、ホルムアルデヒドお
よびアミンＨＮＲ₈Ｒ₉から誘導されるマンニッヒ反応
生成物。防錆剤の例：ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩および無水物、
例えばＮ−オレイル−サルコシン、ソルビタン−モノオ
レエート、鉛ナフテネート、アルケニル−コハク酸およ
び−無水物、例えばドデセニル−コハク酸無水物、コハ
ク酸部分エステルおよびアミン、４−ノニル−フェノキ
シ−酢酸。ｂ）窒素含有化合物Ｉ．第一、第二または第三脂肪族または環状脂肪族アミ
ンならびに有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性
アルキルアンモニウムカルボキシレートＩＩ．複素環式化合物、例えば置換イミダゾリンおよび
オキサゾリン。ｃ）リン含有化合物、例えばホスホン酸のアミン塩また
はリン酸部分エステル、亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート。ｄ）硫黄含有化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタ
レン−ｎ−スルホネート、カルシウム石油スルホネー
ト。ｅ）特公昭４８−１５７８３号に記載されたガンマ−ア
ルコキシプロピルアミン誘導体；およびｆ）次式：Ｙ−ＮＨ₃−Ｒ₁₀ＣＯ₂−（式中、Ｙは基Ｒ
₁₁Ｘ₁ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂を表し、Ｒ₁₀およびＲ
₁₁は独立して例えばアルキル基を表し、そしてＸ₁は
Ｏ、ＣＯ₂、ＮＨ、Ｎ（アルキル）基、Ｎ（アルケニ
ル）基またはＳを表す）で表される塩。該塩はＤＥ−Ｏ
Ｓ３４３７８７６号（ドイツ特許公開公報）に開示され
ているように、アミンＹ−ＮＨ₂を酸Ｒ₁₀ＣＯ₂Ｈと混
合することにより製造される。ｇ）次式：Ｒ₁₂−Ｘ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄ （式中、Ｘ₂は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−または−Ｎ（Ｒｄ）を表し、Ｒ₁₂はＨまた
は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ₁₃は
未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基または１な
いし３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数
２ないし５のアルキル基を表し、Ｒ₁₄は水素原子、未置
換の炭素原子数１ないし４のアルキル基または１ないし
３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数２な
いし５のアルキル基を表すが、ただしＲ₁₃およびＲ₁₄の
少なくとも１つはヒドロキシル置換されており、そして
Ｒ₁₂は炭素原子数２ないし２０のアルキル−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ₂ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基または炭素原子数２な
いし１８のアルケニル基、炭素原子数２もしくは３のア
ルキニル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基を表すが、ただしＸ₂が−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−を表す場合、Ｒ₁₂は分岐した炭素原子数４ないし
２０のアルキル基を表す）で表される化合物。該化合物
はＧＢ特許第２１７２２８４Ａ号明細書に記載されてい
る。ｈ）次式：（式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は独立して水素原子、炭
素原子数１ないし１５のアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１５の
アリール基または炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
ル基を表し、そしてＲ₁₈およびＲ₁₉は独立して水素原
子、２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロ
ピル基を表すが、ただしＲ₁₈およびＲ₁₉は同時に水素原
子を表さず、そしてＲ₁₈およびＲ₁₉が各々−ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＨを表す場合、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は同時に水素原子を
表さず、そしてＲ₁₇はペンチルを表さない）で表される
化合物。これらの化合物はＥＰ特許第０２５２００７号
明細書に記載されている。粘度指数改良剤の例：ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ビニルピロリドン／メタクリレート−コポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、ポリブタン、オレフィン−
コポリマー、スチレン−アクリレート−コポリマー、ポ
リエーテル。流動点降下剤の例：ポリメタクリレート、アルキル化ナ
フタレン誘導体。分散剤／界面活性剤の例：ポリブテニルコハク酸−アミ
ドまたは−イミド、ポリブテニル−ホスホン酸誘導体、
塩基性マグネシウム−、カルシウム−およびバリウムス
ルホネートおよび−フェノレート。耐磨耗剤および極圧添加剤の例：硫黄−および／または
リン−および／またはハロゲン−含有化合物、例えば硫
化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、トリト
リルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキル−およ
びアリールジ−およびトリスルフィド、トリフェニルホ
スホロチオネート。

【００１６】

【実施例】以下の実施例は説明のためだけに提示された
ものであり、本発明の性質または範囲をなんら制限する
ものではない。実施例１：Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアリル−Ｎ’−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミンＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（１０ｇ，０．
０５４モル）、臭化アリル（１６ｍｌ，０．１８モ
ル）、ヨウ化カリウム（１ｇ，０．００６モル）および
臭化テトラブチルアンモニウム（１ｇ，０．００３モ
ル）の十分に攪拌され、よく混ざった混合物を水酸化ナ
トリウム（７．２ｇ，０．１８モル）の水溶液で処理す
る。混合物を８０℃まで５時間加熱する。次いで混合物
を冷却し、そしてジエチルエーテルで抽出する。有機相
を無水の硫酸マグネウシウムで乾燥し、そして濃縮して
油状物とする。この油状物のクロマトグラフィーを行う
と（シリカゲル；ヘキサン：酢酸エチル）、表題化合物
が黄色油状物として１３．１ｇ（８０％）の収量（収
率）で得られる。元素分析結果：Ｃ₂₁Ｈ₂₄Ｎ₂に対する計算値：Ｃ，８２．８；Ｈ，８．
０；Ｎ，９．２実測値：Ｃ，８２．５；Ｈ，８．１；Ｎ，９．２

【００１７】実施例２：Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ’−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミンＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６０ｇ，０．
３２６モル）、臭化アリル（６２ｍｌ，０．７モル）、
ヨウ化カリウム（５．２ｇ，０．０３モル）および臭化
テトラブチルアンモニウム（５．２ｇ，０．０１６モ
ル）の十分に攪拌され、よく混ざった混合物を水酸化ナ
トリウム（３３ｇ，０．８モル）の水溶液で処理する。
生成した混合物を室温で一晩攪拌する。混合物をジエチ
ルエーテルで抽出する。有機画分を乾燥し、そして濃縮
して油状物とする。この油状物のクロマトグラフィーを
行うと（シリカゲル；ヘキサン：酢酸エチル）、表題化
合物が黄色油状物として５２．１ｇ（６０％）の収量
（収率）で得られる。元素分析結果：Ｃ₁₈Ｈ₂₀Ｎ₂に対する計算値：Ｃ，８
１．８；Ｈ，７．６；Ｎ，１０．６実測値：Ｃ，８１．４；Ｈ，７．６；Ｎ，１０．４

【００１８】実施例３：Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミントルエン（４００ｍｌ）中のＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン（２６ｇ，０．１モル）の溶液
を、粉末化水酸化カリウム（１９．３ｇ，０．３モ
ル）、ヨウ化カリウム（１．７ｇ，０．０１モル）およ
び臭化テトラブチルアンモニウム（１．６ｇ，０．００
５モル）で連続的に処理する。塩化ベンジル（２７．９
ｇ，０．２２モル）を滴下して添加する間、上記混合物
を激しく攪拌する。混合物を１時間かけて徐々に９０℃
まで温め、次に４時間その状態に保持する。混合物を冷
却し、そして塩化メチレン（１００ｍｌ）を添加する。
生成する混合物を濾過し、そして濃縮して固体とし、そ
れを水で洗浄し、そして乾燥する。表題化合物は、融点
１４５−１５０℃の褐色固体として２４．８ｇ（５６
％）の収量（収率）で得られる。元素分析結果：Ｃ₃₂Ｈ₂₈Ｎ₂に対する計算値：Ｃ，８７．２；Ｈ，６．
４；Ｎ，６．４実測値：Ｃ，８７．３；Ｈ，６．６；Ｎ，６．２

【００１９】実施例４：Ｎ，Ｎ−ジベンジル−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミンＮ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（２２．１ｇ，
０．１２モル）およびトリエチルアミン（２６．７ｇ，
０．２６モル）のトルエン（３００ｍｌ）中の十分に攪
拌された混合物を塩化ベンジル（３０．４ｇ，０．２４
モル）で処理する。生成した混合物を５時間７０−７５
℃まで温め、次に冷却し、そして水で洗浄する。有機画
分を濃縮して油状物とし、この油状物のクロマトグラフ
ィーを行うと（シリカゲル；ヘプタン：酢酸エチル）、
表題化合物が融点８８−９０℃の黄色固体として１５ｇ
（３４％）の収量（収率）で得られる。元素分析結果：Ｃ₂₆Ｈ₂₄Ｎ₂に対する計算値：Ｃ，８５．７；Ｈ，６．
６；Ｎ，７．７実測値：Ｃ，８５．３；Ｈ，６．４；Ｎ，７．５

【００２０】実施例５：薄層フィルム酸素取込み(Thin-
Film Oxygen Uptake, TFOUT)によるガソリンエンジンオ
イルの酸化安定度標準試験法エンジンオイル中での本発明の安定剤の酸化防止効果が
ＡＳＴＭ試験法Ｄ４７４２により評価される。試験化合
物を０．５重量％含有し、ＳＤ／ＣＣ品質水準に適合す
るように配合された１０Ｗ３０エンジンオイルの試験試
料１．５ｇを試験装置内に置く。次いで標準試験法に従
って試験を行う。酸化誘導時間（単位：分）は下の表１
に示されている。より長い誘導時間はより効果的な酸化
防止剤であることを示す。

【表１】試験化合物酸化誘導時間（分）ベースオイル（安定剤なし）１１３実施例１の化合物３００実施例４の化合物２２７本発明に係る実施例１および４の化合物は、ＴＦＯＵＴ
試験においてそれらの長い酸化誘導時間に見られるよう
に、潤滑油に対して非常に有効である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 239/20 7106−4Ｈ 323/35 7419−4ＨＣ１０Ｍ 133/12 7419−4Ｈ // Ｃ１０Ｎ 30:10 40:25 (72)発明者ジョンディー．スピバックアメリカ合衆国ニューヨーク 10977 スプリングバレーブルージェイストリート１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次式Ｉ：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立して水素原子、炭素
原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ない
し１５のアルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のア
リール基を表すか、または炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、−Ｃ
Ｎ、−ＮＯ₂、ハロゲン原子、−ＯＲ₅、−ＮＲ
₆Ｒ₇、−ＳＲ₈、−ＣＯＯＲ₉および−ＣＯＮＲ₁₀Ｒ
₁₁からなる群から選択される１ないし３個の置換基によ
り置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は独立
して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６
ないし１０のアリール基、炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基または炭素原子数７ないし１５のアルア
ルキル基を表すが、ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄の少なくとも１つ
は炭素原子数３ないし１８のアルケニル基または炭素原
子数７ないし１５のアルアルキル基を表し、さらにＮ，
Ｎ−ジアリル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ンは除外される）で表される化合物。
【請求項２】上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ
₄が独立して水素原子、炭素原子数３ないし１８のアル
ケニル基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基ま
たは炭素原子数６ないし１０のアリール基を表す請求項
１記載の化合物。
【請求項３】上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ
₄が独立して水素原子、アリル基、メタリル基、フェニ
ル基またはベンジル基を表すが、ただしＲ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃またはＲ₄の少なくとも２つが水素原子ではない請求
項１記載の化合物。
【請求項４】上記式Ｉ中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ
₄の少なくとも２つがアリル基またはベンジル基を表す
請求項１記載の化合物。
【請求項５】Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアリル−Ｎ’−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル
−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンまた
はＮ，Ｎ−ジベンジル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミンである請求項１記載の化合物。
【請求項６】（ａ）酸化崩壊または熱崩壊を受けやすい
滑剤、および（ｂ）少なくとも１種の次式Ｉ：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立して水素原子、炭素
原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ない
し１５のアルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のア
リール基を表すか、または炭素原子数１ないし２０のア
ルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
基、炭素原子数７ないし１５のアルアルキル基、−Ｃ
Ｎ、−ＮＯ₂、ハロゲン原子、−ＯＲ₅、−ＮＲ
₆Ｒ₇、−ＳＲ₈、−ＣＯＯＲ₉および−ＣＯＮＲ₁₀Ｒ
₁₁からなる群から選択される１ないし３個の置換基によ
り置換された炭素原子数６ないし１０のアリール基を表
し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は独立
して水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、
炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６
ないし１０のアリール基、炭素原子数５ないし１２のシ
クロアルキル基または炭素原子数７ないし１５のアルア
ルキル基を表すが、ただし、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄の少なくとも１つ
は炭素原子数３ないし１８のアルケニル基または炭素原
子数７ないし１５のアルアルキル基を表す）で表される
化合物からなる安定化された滑剤組成物。
【請求項７】成分（ｂ）の化合物がＮ，Ｎ−ジアリル
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンである請求
項６記載の組成物。
【請求項８】成分（ｂ）の化合物がＮ，Ｎ，Ｎ’−ト
リアリル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジベンジル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン
ジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジベンジル−Ｎ，Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミンである請求項６記載の
組成物。