JPH05279363A - 新規の除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（Ｉ）： 〔式中Ｒ及びＲ^１は水素原子、（ハロゲン置換）Ｃ
_１−６アルキル基、ヘテロ環、−〔ＣＲ^４１Ｒ^４２〕_ｎ
−（フェニル）−（Ｒ^３）_ｑ等；Ｒ^２はハロゲン原子、
（ハロゲン置換）Ｃ_１−６アルキル基、ＣＮ，ＣＯＯＲ
^４，ＮＯ_２，ＯＲ^５、（Ｒ^３置換）フェニル基等；Ｒ^３
はハロゲン原子、（ハロゲン置換）Ｃ_１−６アルキル
基、ＯＨ，−ＣＯＯＲ^４，ＣＮ，ＮＯ_２，ＯＲ^５等；Ｒ
^４，Ｒ^４１及びＲ^４２は水素原子、（ハロゲン置換）Ｃ
_１−６アルキル基；Ｒ^５は（置換）フェニル基；Ｘは
Ｏ，Ｓを表わし、ｍ＝０〜３，ｎ＝０〜２，ｑ＝０〜５
である〕で示されるピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
５−オン及びピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−チ
オン誘導体、並びにその農業的に許容し得る塩、その製
造方法および当該化合物を含む除草剤組成物。 【効果】効果的な除草活性をもつ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規のピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン及びピリド［２，３−ｄ］
ピリダジン−５−チオン、これらの物質を含む組成物、
これらの物質の製造方法並びに除草剤としての使用に関
する。

【０００２】

【従来の技術】Ｓ．Ｋａｋｉｍｏｔｏ及びＳ．Ｔｏｎｏ
ｏｋａ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊａｐａｎ，Ｖ
ｏｌ．４０，１５３〜１５９（１９６７）には、ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５（６Ｈ）−オンの製造方
法が記述されている。

【０００３】

【詳細な説明】本発明は、下記の一般式（Ｉ）：

【０００４】

【化４】

【０００５】で示されるピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン及びピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
−チオン誘導体並びにその農業的に許容し得る塩を提供
する。前記式中、Ｒ及びＲ¹は互いに同じか又は異なっ
ていてよく、各々が、水素原子；１つ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もし
くは分枝鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル
基；基Ｈｅｔ；又は基−［ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²］_n−（フェニ
ル）−（Ｒ³）_qを表し、Ｒ²は、ハロゲン原子；１つ以
上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６
以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニルもしく
はアルキニル基；−ＣＮ；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−Ｓ（Ｏ）
_rＲ⁴；−ＮＯ₂；−ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＨ；−ＣＯＲ⁴；−
Ｓ（Ｏ）_rＲ⁵；−ＣＯ₂Ｒ⁵；−ＯＲ⁵；−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ
⁴²；−ＯＳＯ₂R⁵；−ＯＳＯ₂Ｒ⁶；−ＯＣＨ₂Ｒ⁵；−Ｎ
（Ｒ⁴¹）ＣＯＲ⁶；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁵；−Ｎ
（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁶；−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；１〜５個の基
Ｒ³で置換されていてもよいフェニル基；又は１つ以上
のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６以
下の直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ基を表し、Ｘは酸素
又は硫黄を表し、Ｒ³は、ハロゲン原子；１つ以上のハ
ロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の
直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ基；１つ以上のハロゲン
原子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖も
しくは分枝鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル
基；−ＯＨ；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁴；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−ＣＯ
Ｒ⁴；−ＣＮ；−ＮＯ₂；−ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−Ｓ（Ｏ）
_rＲ⁵；−ＣＯ₂Ｒ⁵；−ＯＲ⁵；−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−Ｏ
ＳＯ₂Ｒ⁵；−ＯＳＯ₂Ｒ⁶；−ＯＣＨ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）
ＣＯＲ⁶；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ
⁶又は−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²を表し、Ｒ⁴は水素原子か、又
は１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表し、
Ｒ⁴¹及びＲ⁴²は互いに同じか又は異なっていてよく、各
々が水素原子を表すか、又は１つ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよい炭素原子数４以下の直鎖もしくは
分枝鎖アルキル基を表し、Ｒ⁵は、ハロゲン、ニトロ、
シアノ、Ｒ⁴及び−ＯＲ⁴から選択した１〜５個の基で置
換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ⁶は１つ以上
のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６以
下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を表し、Ｈｅｔは、
環内に３〜５個の炭素原子を含むと共に、環内に窒素、
酸素及び硫黄から選択したヘテロ原子を１つ以上含む５
員又は６員の複素環、例えばピリジル、ピリミジニル、
チエニル、ピペリジル又はピラゾリルを表し、任意に１
つ以上の基Ｒ³で置換されていてもよく、ｍはゼロ又は
１〜３の整数であり、ｍが１以上の場合には基Ｒ²が互
いに同じか又は異なり得、ｎはゼロ、１又は２であり、
ｎが２の場合には基−（ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²）−が互いに同じか
又は異なり得、ｑはゼロ又は１〜５の整数であり、ｑが
１以上の場合には基Ｒ³が互いに同じか又は異なり得、
ｒはゼロ、１又は２を表す。

【０００６】但し、ｍがゼロの場合にはＲ及びＲ¹が同
時に水素を表すことはない。

【０００７】Ｘが酸素を表し且つＲ¹が水素を表す化合
物はエノール互変異性体型で存在し得る。また、場合に
よっては、置換基Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁴¹、
Ｒ⁴²、Ｒ⁵及びＲ⁶が光学異性及び／又は立体異性に寄与
する。これらの形態は総て本発明に包含される。

【０００８】Ｒ、Ｒ¹及びＲ²が同時に水素を表す式Ｉの
化合物は本発明の化合物とはみなされないが、この種の
化合物を含む組成物及びその除草剤としての使用は本発
明の範囲内に含まれる。

【０００９】「農業的に許容し得る塩（ａｇｒｉｃｕｌ
ｔｕｒａｌｌｙ ａｃｃｅｐｔａｂｌｅ ｓａｌｔ
ｓ）」とは、その陽イオン又は陰イオンが既知であり且
つ農業又は園芸で使用するための塩の形成に関して当業
界で許容されているような塩である。これらの塩は水溶
性であるのが好ましい。酸性である式Ｉの化合物、例え
ばカルボキシ基を含む化合物と塩基とによって形成され
る適当な塩としては、アルカリ金属（例えばナトリウム
及びカリウム）塩、アルカリ土類金属（例えばカルシウ
ム及びマグネシウム）塩、並びにアンモニウム（例えば
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、オクチル
アミン、ジオクチルアミン及びモルホリン）塩が挙げら
れる。

【００１０】アミノ基を含む式Ｉの化合物によって形成
される適当な酸付加塩としては、無機酸との塩、例えば
塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩及び硝酸塩、並びに酢酸のよ
うな有機酸との塩が挙げられる。

【００１１】本明細書中の式Ｉの化合物という用語に
は、情況に応じて塩が含まれることもあると理解された
い。

【００１２】除草活性を有するという理由で好ましいと
される種類の一般式Ｉの化合物は、Ｒ²がハロゲン原
子；１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケ
ニルもしくはアルキニル基；−ＣＮ；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−Ｓ
（Ｏ）_rＲ⁴；−ＮＯ₂；−ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＨ；−ＣＯ
Ｒ⁴；１〜５個の基Ｒ³で置換されていてもよいフェニル
基；又は１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
い炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ基
を表し、Ｒ³がハロゲン原子；１つ以上のハロゲン原子
で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしく
は分枝鎖アルコキシ基；１つ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝
鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；−Ｏ
Ｈ；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁴；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−ＣＯＲ⁴；−Ｃ
Ｎ；−ＮＯ₂；又は−ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²を表す化合物である。

【００１３】別の好ましい種類の式Ｉの化合物は、Ｒ及
びＲ¹が互いに同じか又は異なっていてよく、各々が、
１つ以上の基Ｒ³で置換されていてもよいフェニル基を
表し、Ｒ²がハロゲン原子；炭素原子数４以下の直鎖も
しくは分枝鎖アルキル基；−ＣＯ₂Ｒ⁴又は−ＣＦ₃を表
す化合物である。

【００１４】除草活性を有するという理由で特に好まし
い種類の式Ｉの化合物は、下記の特徴を１つ以上有する
化合物である：Ｒ及びＲ¹が互いに同じか又は異なって
いてよく、各々が、１つ以上の基Ｒ³で置換されていて
もよいフェニル基を表す。

【００１５】ｍがゼロを表す。

【００１６】Ｘが酸素を表す。

【００１７】別の好ましい種類の式Ｉの化合物は、Ｒ及
びＲ¹が互いに同じか又は異なっていてよく、各々が、
未置換のフェニル基か、３もしくは４位で基Ｒ³により
一置換されているフェニル基か、又は互いに同じかもし
くは異なっていてよい２つの基Ｒ³により２及び４位で
二置換されているフェニル基を表す化合物である。

【００１８】特に好ましい種類の式Ｉの化合物は、Ｒ及
びＲ¹が互いに同じか又は異なっていてよく、各々が、
２つの基Ｒ³により３及び４位で二置換されているフェ
ニル基を表す化合物である。

【００１９】Ｒ²がアルキル基、好ましくはメチルを表
す化合物も好ましい化合物である。

【００２０】好ましくは、式Ｉのピリド［２，３−ｄ］
ピリダジン−５−オン又は−５−チオン誘導体の３位を
基Ｒ²で置換する。

【００２１】除草活性を有するという理由で特に好まし
い化合物としては下記のものが挙げられる：１．６，８
−ジフェニルピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；２．６−フェニル−８−（３−トリフルオロメチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；３．６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オン；４．６−（２，４−ジフルオロフェ
ニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；５．６−（４
−フルオロフェニル）−８−（３−メトキシフェニル）
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６．６−
（４−メトキシフェニル）−８−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
オン；７．６−（４−クロロフェニル）−８−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）−ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オン；８．８−（３−クロロフェニル）
−６−（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］
ピリダジン−５−オン；９．６−（４−メチルフェニ
ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１０．８−（４
−クロロフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１１．６−
（４−フルオロフェニル）−８−フェニルピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１２．８−（３−シア
ノフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１３．８−（２
−クロロフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１４．６−
（４−フルオロフェニル）−８−（３−フルオロメチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−チオ
ン；１５．６−（４−フルオロフェニル）−３−メチル
−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１６．６−（３
−フルオロフェニル）−８−（３−トリフルオロメチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；１７．８−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン；１８．６−（４−フル
オロフェニル）−２−メチル−８−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５
−オン；１９．６−（４−メタンスルホニルフェニル）
−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；２０．６−（４
−ブロモフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；
２１．６−（３−メチルフェニル）−８−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン；２２．６−（３，４−ジクロロルフェニ
ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；２３．６−（ピ
リド−２−イル）−８−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；２
４．８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−（６Ｈ）−オン；２
５．６−（３−シアノフェニル）−８−（３−トリフル
オロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン
−５−オン；２６．６−メチル−８−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
５−オン；２７．６−（４−フルオロフェニル）−８−
（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン；２８．６−（３，４−ジ
フルオロフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；
２９．８−（３−ブロモフェニル）−６−（４−フルオ
ロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；３０．３−メチル−８−（３−トリフルオロメチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−（６
Ｈ）−オン；３１．８−（３−シアノフェニル）−６−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン；３２．６−（４−クロロフ
ェニル）−８−（３−シアノフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン；３３．６−（４−フルオ
ロフェニル）−８−［（３−メチルチオ）フェニル］ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３４．６−
（４−フルオロフェニル）−８−（３−メタンスルホニ
ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；３５．６−（４−クロロフェニル）−３−メチル−
８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３６．３−メチル−６
−（４−トリフルオロメチルフェニル）−８−（３−ト
リフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オン；３７．６−（４−クロロフェニル）
−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３８．８−（３
−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−トリフ
ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン；３９．６−（４−クロロフェニル）−３
−メチル−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４０．３
−メチル−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）
−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４１．６−（４
−フルオロフェニル）−３−メチル−８−（３−トリフ
ルオロメトキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン；４２．８−（３−シアノフェニル）−
６−（４−フルオロフェニル）−３−メチル−ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４３．６−（４
−トリフルオロメトキシフェニル）−８−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン；４４．６−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４５．６−
（４−ニトロフェニル）−８−（３−トリフルオロメチ
ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；４６．８−（３−シアノフェニル）−３−メチル−
６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４７．６−（４−アミ
ノフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；４
８．６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−メチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン；４９．６−（４−フルオロフェニル）−３−プロピ
ル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；５０．６−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン；５１．６−（４−アミノス
ルホニルフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；
５２．６−（３−ニトロフェニル）−８−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン。

【００２２】Ｎｏ．１〜５２は以後これらの化合物の参
照番号として使用する。

【００２３】一般式Ｉの化合物は、例えば後述のような
公知の方法（即ちこれまで使用されてきた又は文献に記
述されてきた方法）をそのまま適用するか又は改変して
使用することにより製造し得る。

【００２４】以下の説明で式中の符号が特に定義されて
いなければ、その符号は本明細書の各符号の最初の定義
に従って「既述の意味を表す」と理解されたい。

【００２５】以下のプロセスの説明では、一連の操作を
様々な順序で実施し得、所期の化合物を得るためには適
当な保護基が必要であり得ると理解されたい。

【００２６】本発明の特徴の１つとして、Ｘが酸素を表
す一般式Ｉの化合物は、下記の式ＩＩ

【００２７】

【化５】

【００２８】の化合物を、下記の式ＩＩＩ Ｒ¹−ＮＨＮＨ₂ （ＩＩＩ） のヒドラジン又はその塩と反応させることによって製造
し得る。

【００２９】前記式中、Ｌは脱離基である。Ｌは通常、
ＯＨ、炭素原子数４以下の直鎖もしくは分枝鎖アルコキ
シ（例えばエトキシ）又はハロゲン、例えば塩素であ
る。この反応は通常、トルエン又はエタノールのような
溶剤中で行う。式ＩＩＩのヒドラジンを塩（例えば塩酸
塩）の形態で使用する場合は、この反応を塩基又は酸受
容体、例えばトリエチルアミン又は炭酸カリウムの存在
下で実施するのが普通である。この反応は通常、室温か
ら混合物の還流温度までの温度で、好ましくは水を混合
物から共沸的に除去しながら行う。

【００３０】本発明の別の特徴として、Ｘが酸素を表す
式Ｉの化合物は、下記の式（ＩＩａ）：

【００３１】

【化６】

【００３２】の化合物の環化反応によって製造し得る。

【００３３】この反応は通常、メタノール又はエタノー
ルのようなアルコール系溶剤の中で、トリエチルアミン
又は炭酸カリウムのような塩基又は酸受容体の存在下
で、任意にパラトルエンスルホン酸のような触媒も存在
させて実施する。この反応は通常、室温から混合物の還
流温度までの温度で、好ましくは水を混合物から共沸的
に除去しながら行う。

【００３４】本発明の更に別の特徴として、Ｘが硫黄を
表す式Ｉの化合物は、Ｘが酸素を表す式Ｉの対応する化
合物をチオネーション試薬（ｔｈｉｏｎａｔｉｏｎ ｒ
ｅａｇｅｎｔ）と反応させてカルボニル基をチオカルボ
ニル基に変換することにより製造し得る。適当なチオネ
ーション試薬としてはＬａｗｅｓｓｏｎｓ試薬、即ち
［２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジ
チア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィ
ド］及び五硫化リンが挙げられる。この反応は通常、ト
ルエンのような適当な溶剤中で、５０℃から混合物の還
流温度までの温度で実施する。

【００３５】ＬがＯＨか又は炭素原子数４以下の直鎖も
しくは分枝鎖アルコキシを表す式ＩＩの化合物は、下記
の式ＩＶ：

【００３６】

【化７】

【００３７】で示される化合物を酸化してシアノ−メチ
レン基をカルボニル基に変換することにより製造し得
る。この反応は、塩基、例えばリチウムジイソプロピル
アミド、炭酸カリウム又は水素化ナトリウムの存在下
で、無水溶剤、例えばジメチルスルホキシド、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）又はアセトニトリル中で、−７２
℃から混合物の還流温度までの温度で実施する。使用す
る酸化剤は空気又は酸素が普通である。

【００３８】この反応は、別の方法として、トルエン又
はジクロロメタンのような有機溶剤と水酸化ナトリウム
のような塩基の水溶液とを含む二相系の中で、塩化トリ
エチルベンジルアンモニウムのような第四アンモニウム
塩の存在下で実施してもよい。使用する酸化剤は通常空
気又は酸素である。この反応は通常、室温から混合物の
還流温度までの温度で実施する。

【００３９】Ｌが炭素原子数４以下の直鎖又は分枝鎖ア
ルコキシであり且つＲが水素である式ＩＩの化合物は、
例えばＱｕｅｇｕｉｎｅｒら、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｆｒ．，１９６９，３６７８に記述されているよ
うに、ＲがＯＨで置換されている対応するジカルボン酸
ピリジンの還元によって製造し得る。

【００４０】Ｌが炭素原子数４以下の直鎖もしくは分枝
鎖アルコキシか又はハロゲンを表す式ＩＩの化合物は、
公知の方法をそのまま適用するか又は改変して使用する
ことにより、Ｌが−ＯＨを表す式ＩＩの対応するカルボ
ン酸から製造し得る。

【００４１】式ＩＩａの化合物は、式ＩＩの化合物を式
ＩＩＩの化合物又はその塩と反応させることによって製
造し得る。この反応は通常、エタノールもしくはメタノ
ールのような溶剤中で、任意にトリエチルアミンもしく
は炭酸カリウムのような塩基（塩基の存在は式ＩＩＩの
塩を使用する場合には特に好ましい）及びパラトルエン
スルホン酸のような触媒を存在させて実施する。この反
応は通常、室温から溶剤の還流温度までの温度で行う。

【００４２】Ｌが炭素原子数４以下の直鎖もしくは分枝
鎖アルコキシか又は好ましくはＯＨを表す式ＩＶの化合
物は、下記の式Ｖのニコチン酸誘導体と下記の一般式Ｖ
Ｉのニトリル

【００４３】

【化８】

【００４４】とを反応させることによって製造し得る。

【００４５】前記式中、Ｙはハロゲンのような脱離基で
ある。この反応は、塩基、例えば水素化ナトリウム、ナ
トリウムアミドもしくはアルカリ金属アルコキシドの存
在下で、溶剤、例えばトルエン、１，４−ジオキサンも
しくはＴＨＦの中で、０℃から溶剤の還流温度までの温
度で実施する。この反応は場合によっては、トリス［２
−（２−メトキシエトキシ）エチル］アミン（一般にＴ
ＤＡ−１として知られている）のような相間移動触媒
（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）
の存在下で実施する。

【００４６】Ｒが、１つ以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖ア
ルキル、アルケニルもしくはアルキニル基、又は基−
［ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²］_n−（フェニル）−（Ｒ³）_q［式中ｎは
１又は２である］を表す式ＩＶの化合物は、下記の式Ｖ
ＩＩ

【００４７】

【化９】

【００４８】で示される２−シアノメチルニコチン酸誘
導体と、下記の一般式ＶＩＩＩ Ｚ−Ｒ⁷ （ＶＩＩＩ） で示される化合物とを反応させることによって製造し得
る。

【００４９】前記式中、Ｌは−ＯＨか又は炭素原子数４
以下の直鎖もしくは分枝鎖アルコキシを表し、Ｒ⁷は１
つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子
数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニルも
しくはアルキニル基か又は基−［ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²］_n−（フ
ェニル）−（Ｒ³）_q［式中ｎは１又は２である］を表
し、Ｚはハロゲンもしくはトシルのような脱離基であ
る。この反応は塩基の存在下で行う。この反応は化学文
献に広く記述されている（例えばＭａｓｕｙａｍａら，
Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７７，１４３９参照）。

【００５０】ＬがＯＨ又はアルコキシを表す式ＶＩＩの
化合物は、下記の式ＩＸ：

【００５１】

【化１０】

【００５２】で示される化合物をシアン化することによ
って製造し得る。

【００５３】前記式中、Ｙ¹は塩素もしくは臭素のよう
な脱離基である。シアニド源は例えばシアン化ナトリウ
ムである。この反応は、水性エタノールのような溶剤中
で、室温から溶剤混合物の還流温度までの温度で実施す
る。

【００５４】Ｙ¹がハロゲン原子、例えば塩素原子もし
くは臭素原子を表す式ＩＸの化合物は、下記の式Ｘ：

【００５５】

【化１１】

【００５６】のメチルピリジン化合物をハロゲン化する
ことによって製造し得る。

【００５７】この反応は、適当なハロゲン源、例えばＮ
−クロロ又はＮ−ブロモコハク酸イミドの存在下で、溶
剤、例えば四塩化炭素又はクロロホルムの中で、室温か
ら溶剤の還流温度までの温度で実施する。この反応は、
過酸化ベンゾイルのような反応開始剤の存在下で行うの
が好ましい。

【００５８】式ＩＩＩのヒドラジン、式ＶＩのニトリ
ル、並びに式Ｖ、ＶＩＩＩ及びＸの化合物は公知の物質
であり、又は公知の方法をそのまま適用するかあるいは
改変して使用することにより製造し得る。

【００５９】

【実施例】以下の実施例は一般式Ｉの化合物の製造方法
を説明するものであり、参考実施例は中間物質の製造に
関する。本明細書中の略号ｍ．ｐ．は融点を意味する。
特に説明がない限り、％は重量％である。

【００６０】実施例１ 化合物１、２、４８、４９、５１及び５２ ６，８−ジフェニルピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
５−オンの製造 フェニルヒドラジン（５．０ｇ）と２−ベンゾイルニコ
チン酸（３．２５ｇ）とのトルエン中混合物を還流温度
で７時間撹拌した。溶剤を蒸発させ、残留物をクロマト
グラフィーで精製して粗生成物を得た。これをジエチル
エーテルで摩砕すると、表題の化合物が黄色固体物質と
して０．４１ｇ得られた。ｍ．ｐ．は１７３．５〜１７
６．５℃である。

【００６１】同様の操作で下記の一般式Ｉの化合物を製
造した： ２．６−フェニル−８−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、
ｍ．ｐ．１１８〜１２３℃。

【００６２】４８．６−（４−フルオロフェニル）−８
−（３−メチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、ｍ．ｐ．１６２〜１６３℃。

【００６３】４９．６−（４−フルオロフェニル）−３
−プロピル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．
１０３．５〜１０４．５℃。

【００６４】５１．６−（４−アミノスルホニルフェニ
ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２３４
〜２３６℃。

【００６５】５２．６−（３−ニトロフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２２１．５〜２２
３．５℃。

【００６６】実施例２ 化合物３〜１３、１５、１６、１８、２０〜２３、２
７、２９、３２、３３、３５、３７、３９、４１〜４３ ６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
５−オンの製造 ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（３．３ｇ）と４−フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩
（３．２５ｇ）とのトルエン中混合物にトリエチルアミ
ン（２．１ｇ）を加えた。この混合物を還流温度で２．
５時間撹拌し、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて混合
物から水を共沸的に除去した。沈澱したトリエチルアミ
ン塩酸塩を濾過によって除去した。濾液を０．５Ｎ塩酸
及び塩水で順次洗浄した。有機相を脱水し、次いで蒸発
処理した。粗生成物をジエチルエーテルで摩砕すると表
題化合物が無色の固体物質として２．２ｇ得られた。
ｍ．ｐ．は１５５〜１５８℃である。

【００６７】同様の操作で、下記の一般式Ｉの化合物を
対応する２−ベンゾイルニコチン酸から製造した： ４．６−（２，４−ジフルオロフェニル）−８−（３−
トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１２４〜１２６℃。

【００６８】５．６−（４−フルオロフェニル）−８−
（３−メトキシフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、１６３〜１６４℃。

【００６９】６．６−（４−メトキシフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、１４６〜１４８℃。

【００７０】７．６−（４−クロロフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１００〜１０２
℃。

【００７１】８．８−（３−クロロフェニル）−６−
（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、１８０〜１８１℃。

【００７２】９．６−（４−メチルフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１６７．５〜１６
８．５℃。

【００７３】１０．８−（４−クロロフェニル）−６−
（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、２０２〜２０３℃。

【００７４】１１．６−（４−フルオロフェニル）−８
−フェニルピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン、１７１〜１７３℃。

【００７５】１２．８−（３−シアノフェニル）−６−
（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、ｍ．ｐ．２１８〜２２０℃。

【００７６】１３．８−（２−クロロフェニル）−６−
（４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オン、１７３〜１７５℃。

【００７７】１５．６−（４−フルオロフェニル）−３
−メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１
４６〜１５８℃。

【００７８】１６．６−（３−フルオロフェニル）−８
−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１２９〜１３１
℃。

【００７９】１８．６−（４−フルオロフェニル）−２
−メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１
５３．１〜１５５．５℃。

【００８０】２０．６−（４−ブロモフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１３４〜１３６℃ ２１．６−（３−メチルフェニル）−８−（３−トリフ
ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン、ｍ．ｐ．１１７．５〜１１９．５℃。

【００８１】２２．６−（３，４−ジクロロフェニル）
−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１５０
〜１５１℃。

【００８２】２３．６−（ピリド−２−イル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１９６〜１９９
℃。

【００８３】２７．６−（４−フルオロフェニル）−８
−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１２９〜１３
１℃。 ２９．８−（３−ブロモフェニル）−６−（４−フルオ
ロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン、ｍ．ｐ．１８６〜１８７．５℃。

【００８４】３２．６−（４−クロロフェニル）−８−
（３−シアノフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン、ｍ．ｐ．２４０〜２４１℃。

【００８５】３３．６−（４−フルオロフェニル）−８
−［（３−メチルチオ）フェニル］ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１１９〜１２１
℃。

【００８６】３５．６−（４−クロロフェニル）−３−
メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１５
０〜１５３℃。

【００８７】３７．６−（４−クロロフェニル）−８−
（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１００〜１０１
℃。

【００８８】３９．６−（４−クロロフェニル）−３−
メチル−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１
３５〜１３６℃。

【００８９】４１．６−（４−フルオロフェニル）−３
−メチル−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．
１２６〜１２８℃。

【００９０】４２．８−（３−シアノフェニル）−６−
（４−フルオロフェニル）−３−メチル−ピリド［２，
３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２５５〜２５
６℃。 ４３．６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−８
−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３
−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１０７〜１０８
℃。

【００９１】実施例３ 化合物１７、１９、２５、２８、３１、３６、３８、４
０、４４〜４６、５０ ８−（３−トリフルオロメチルフェニル）−６−（４−
トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オンの製造 ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（１．５ｇ）と４−トリフルオロメチルフェニルヒドラ
ジン（１．３４ｇ）とのトルエン中懸濁液を還流温度で
３時間撹拌した（混合物から水を共沸的に除去した）。

【００９２】得られた溶液を２Ｎ塩酸及び水で順次洗浄
した。有機相を脱水し、次いで蒸発処理した。粗生成物
をジエチルエーテル中で摩砕すると表題の化合物が薄茶
色の固体物質として０．７２ｇ得られた。ｍ．ｐ．は１
２９〜１３１℃である。

【００９３】同様の操作で、下記の一般式Ｉの化合物を
製造した： １９．６−（４−メタンスルホニルフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２１８．５〜２２
１℃。

【００９４】２５．６−（３−シアノフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１８５〜１８６
℃。

【００９５】２８．６−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１２
５．５〜１２７℃。

【００９６】３１．８−（３−シアノフェニル）−６−
（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２０３〜２０６
℃。

【００９７】３６．３−メチル−６−（４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、
ｍ．ｐ．１３４．５〜１３６℃。

【００９８】３８．８−（３−トリフルオロメトキシフ
ェニル）−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピ
リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１
０４〜１０６℃。

【００９９】４０．３−メチル−８−（３−トリフルオ
ロメトキシフェニル）−６−（４−トリフルオロメチル
フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン、１３２．５〜１４０℃。

【０１００】４４．６−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１１
９〜１２２℃。

【０１０１】４５．６−（４−ニトロフェニル）−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．１６９〜１７０
℃。

【０１０２】４６．８−（３−シアノフェニル）−３−
メチル−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、ｍ．ｐ．２３
７〜２３９℃。

【０１０３】５０．６−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン、
ｍ．ｐ．１２７〜１２９℃。

【０１０４】実施例４ 化合物１４ ６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
５−チオンの製造 ６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
５−オン（２．４ｇ）とＬａｗｅｓｓｏｎｓ試薬（１．
４９ｇ）とをトルエンに懸濁させた溶液を不活性雰囲気
下、８０〜８５℃で５時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、
残留物をクロマトグラフィーで精製して、０．４５ｇの
表題化合物を黄色固体として得た（ｍ．ｐ．２１４〜２
１５℃）。

【０１０５】実施例５ 化合物２４及び２６ ８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド〔２，
３−ｄ〕ピリダジン−５−（６Ｈ）−オンの製造 ２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコチン酸
（１．５ｇ）とヒドラジン水和物（０．４ｇ）とをエタ
ノールに混合した溶液を還流温度で５時間加熱した。冷
却し、蒸発によって溶媒量を少なくして、沈澱物を生成
し、それを濾過して収集し、１．０８ｇの表題化合物を
白色固体として得た（ｍ．ｐ．２１０〜２１１．５
℃）。

【０１０６】ヒドラジンの代わりにメチルヒドラジンを
使用して同様に処理し、化合物２６：６−メチル−８−
（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド〔２，３−
ｄ〕ピリダジン−５−オン（ｍ．ｐ．１６７．５〜１６
８．５℃）を製造した。

【０１０７】実施例６ 化合物３０ ３−メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）
ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５−（６Ｈ）−オン
の製造 ６−（４−フルオロフェニル）−３−メチル−８−（３
−トリフルオロメチルフェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕
ピリダジン−５−オン（１．０ｇ）を８０％硫酸（３ｍ
ｌ）に溶解した氷冷溶液に、二クロム酸ナトリウム
（１．２ｇ）を水（１ｍｌ）に溶解した溶液を加えた。
発熱が生じ、反応温度が８０℃に上昇した。混合物を室
温で２時間撹拌し、次いで水で希釈し、酢酸エチル中に
抽出した。有機相を乾燥し、次いで蒸発させた。粗生成
物をカラムクロマトグラフィーで精製して、０．２ｇの
表題化合物を白色固体として得た（ｍ．ｐ．２０７．５
〜２０９．５℃）。

【０１０８】実施例７ 化合物３４ ６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−メチルスル
ホニルフェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５
−オンの製造 ６−（４−フルオロフェニル）−８−（３−メチルチオ
フェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５−オン
（１．３ｇ）をエタノールに懸濁させた撹拌懸濁液に、
モノペルオキシフタル酸のマグネシウム塩（１．０９
ｇ）を含む水溶液を２９〜３３℃で加えた。更に５０％
エタノール：水の混合物をこのペースト状混合物に加え
た。得られた混合物を４５〜５０℃で１．７５時間撹拌
した。

【０１０９】混合物を３５℃に冷まし、モノペルオキシ
フタル酸（１．３ｇ）を含む水溶液を加えた。混合物を
４５〜５０℃で更に２．７５時間撹拌し、次いで室温で
一晩放置した。

【０１１０】溶媒除去後に、残留物は酢酸エチルと水と
の間に分配した。有機相を水で洗浄し、乾燥し、蒸発さ
せた。

【０１１１】粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精
製して、０．７３ｇの表題化合物を白色固体として得た
（ｍ．ｐ．１６８．５〜１７０．５℃）。

【０１１２】実施例８ 化合物４７ ６−（４−アミノフェニル）−８−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５
−オンの製造 塩化スズ（ＩＩ）の二水和物（１．５６ｇ）をエタノー
ル（４ｍｌ）及び濃塩酸（２ｍｌ）に溶解した。不透明
溶液を室温で１０分間撹拌した。次いで６−（４−ニト
ロフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）ピリド〔２，３−ｄ〕ピリダジン−５−オン（１．
０ｇ）を撹拌溶液に滴下した。得られた懸濁液を室温で
２４時間撹拌した。更に二塩化スズ（ＩＩ）の二水和物
を０．５ｇ加えた。更に５．５時間撹拌を続けた。溶媒
を蒸発させた。残留物を少量の水で希釈し、２Ｎ水酸化
ナトリウム溶液でｐＨ１０に塩基性化し、次いで酢酸エ
チル中に抽出した。有機抽出物を合わせ、水で洗浄し、
乾燥し、蒸発させた。粗生成物をシクロヘキサン／ジエ
チルエーテルの混合物で摩砕して、０．７２ｇの表題化
合物を黄色固体として得た（ｍ．ｐ．１５５〜１５７
℃）。

【０１１３】参考実施例１ ２−ベンゾイルニコチン酸の製造 水素化ナトリウム（６０％油懸濁液として、３．２５
ｇ）を乾燥１，４−ジオキサンに懸濁させた撹拌溶液
に、フェニルアセトニトリル（３．１６ｇ）を乾燥１，
４−ジオキサンに溶解した溶液を加えた。得られた懸濁
液を室温で５分間撹拌した。次いで２−クロロニコチン
酸（４．０ｇ）を１，４−ジオキサンに溶解した溶液を
加えた。次いで反応混合物を還流温度で３時間撹拌し
た。オレンジ色の懸濁液を８０℃に冷まし、次いで温度
を６５℃に維持しながら撹拌混合物中に空気を３時間通
気した。

【０１１４】得られた緑色懸濁液を水に注入し、ジエチ
ルエーテルで洗浄した。水性相を分離し、２Ｎ塩酸でｐ
Ｈ３に酸性化した。混合物を酢酸エチル中に抽出した。
合わせた有機抽出物を水で洗浄し、乾燥し、蒸発させ
た。得られた固体をジエチルエーテルで摩砕し、濾過
し、乾燥して、３．１３ｇの表題化合物を黄色固体とし
て得た（ｍ．ｐ．１７１〜１７６℃）。

【０１１５】同様に処理して、一般式ＩＩで表される以
下の化合物： ｉ）２−（３−クロロベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．
ｐ．２０４〜２０５℃、 ｉｉ）２−（４−クロロベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．
ｐ．１６９〜１７５℃、 ｉｉｉ）２−（３−メトキシベンゾイル）ニコチン酸、
ｍ．ｐ．１１５〜１２１℃、 ｉｖ）２−（３−トリフルオロメチルベンゾイル）ニコ
チン酸、ｍ．ｐ．２００℃（分解） ｖ）２−（３−シアノベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．
ｐ．１６０〜１６４℃、 ｖｉ）２−（２−クロロベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．
ｐ．１４６〜１５０℃、 ｖｉｉ）６−メチル−２−（３−トリフルオロメチルベ
ンゾイル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１６２〜１６４℃、 ｖｉｉｉ）２−（３−トリフルオロメトキシベンゾイ
ル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１４７〜１５０℃、 ｉｘ）２−（３−ブロモベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．
ｐ．２０２〜２０３．５℃、 ｘ）５−メチル−２−（３−トリフルオロメチルベンゾ
イル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１６５〜１６７℃、 ｘｉ）２−（３−メチルチオベンゾイル）ニコチン酸、
ｍ．ｐ．１５１〜１５４℃、 ｘｉｉ）５−メチル−２−（３−トリフルオロメトキシ
ベンゾイル）ニコチン酸、ｍ．ｐ．１３４〜１３８℃ を製造した。

【０１１６】参考実施例２ ２−（３−メチルベンゾイル）ニコチン酸の製造 ３−メチルフェニルアセトニトリル（４．５１ｇ）を乾
燥１，４−ジオキサン（３０ｍｌ）に溶解した溶液（こ
のような反応では溶媒量は時折重要である）を、水素化
ナトリウム（６０％懸濁油、４．２６ｇ）を含む撹拌懸
濁液に一度に加えた。得られた懸濁液を室温で４５分間
撹拌した。ＴＤＡ−１（２滴）を加えた。混合物を８０
℃で１５分間、次いで室温で２０分間撹拌した。

【０１１７】２−クロロニコチン酸（５．０ｇ）を１，
４−ジオキサン（７０ｍｌ）に溶解した溶液を混合物に
一度に加え、次いで還流温度で２．７５時間撹拌した。

【０１１８】８０℃に冷ました混合物を強く撹拌して、
２時間空気をバブリングさせた。反応混合物を酸化反応
中６５〜７０℃に維持した。室温で一晩放置した後に、
酸化処理を再開して、前述した如く更に２時間継続し
た。

【０１１９】混合物を室温に冷まし、次いで（絶えず撹
拌しながら）水滴を加えて注意深く反応停止させた。得
られた混合物をジエチルエーテルで洗浄し、２Ｎ塩酸で
ｐＨ３にした。混合物を酢酸エチル中に抽出した。有機
相を合わせ、水で洗浄し、乾燥し、蒸発させた。

【０１２０】粗生成物をヘキサンで摩砕して、５．３３
ｇの表題化合物を黄色固体として得た（ｍ．ｐ．１８４
〜１８９℃）。

【０１２１】同様に処理して、一般式ＩＩで表される以
下の化合物： （ｉ）２−（３−シアノベンゾイル）−５−メチルニコ
チン酸（単離せず）； （ｉｉ）５−プロピル−２−（３−トリフルオロメチル
ベンゾイル）ニコチン酸（ｍ．ｐ．１５５〜１５９℃） を製造した。

【０１２２】参考実施例３ ２−クロロ−５−メチルニコチン酸の製造 反応混合物の温度が３０℃を超えないような速度で、２
−クロロ−５−メチルニコチン酸メチル（３５．２８
ｇ）をメタノールに溶解した氷冷撹拌溶液に、水酸化ナ
トリウム（９．２ｇ）の水溶液を加えた。

【０１２３】次いで混合物を室温で１．５時間撹拌し
た。溶媒を蒸発した。残留物を水で希釈し、濃塩酸でｐ
Ｈ２に酸性化した。沈澱物を濾過して収集し、水で洗浄
し、乾燥して、３１．９２ｇの表題化合物を淡黄色固体
として得た（ｍ．ｐ．１８０〜１８０．５℃）。

【０１２４】参考実施例４ ２−クロロ−５−メチルニコチン酸メチルの製造 メチル５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−シアノ−
４−メチルペント−２，４−ジエノエート（３７．４
ｇ）を１，２−ジクロロエタンに懸濁させた液に６時間
塩化水素ガスをバブリングさせた。更に懸濁液をＨＣｌ
ガスで飽和させ、次いで室温で一晩撹拌した。

【０１２５】窒素ガスを吹き付けて過剰ＨＣｌを反応混
合物から除去した。混合物を水で洗浄し、乾燥し、蒸発
させた。得られた油を放置して結晶化させて、３５．２
８ｇの表題化合物をオレンジ色の結晶として得た。ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）ｄ＝２．２５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃），
３．８５（ｓ，３Ｈ，ＣＯ₂ＣＨ₃），７．８５（ｄ，１
Ｈ），８．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０１２６】参考実施例５ メチル５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−シアノ−
４−メチルペント−２，４−ジエノエートの製造 反応混合物の温度が１０℃を超えないように、ジメチル
ホルムアミド（１０９．５ｇ）を１，２−ジクロロエタ
ンに溶解した撹拌冷（０℃）溶液に、塩化オキサリル
（８３．２ｇ）を１，２−ジクロロエタンに溶解した溶
液を滴下した。得られた混合物を０〜５℃で更に１．７
５時間撹拌し、次いで室温にした。

【０１２７】２−メチルマロン酸（３５．４ｇ）を撹拌
混合物に加えた。ガスの発生が止まると、混合物を還流
温度で６時間、次いで室温で一晩撹拌した。

【０１２８】溶媒を蒸発させて（温度は２５℃以下に維
持する）、乾燥メタノールと置き換えた。メチルシアノ
アセテート（３２．７ｇ）を加え、混合物を撹拌した。
次いで反応混合物の温度が３０℃を超えないようにし
て、ナトリウムメトキシド（５３．５ｇ）を加えた。冷
却した混合物を更に３０分間、次いで室温で３．５時間
撹拌した。

【０１２９】溶媒を蒸発によって除去し、ジクロロメタ
ンと置き換えた。次いで混合物を水で洗浄し、乾燥し、
蒸発させた。粗生成物を冷メタノールで摩砕して、３
７．４４ｇの表題化合物を黄色結晶固体として得た
（ｍ．ｐ．１６７．５〜１６８．５℃）。

【０１３０】参考実施例６ ２−クロロ−６−メチルニコチン酸の製造 オキシ塩化リン（５０ｍｌ）を２−ヒドロキシ−６−メ
チルニコチン酸（１０ｇ）に冷却（氷浴）しながら２０
分間で加えた。

【０１３１】得られた懸濁液を還流温度で４時間撹拌し
て、オレンジ色の溶液を得た。過剰オキシ塩化リンを蒸
発によって除去した。残留物を撹拌しながら氷／水に注
意深く加えた。混合物を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈ１０に塩基性化し、次いで１時間撹拌した。得られた
溶液をジエチルエーテルで洗浄し、次いで濃塩酸でｐＨ
３〜４に酸性化した。混合物を酢酸エチル中に抽出し
た。有機抽出物を合わせ、乾燥し、蒸発させて、４．６
３ｇの表題化合物を黄色固体として得た（ｍ．ｐ．１６
１〜１６２℃）。

【０１３２】水性残留物をｐＨ２に更に酸性化し、前述
したように酢酸エチル中に抽出して、表題化合物の他の
バッチ５．８１ｇをクリーム状固体として得た（ｍ．
ｐ．１６２〜１６３℃）。

【０１３３】参考実施例７ ３−（メチルチオ）フェニルアセトニトリルの製造 ３−アミノフェニルアセトニトリル（０．８７ｇ）をク
ロロホルムに溶解した溶液を二硫化ジメチル（６．９３
ｇ）に加えて、黄色溶液を得た。次いで亜硝酸ｔｅｒｔ
−ブチル（９０％、０．７４ｇ）を加え、反応が開始す
るまで混合物を６０℃で撹拌した。反応開始時点で熱源
を除去した。

【０１３４】３−アミノフェニルアセトニトリル（４
ｇ）をクロロホルムに溶解した溶液を少量、次いで亜硝
酸ｔｅｒｔ−ブチル（３．４７ｇ）をクロロホルムに溶
解した溶液を少量５０〜６０℃で前記混合物に加えた。

【０１３５】次いで混合物を室温で３０分間撹拌し、そ
れから５５℃に加熱した。次いで二硫化ジメチル（５．
６７ｇ）を加え、次に反応温度を５０〜５３℃に維持し
ながら、３−アミノフェニルアセトニトリル（４ｇ）を
クロロホルムに溶解した溶液と、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチ
ル（３．４６ｇ）をクロロホルムに溶解した溶液とを交
互に加えた。次いで混合物を室温で３時間撹拌した。

【０１３６】得られた褐色溶液に水を加えた。混合物を
完全に混合して、相を分離した。有機相を水、２Ｎ塩酸
及び水で続けて洗浄し、乾燥し、蒸発させた。粗生成物
（１４．０９ｇ）をカラムクロマトグラフィーで精製し
て、３．３２ｇの当該化合物をオレンジ色の油として得
た。ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃）ｄ＝２．４８（ｓ，３
Ｈ，ＳＣＨ₃），３．７（ｓ，２Ｈ），７．０５−７．
５（ｍ，４Ｈ）。

【０１３７】参考実施例８ ３−アミノフェニルアセトニトリルの製造 塩化スズ（ＩＩ）の二水和物（１１７．３ｇ）を濃塩酸
に懸濁させた液に３−ニトロフェニルアセトニトリル
（２８ｇ）を加えた。２０℃の発熱を観察し、場合によ
っては氷冷してこのレベルに調整した。得られた混合物
を３５〜４０℃で場合によっては冷却しながら１５分間
撹拌し、次いで室温で４時間撹拌した。

【０１３８】反応混合物を室温で一晩放置した。

【０１３９】混合物を氷／水中に注意深く注入し、次い
で２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ９に塩基性化し、温
度は３０℃を超えないようにした。混合物をジエチルエ
ーテル中に抽出した。有機抽出物を合わせ、水で洗浄
し、乾燥し、蒸発させた。

【０１４０】粗生成物（２２．２ｇ）を減圧下で蒸留し
て、オレンジ色の油１６．１３ｇを得た（ｂ．ｐ．１２
９〜１３４℃／１．５ｍｍＨｇ）。

【０１４１】生成物をカラムクロマトグラフィーで更に
精製して、１１．３６ｇの表題化合物を黄色油状物とし
て得た。

【０１４２】ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆）ｄ＝３．８３
（ｓ，２Ｈ），５．２２（ｂｒ．ｓ．，２Ｈ），６．３
７−６．６５（ｍ，３Ｈ），６．９６−７．１（ｍ，１
Ｈ）。

【０１４３】以下の説明では、一般式Ｉで表される化合
物の例は先に定義したような化合物であるが、Ｒ，Ｒ¹
及びＲ²が同時に水素を示している化合物も含まれると
理解されるべきである。

【０１４４】本発明の特徴に従って、ある場所での雑草
（即ち所望されない植物）の生長抑制方法を提供する。
この方法は、一般式Ｉで表される少なくとも１種のピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン若しくはピリダ
ジン−５−チオン誘導体、又は農業的に許容できるその
塩を除草剤として有効な量だけ必要場所で使用すること
からなっている。このために、ピリド［２，３−ｄ］ピ
リダジン−５−オン又はピリダジン−５−チオン誘導体
は通常、例えば後述する如く、除草剤組成物の形態で
（即ち除草剤組成物で使用するのに適した相溶性の希釈
剤若しくは担体及び／又は界面活性剤と組み合わせて）
使用される。

【０１４５】一般式Ｉで表される化合物は、出芽前及び
／又は出芽後に使用することによって、双子葉植物（即
ち広葉）及び単子葉植物（例えばイネ科）の雑草に対し
て除草活性を示す。

【０１４６】“出芽前の使用”という用語は、雑草の種
が落ちているか又は地面上に現れていない雑草の苗が存
在している土壌への使用を意味している。“出芽後の使
用”という用語は、地面上に現われた雑草の露出部分へ
の使用を意味している。例えば一般式Ｉで表される化合
物は、広葉雑草（例えばＡｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐ
ｈｒａｓｔｉ（イチビ）， Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒ
ｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ（ハゲイトウ）， Ｂｉｄｅｎｓ
ｐｉｌｏｓａ， Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ
（シロザ）， Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ， Ｉｐ
ｏｍｏｅａ ｓｐｐ．（ヒルガオ科サツマイモ属）（例
えばＩｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ）， Ｓｅｓｂ
ａｎｉａ ｅｘａｌｔａｔａ， Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒ
ｖｅｎｓｉｓ， Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ（イヌ
ホウズキ）及びＸａｎｔｈｉｕｍ ｓｔｒｕｍａｒｉｕ
ｍ（オナモミ））、イネ科雑草（例えばＡｌｏｐｅｃｕ
ｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ（スズメノテッポ
ウ）， Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ， Ｄｉｇｉｔａｒｉ
ａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ（メヒシバ）， Ｅｃｈｉ
ｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ，Ｅｌｅｕｓｉ
ｎｅ ｉｎｄｉｃａ及びＳｅｔａｒｉａ ｓｐｐ（イ
ネ科エノコログサ属）（例えばＳｅｔａｒｉａ ｆａｂ
ｅｒｉｉ又はＳｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））、並
びにカヤツリグサ科雑草（例えばＣｙｐｅｒｕｓ ｅｓ
ｃｕｌｅｎｔｕｓ）の成長抑制のために使用され得る。

【０１４７】一般式Ｉの化合物の使用量は、雑草の種
類、使用する組成物、施用時間、天候・土壌条件及び
（作物栽培区域での雑草の生長抑制に使用されるときに
は）作物の種類によって異なる。作物栽培区域で使用さ
れるときには、作物に実質的な永続的損傷を引き起こさ
ずに雑草生長を抑制するのに十分な使用量でなければな
らない。一般に、これらのファクターを考慮すると、
０．０１ｋｇ〜５ｋｇ／ｈの活性材料を使用すると、良
好な結果が得られる。しかしながら、遭遇する特別な雑
草抑制の問題に応じて、使用量がこれより多くなって
も、少なくなってもよいと考えるべきである。

【０１４８】一般式Ｉで表される化合物は、雑草の生長
を選択的に抑制するために、例えば作物の種を蒔く前若
しくは蒔いた後に、又は作物の芽が出る前若しくは出た
後に、作物、例えば穀物（小麦、大麦、オート麦、とう
もろこし、米、大豆、フィールドビーンズ（ｆｉｅｌｄ
ｂｅａｎｓ）、わい性豆（ｄｗａｒｆ ｂｅａｎ
ｓ）、エンドウ豆、アルファルファ、綿、ピーナッツ、
アマ、たまねぎ、にんじん、キャベツ、油料種子のセイ
ヨウアブラナ、ヒマワリ、テンサイ）の栽培に使用され
ている又は使用されるべき区域、及び常緑又は種の蒔か
れた牧草地の雑草の生えた場所に、出芽前又は出芽後に
方向性をもつように又はもたないように、例えば方向性
散布又は非方向性散布によって、前述した種類の雑草の
生長を抑制するために使用され得る。作物、例えば前述
した如き作物の栽培に使用される又は使用されるべき区
域の雑草の生えた場所で雑草を選択的に抑制するために
は、０．０１ｋｇ〜４．０ｋｇ／ｈ、好ましくは０．０
１ｋｇ〜２．０ｋｇ／ｈの活性材料を使用するのが特に
適している。

【０１４９】一般式Ｉの化合物は更に、馴化した果樹
園、他の樹木生長区域（例えば森林、森及び公園）並び
に農園（例えばサトウキビ園、ギネアアブラヤシ園及び
ゴム園）で出芽前又は出芽後に、雑草、特に前述した雑
草の生長を抑制するために使用され得る。このために、
一般式Ｉの化合物は、植林又は栽植の前又は後に、雑草
又は雑草が生えると予想される土壌に方向性をもつよう
に又はもたないように（例えば方向性散布又は非方向性
散布によって）使用され得る。活性材料の使用量は０．
２５ｋｇ〜５．０ｋｇ／ｈ、好ましくは０．５ｋｇ〜
４．０ｋｇ／ｈである。

【０１５０】一般式Ｉの化合物は、作物栽培区域ではな
いが、雑草生長の抑制が所望される場所で、雑草、特に
前述したような雑草の生長を抑制するためにも使用され
得る。

【０１５１】このような非作物栽培区域の例としては、
飛行場、工業区域、鉄道、路端、川べり、潅漑路、他の
水路、低木地、休閑地又は未開墾地、特に火事の危険性
を少なくするために雑草生長の抑制が所望される場所が
挙げられる。総合的な除草効果がしばしば所望されるこ
のような目的で活性化合物を使用するときには、その使
用量は通常、前述したような作物栽培区域よりも多くな
る。正確な使用量は処理する植物の種類及び求められる
効果によって決まる。

【０１５２】方向性をもつように又はもたないように
（例えば方向性散布又は非方向性散布によって）出芽前
又は出芽後に、好ましくは出芽前に１．０ｋｇ〜２０．
０ｋｇ／ｈ、好ましくは５．０ｋｇ〜１０．０ｋｇ／ｈ
の活性材料を使用することがこの目的に特に適してい
る。

【０１５３】雑草生長を抑制するために出芽前に使用す
るときには、一般式Ｉの化合物を雑草の出芽が予想され
る土壌に混入させ得る。雑草の生長を抑制するために一
般式Ｉの化合物を出芽後に、即ち出芽した雑草の露出部
分に使用すると、一般式Ｉの化合物は通常土壌とも接触
して、土壌でその後発芽する雑草も出芽前に抑制され得
ると考えられる。

【０１５４】特に長期の雑草生長の抑制が必要なときに
は、一般式Ｉの化合物が必要とあれば繰り返し使用され
得る。

【０１５５】本発明の他の特徴に従って、農業的に許容
できる１種以上の混和性の希釈剤若しくは担体及び／又
は界面活性剤［即ち除草剤組成物で使用するのに適して
いるとして一般に従来技術で受け入れられており、また
一般式Ｉの化合物と混和性のある型の希釈剤若しくは担
体及び／又は界面活性剤］と組み合わせて、好ましくは
これらに均質に分散した一般式Ｉで表される１種以上の
ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン若しくはピ
リダジン−５−チオン誘導体又は農業的に許容できるそ
の塩を含んでいる除草への使用に適した組成物を提供す
る。“均質に分散した”という用語は、一般式Ｉの化合
物が他の成分に溶解している組成物を示す。“除草剤組
成物”という用語は広義では、そのまま除草剤として使
用できる組成物だけでなく、使用前に薄めなければなら
ない濃縮物をも意味する。好ましくは組成物は一般式Ｉ
で表される１種以上の化合物を０．０５〜９０重量％含
んでいる。

【０１５６】除草剤組成物は、希釈剤又は担体と、界面
活性剤（例えば湿潤剤、分散剤又は乳化剤）とを含み得
る。本発明の除草剤組成物に存在し得る界面活性剤はイ
オン型であっても非イオン型であってもよく、例えばス
ルホリシノレエート、第四アンモニウム誘導体、酸化エ
チレンとアルキル及びポリアリールフェノール（例えば
ノニルフェノール若しくはオクチルフェノール）との縮
合物を主成分とする生成物、酸化エチレンと縮合して遊
離ヒドロキシ基をエーテル化することによって溶解する
ようになったアンヒドロソルビトールのカルボン酸エス
テル、硫酸エステル及びスルホン酸のアルカリ及びアル
カリ土類金属塩（例えばジノニル及びジオクチルナトリ
ウムスルホノスクシネート、高分子量スルホン酸誘導体
のアルカリ及びアルカリ土類金属塩（例えばナトリウム
リグノスルホネート、カルシウムリグノスルホネー
ト）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム）である。

【０１５７】適切には、本発明の除草剤組成物は、１０
重量％までの、例えば０．０５〜１０重量％の界面活性
剤を含み得るが、所望とあればそれより多くの、例えば
１５重量％までの界面活性剤を液体乳化性懸濁濃縮物と
して、また２５重量％までの界面活性剤を液体水溶性濃
縮物として含み得る。

【０１５８】適切な固体希釈剤又は担体の例としては、
ケイ酸アルミニウム、タルク、焼成マグネシア、多孔質
珪藻土、リン酸三カルシウム、粉末コルク、吸着カーボ
ンブラック並びにクレー（例えばカオリン及びベントナ
イト）が挙げられる。一般式Ｉの化合物を固体希釈剤で
粉砕するか又は揮発性溶媒中で固体希釈剤又は担体に一
般式Ｉの化合物の溶液を含浸させ、溶媒を蒸発させ、必
要とあれば粉末を得るように生成物を粉砕して、（微
粉、粒子又は湿潤性粉末の形態をとり得る）固体組成物
を製造するのが好ましい。（所望とあれば揮発し得る適
切な溶媒に溶解した）一般式Ｉの化合物を粒子形態の固
体希釈剤又は担体上に吸着させ、所望とあれば溶媒を蒸
発させるか又は前述したように得られた組成物を粉末形
態に粉砕して、粒状配合物を製造してもよい。固体除草
剤組成物、特に湿潤性粉末及び粒子は、固体のときには
希釈剤又は担体としても機能し得る（例えば前述した型
の）湿潤剤又は分散剤を含み得る。

【０１５９】本発明の液体組成物は、界面活性剤を含み
得る水性、有機又は水性有機溶液、懸濁液及び乳濁液の
形態をとり得る。液体組成物に加えるのに適した液体希
釈剤には水、グリコール、テトラヒドロフルフリルアル
コール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、トルエン、キシレン、鉱油、動物油、植物油、石油
の軽質（ｌｉｇｈｔ）芳香族及びナフテン留分（並びに
これらの希釈剤の混合物）が含まれる。液体組成物に存
在し得る界面活性剤は（例えば前述した型の）イオン界
面活性剤又は非イオン界面活性剤であり得る。これらの
界面活性剤は液体時には希釈剤又は担体としても機能し
得る。

【０１６０】濃縮物形態の粉末、分散粒子及び液体組成
物を水又は他の適切な希釈剤で、特に希釈剤又は担体が
油である液体濃縮物の場合には、例えば鉱油又は植物油
で希釈して、使用可能な組成物を作ってもよい。

【０１６１】所望とあれば、一般式Ｉの化合物の液体組
成物を、乳化剤又は活性物質と混和性のある乳化剤を含
んでいる溶媒に溶解した活性物質を含んでいる自己乳化
濃縮物の形態で使用してもよい。このような濃縮物に単
に水を加えると、使用可能な組成物が得られる。

【０１６２】希釈剤又は担体が油である液体濃縮物をそ
れ以上希釈せずに静電吹付技術により使用してもよい。

【０１６３】本発明の除草剤組成物は更に、所望とあれ
ば、従来の添加剤（例えば接着剤、保護コロイド、増粘
剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤、凝結防止剤、
着色剤及び腐食防止剤）を含み得る。これらの添加剤は
担体又は希釈剤としても機能し得る。

【０１６４】特に明記しない限り、以下の比率は重量％
で表す。本発明の好ましい除草剤組成物は、一般式Ｉで
表される１種以上の化合物を１０〜７０重量％、界面活
性剤を２〜１０重量％、増粘剤を０．１〜５重量％、及
び水を１５〜８７．９重量％含んでいる水性懸濁濃縮
物；一般式Ｉで表される１種以上の化合物を１０〜９０
重量％、界面活性剤を２〜１０重量％、及び固体希釈剤
又は担体を８〜８８重量％含んでいる湿潤性粉末（水和
剤）；一般式Ｉで表される１種以上の化合物を１０〜９
０重量％、炭酸ナトリウムを２〜４０重量％、及び固体
希釈剤を０〜８８重量％含んでいる水溶性又は水分散性
粉末；一般式Ｉで表される１種以上の化合物を５〜５０
重量％、例えば１０〜３０重量％、界面活性剤を５〜２
５重量％、及び水混和性溶媒（例えばジメチルホルムア
ミド）又は水混和性溶媒と水との混合物を２５〜９０重
量％、例えば４５〜８５重量％含んでいる液体水溶性濃
縮物；一般式Ｉで表される１種以上の化合物を１０〜７
０重量％、界面活性剤を５〜１５重量％、増粘剤を０．
１〜５重量％、及び有機溶媒を１０〜８４．９重量％含
んでいる液体乳化性懸濁液濃縮物；一般式Ｉで表される
１種以上の化合物を１〜９０重量％、例えば２〜１０重
量％、界面活性剤を０．５〜７重量％、例えば０．５〜
２重量％、及び粒状担体を３〜９８．５重量％、例えば
８８〜９７．５重量％含んでいる顆粒；並びに一般式Ｉ
で表される１種以上の化合物を０．０５〜９０重量％、
好ましくは１〜６０重量％、界面活性剤を０．０１〜１
０重量％、好ましくは１〜１０重量％、及び有機溶媒を
９．９９〜９９．９４重量％、好ましくは３９〜９８．
９９重量％含んでいる乳化性濃縮物である。

【０１６５】本発明の除草剤組成物は更に、他の１種以
上の農薬活性化合物、並びに所望とあれば農薬として許
容し得る１種以上の混和性希釈剤又は担体、界面活性剤
及び前述したような従来の添加剤と結合した、好ましく
はこれらに均質に分散した一般式Ｉの化合物を含み得
る。本発明の除草剤組成物に含まれ得るか又は一緒に使
用され得る他の農薬活性化合物の例としては、例えば抑
制される雑草種の範囲を広げるための除草剤（例えばａ
ｌａｃｈｌｏｒ［２−クロロ−２，６’−ジエチル−Ｎ
−（メトキシメチル）−アセトアニリド］、ａｔｒａｚ
ｉｎｅ［２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−１，３，５−トリアジン］、ｂｒｏｍｏｘ
ｙｎｉｌ［３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニ
トリル］、ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ［Ｎ’−（３−ク
ロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
ア］、ｃｙａｎａｚｉｎｅ［２−クロロ−４−（１−シ
アノ−１−メチルエチルアミノ）−６−エチルアミノ−
１，３，５−トリアジン］、２，４−Ｄ［２，４−ジク
ロロフェノキシ酢酸］、ｄｉｃａｍｂａ［３，６−ジク
ロロ−２−メトキシ安息香酸］、ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａ
ｔ［１，２−ジメチル−３，５−ジフェニルピラゾリウ
ム塩］、ｆｌａｍｐｒｏｐｍｅｔｈｙｌ［メチルＮ−２
−（Ｎ−ベンゾイル−３−クロロ−４−フルオロアニリ
ノ）−プロピオネート］、ｆｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ
［Ｎ’−（３−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルウレア］、ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ［Ｎ’−
（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
ア］、ｎｉｃｏｓｕｌｆｕｒｏｎ［２−（４，６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル−カルバモイルスルファモ
イル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド］）、殺虫剤
（例えば合成ピレスロイド（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ及び
ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ））並びに殺菌剤［例えばカ
ルバメート（例えばメチルＮ−（１−ブチルカルバモイ
ルベンズイミダゾール−２−イル）カルバメート）及び
トリアゾール（例えば１−（４−クロロフェノキシ）−
３，３−ジメチル−１−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−ブタン−２−オン）］が挙げられる。

【０１６６】本発明の除草剤組成物に含まれ得るか又は
一緒に使用され得る、例えば前述した如き酸の農薬活性
化合物及び他の生物活性材料を所望とあれば、従来の誘
導体、例えばアルカリ金属塩、アミン塩及びエステルの
形態で使用してもよい。

【０１６７】本発明の他の特徴に従って、一般式Ｉで表
される少なくとも１種のピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
ン−５−オン若しくはピリダジン−５−チオン誘導体、
又は前述したごとき除草剤組成物、好ましくは一般式Ｉ
で表されるピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン
又はピリダジン−５−チオン誘導体を少なくとも１種含
んでおり、使用する前に希釈せねばならない除草剤濃縮
物を、一般式Ｉで表される１種以上の前記誘導体又は除
草剤組成物のための容器内に含んでいる製品、並びに容
器内に含まれている一般式Ｉで表される１種以上の前記
誘導体又は除草剤組成物を使用して雑草生長を抑制する
方法を説明する前記容器に物理的に結合した使用説明書
を提供する。容器は通常、通常の環境温度では固体の化
学物質及び特に濃縮物形態の除草剤組成物の貯蔵に従来
から使用されている種類のもの、例えば内側にラッカー
が塗られていてもよい金属またはプラスチック材料の缶
及びドラム、ガラス瓶、プラスチックボトル、並びに、
容器内の内容物が固体、例えば粒状除草剤組成物の時に
は、例えば厚紙、プラスチック材料及び金属の箱又は袋
である。容器は通常、雑草の生長を抑制するために少な
くとも１エーカーの土地を処理するのに十分な量のピリ
ド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン若しくはピリダ
ジン−５−チオン誘導体又は除草剤組成物を含むのに十
分の容積を有するが、従来の取り扱い方法に適した寸法
を超えない。使用説明書は、例えば容器上に直接又は容
器に貼られたラベル若しくはタグに印刷することによっ
て容器に物理的に結合される。使用法は通常、容器内の
内容物を必要とあれば希釈させた後に、０．０１〜２０
ｋｇ／ｈの活性材料を前述した方法に基づき前述した目
的のために使用すれば雑草の生長が抑制されると説明し
ている。

【０１６８】以下の実施例で本発明の除草剤組成物を説
明する。

【０１６９】実施例Ｃ１ 下記の成分から可溶性濃縮物を形成した：

【０１７０】

【表１】 活性成分（化合物１） ２０％ｗ／ｖ 水酸化カリウム溶液３３％ｗ／ｖ １０％ｖ／ｖ テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ） １０％ｖ／ｖ 水 １００容量％まで。

【０１７１】ＴＨＦＡ、活性成分（化合物１）及び９０
容量％の水を撹拌し、ｐＨが７〜８で安定するまで水酸
化カリウム溶液をゆっくり加え、次いで１００容量％ま
で水を加えた。

【０１７２】ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン（化合物１）を他の一般式（Ｉ）の化合物と置き換え
ることにより、同様の可溶性濃縮物を上記のごとく調製
し得る。

【０１７３】実施例Ｃ２ 下記の成分から湿潤性粉末（水和剤）を形成した：

【０１７４】

【表２】 活性成分（化合物１） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３％ｗ／ｗ リグノ硫酸ナトリウム ５％ｗ／ｗ ホルムアルデヒドアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム ２％ｗ／ｗ 微細二酸化ケイ素 ３％ｗ／ｗ 白陶土 ３７％ｗ／ｗ。

【０１７５】上記成分を合わせて混合し、混合物をエア
ジェットミル中で粉砕した。

【０１７６】ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン（化合物１）を他の一般式（Ｉ）の化合物と置き換え
ることにより、同様の湿潤性粉末を上記のごとく調製し
得る。

【０１７７】実施例Ｃ３ 下記の成分から水溶性粉末を形成した：

【０１７８】

【表３】 活性成分（化合物１） ５０％ｗ／ｗ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １％ｗ／ｗ 微細二酸化ケイ素 ２％ｗ／ｗ 重炭酸ナトリウム ４７％ｗ／ｗ。

【０１７９】上記成分を合わせて混合し、混合物をハン
マーミル中で粉砕した。

【０１８０】ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
ン（化合物１）を他の一般式（Ｉ）の化合物と置き換え
ることにより、同様の水溶性粉末を上記のごとく調製し
得る。

【０１８１】代表的な一般式（Ｉ）の化合物を、以下の
手順に従って除草用に使用した。

【０１８２】除草剤化合物の使用方法 ａ）概要 植物を処理するのに使用する適量の化合物をアセトン中
に溶解し、１ヘクタール当たり最高４０００ｇまでの試
験化合物の使用量に等価の溶液を得た。かかる溶液を、
１ヘクタール当たり２９０リットルの散布液を分配する
標準実験室用除草剤スプレーから散布した。

【０１８３】ｂ）雑草防除：出芽前 ７０ｍｍ四方，深さ７５ｍｍのプラスチックポット内の
非無菌土壌中に種子を蒔いた。１ポット当たりの雑草量
は以下の通りとした：

【０１８４】

【表４】雑草種 おおよその種子数／ポット １）広葉雑草 Abutilon theophrasti １０ Amaranthus retroflexus ２０ Galium aparine １０ Ipomoea purpurea １０ Sinapis arvensis １５ Xanthium strumarium ２。

【０１８５】２）イネ科雑草 Alopecurus myosuroides １５ Avena fatua １０ Echinochloa crus-galli １５ Setaria viridis ２０。

【０１８６】３）カヤツリグサ科雑草 Cyperus esculentus ３。

【０１８７】

【表５】作物 おおよその種子数／ポット １）広葉 綿 ３ ダイズ ３。

【０１８８】２）イネ科 トウモロコシ ２ コメ ６ コムギ ６。

【０１８９】本発明の化合物を、種子を含む土壌表面に
（ａ）に記載のごとく散布した。各作物及び各雑草のポ
ットを、未散布の対照及びアセトンのみを散布した対照
を含む各処理にそれぞれ１つずつ割り当てた。

【０１９０】処理後、ポットをガラス内に維持した毛管
マット（ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｍａｔｔｉｎｇ）上に置
き、上から灌水した。散布の２０〜２４日後、作物の被
害を目視評価した。結果は、対照ポット内の植物と比較
した、作物または雑草の成長または被害の減少の割合で
表わす。

【０１９１】ｃ）雑草防除：出芽後 雑草及び作物の種子を、深さ７５ｍｍ，７０ｍｍ四方の
ポット内のＪｏｈｎＩｎｎｅｓ配合土中に直接蒔いた。
但し、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓは、幼苗期に採収してポッ
トに移し、一週間後に散布した。植物を処理するのに使
用する化合物を散布できるようになるまで、植物は温室
内で成長させた。ポット当たりの植物数は下記の通りで
あった：

【０１９２】

【表６】雑草 １）広葉雑草 雑草種 植物数／ポット 成長段階 Abutilon theophrasti ３ １〜２葉 Amaranthus retroflexus ４ １〜２葉 Galium aparine ３ 第１旋毛 Ipomoea purpurea ３ １〜２葉 Sinapis arvensis ４ ２葉 Xanthium strumarium １ ２〜３葉。

【０１９３】 ２）イネ科雑草 雑草種 植物数／ポット 成長段階 Alopecurus myosuroides ８〜１２ １〜２葉 Avena fatua １２〜１８ １〜２葉 Echinochloa crus-galli ４ ２〜３葉 Setaria viridis １５〜２５ １〜２葉。

【０１９４】 ３）カヤツリグサ科雑草 雑草種 植物数／ポット 成長段階 Cyperus esculentus ３ ３葉。

【０１９５】

【表７】作物 １）広葉 作物 植物数／ポット 成長段階 綿 ２ １葉 ダイズ ２ ２葉 ２）イネ科 作物 植物数／ポット 成長段階 トウモロコシ ２ ２〜３葉 コメ ４ ２〜３葉 コムギ ５ ２〜３葉。

【０１９６】植物を処理するのに使用する化合物を
（ａ）に記載のごとく植物に散布した。各作物及び各雑
草のポットを、未散布の対照及びアセトンのみを散布し
た対照を含む各処理にそれぞれ１つずつ割り当てた。

【０１９７】処理後、ポットをガラス室内の毛管マット
上に置き、２４時間後に１回上から灌水し、次いで制御
地下灌漑によって灌水した。散布の２０〜２４日後、作
物の被害及び雑草防除を目視評価した。結果は、対照ポ
ット内の植物と比較した、作物または雑草の成長または
被害の減少の割合で表わす。

【０１９８】出芽前または出芽後に４０００ｇ／ｈａで
散布した場合、化合物２、３、４、１０〜１３、１５〜
２３、２５、２７〜２９、３１及び３４は、１種以上の
雑草種の成長を９０％以上減少させた。

【０１９９】出芽前または出芽後に２０００ｇ／ｈａで
散布した場合、化合物８及び９は、１種以上の雑草種の
成長を９０％以上減少させた。

【０２００】出芽前または出芽後に１０００ｇ／ｈａで
散布した場合、化合物１、５〜７、１４、３３及び３５
〜４６は、１種以上の雑草種の成長を９０％以上減少さ
せた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチヤード・ヒユウエツト イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド気付 （番地なし) (72)発明者 シモン・ニール・ペテイツト イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド気付 （番地なし) (72)発明者 フイリツプ・スミス イギリス国、エセツクス・シー・エム・ ５・オー・エイチ・ダブリユ、オンガー、 フアイフイールド・ロード、ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー・リミテツド気付 （番地なし)

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ及びＲ¹は互いに同じか又は異なっていてよ
   く、各々が、水素原子；１つ以上のハロゲン原子で置換
   されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝
   鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基；基Ｈｅ
   ｔ；又は基−［ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²］_n−（フェニル）−（Ｒ³）
   _qを表し、Ｒ²は、ハロゲン原子；１つ以上のハロゲン原
   子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もし
   くは分枝鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル
   基；−ＣＮ；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁴；−ＮＯ₂；
   −ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＨ；−ＣＯＲ⁴；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁵；
   −ＣＯ₂Ｒ⁵；−ＯＲ⁵；−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＳＯ₂Ｒ
   ⁵；−ＯＳＯ₂Ｒ⁶；−ＯＣＨ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＣＯ
   Ｒ⁶；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁶；
   −ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；１〜５個の基Ｒ³で置換されていて
   もよいフェニル基；又は１つ以上のハロゲン原子で置換
   されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝
   鎖アルコキシ基を表し、Ｘは酸素又は硫黄を表し、Ｒ³
   は、ハロゲン原子；１つ以上のハロゲン原子で置換され
   ていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖ア
   ルコキシ基；１つ以上のハロゲン原子で置換されていて
   もよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキ
   ル、アルケニルもしくはアルキニル基；−ＯＨ；−Ｓ
   （Ｏ）_rＲ⁴；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−ＣＯＲ⁴；−ＣＮ；−Ｎ
   Ｏ₂；−ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁵；−ＣＯ₂Ｒ⁵；−
   ＯＲ⁵；−ＣＯＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＳＯ₂Ｒ⁵；−ＯＳＯ₂Ｒ
   ⁶；−ＯＣＨ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＣＯＲ⁶；−Ｎ（Ｒ⁴¹）
   ＳＯ₂Ｒ⁵；−Ｎ（Ｒ⁴¹）ＳＯ₂Ｒ⁶又は−ＳＯ₂ＮＲ⁴¹Ｒ
   ⁴²を表し、Ｒ⁴は水素原子か、又は１つ以上のハロゲン
   原子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖も
   しくは分枝鎖アルキル基を表し、Ｒ⁴¹及びＲ⁴²は互いに
   同じか又は異なっていてよく、各々が水素原子を表す
   か、又は１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
   い炭素原子数４以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基を
   表し、Ｒ⁵は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｒ⁴及び−Ｏ
   Ｒ⁴から選択した１〜５個の基で置換されていてもよい
   フェニル基を表し、Ｒ⁶は１つ以上のハロゲン原子で置
   換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖もしくは分
   枝鎖アルキル基を表し、Ｈｅｔは、環内に３〜５個の炭
   素原子を含むと共に、環内に窒素、酸素及び硫黄から選
   択したヘテロ原子を１つ以上含む５員又は６員の複素環
   であって、任意に１つ以上の基Ｒ³で置換されていても
   よい複素環を表し、ｍはゼロ又は１〜３の整数であり、
   ｍが１以上の場合には基Ｒ²が互いに同じか又は異なり
   得、ｎはゼロ、１又は２であり、ｎが２の場合には基−
   （ＣＲ⁴¹Ｒ⁴²）−が互いに同じか又は異なり得、ｑはゼ
   ロ又は１〜５の整数であり、ｑが１以上の場合には基Ｒ
   ³が互いに同じか又は異なり得、ｒはゼロ、１又は２を
   表し、但し、ｍがゼロの場合にはＲ及びＲ¹が同時に水
   素を表すことはない］で示されるピリド［２，３−ｄ］
   ピリダジン−５−オンもしくはピリド［２，３−ｄ］ピ
   リダジン−５−チオン誘導体又はその農業的に許容し得
   る塩。
2. 【請求項２】Ｒ²がハロゲン原子；１つ以上のハロゲン
   原子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直鎖も
   しくは分枝鎖アルキル、アルケニルもしくはアルキニル
   基；−ＣＮ；−ＣＯ₂Ｒ⁴；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁴；−ＮＯ₂；
   −ＮＲ⁴¹Ｒ⁴²；−ＯＨ；−ＣＯＲ⁴；１〜５個の基Ｒ³で
   置換されていてもよいフェニル基；又は１つ以上のハロ
   ゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６以下の直
   鎖もしくは分枝鎖アルコキシ基を表し、Ｒ³がハロゲン
   原子；１つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
   炭素原子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルコキシ基；
   １つ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原
   子数６以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニル
   もしくはアルキニル基；−ＯＨ；−Ｓ（Ｏ）_rＲ⁴；−Ｃ
   Ｏ₂Ｒ⁴；−ＣＯＲ⁴；−ＣＮ；−ＮＯ₂；又は−ＮＲ⁴¹Ｒ
   ⁴²を表す請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ及びＲ¹が互いに同じか又は異なってい
   てよく、各々が、１つ以上の基Ｒ³で置換されていても
   よいフェニル基を表し、Ｒ²がハロゲン原子；炭素原子
   数４以下の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；−ＣＯ₂Ｒ⁴
   又は−ＣＦ₃を表す請求項１又は２に記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒ及びＲ¹が互いに同じか又は異なってい
   てよく、各々が、１つ以上の基Ｒ³で置換されていても
   よいフェニル基を表す；ｍがゼロを表す；Ｘが酸素を表
   すという特徴のうちの１つ以上を有する請求項１から３
   のいずれか一項に記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ及びＲ¹が互いに同じか又は異なってい
   てよく、各々が、未置換のフェニル基か、３もしくは４
   位で基Ｒ³により一置換されているフェニル基か、又は
   互いに同じかもしくは異なっていてよい２つの基Ｒ³に
   より２及び４位で二置換されているフェニル基を表す請
   求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｒ及びＲ¹が互いに同じか又は異なってい
   てよく、各々が、２つの基Ｒ³により３及び４位で二置
   換されているフェニル基を表す請求項１から４のいずれ
   か一項に記載の化合物。
7. 【請求項７】Ｒ²がアルキル基を表す請求項１から７の
   いずれか一項に記載の化合物。
8. 【請求項８】式Ｉのピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
   ５−オン又は−５−チオン誘導体の３位が基Ｒ²で置換
   されている請求項１から６のいずれか一項に記載の化合
   物。
9. 【請求項９】６，８−ジフェニルピリド［２，３−ｄ］
   ピリダジン−５−オン；６−フェニル−８−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
   ジン−５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−８−
   （３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
   ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（２，４−ジフルオロ
   フェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）
   ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４
   −フルオロフェニル）−８−（３−メトキシフェニル）
   ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４
   −メトキシフェニル）−８−（３−トリフルオロメチル
   フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
   ン；６−（４−クロロフェニル）−８−（３−トリフル
   オロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン
   −５−オン；８−（３−クロロフェニル）−６−（４−
   フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
   ５−オン；６−（４−メチルフェニル）−８−（３−ト
   リフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリ
   ダジン−５−オン；８−（４−クロロフェニル）−６−
   （４−フルオロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
   ジン−５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−８−
   フェニルピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；
   ８−（３−シアノフェニル）−６−（４−フルオロフェ
   ニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８
   −（２−クロロフェニル）−６−（４−フルオロフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−
   （４−フルオロフェニル）−８−（３−フルオロメチル
   フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−チオ
   ン；６−（４−フルオロフェニル）−３−メチル−８−
   （３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−
   ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（３−フルオロフェニ
   ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）−６−（４−トリフルオロメ
   チルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
   オン；６−（４−フルオロフェニル）−２−メチル−８
   −（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３
   −ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−メタンスルホ
   ニルフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−
   （４−ブロモフェニル）−８−（３−トリフルオロメチ
   ルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
   ン；６−（３−メチルフェニル）−８−（３−トリフル
   オロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン
   −５−オン；６−（３，４−ジクロロルフェニル）−８
   −（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３
   −ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（ピリド−２−イ
   ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
   ジン−５−（６Ｈ）−オン；６−（３−シアノフェニ
   ル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−メチル−８
   −（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３
   −ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−フルオロフェ
   ニル）−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピ
   リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（３，
   ４−ジフルオロフェニル）−８−（３−トリフルオロメ
   チルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
   オン；８−（３−ブロモフェニル）−６−（４−フルオ
   ロフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
   ン；３−メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−（６Ｈ）−
   オン；８−（３−シアノフェニル）−６−（４−トリフ
   ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
   ン−５−オン；６−（４−クロロフェニル）−８−（３
   −シアノフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
   ５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−８−［（３
   −メチルチオ）フェニル］ピリド［２，３−ｄ］ピリダ
   ジン−５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−８−
   （３−メタンスルホニルフェニル）ピリド［２，３−
   ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−クロロフェニ
   ル）−３−メチル−８−（３−トリフルオロメチルフェ
   ニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３
   −メチル−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）−
   ８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，
   ３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−クロロフェ
   ニル）−８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピ
   リド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−（３−
   トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−トリフル
   オロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン
   −５−オン；６−（４−クロロフェニル）−３−メチル
   −８−（３−トリフルオロメトキシフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；３−メチル−８
   −（３−トリフルオロメトキシフェニル）−６−（４−
   トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
   リダジン−５−オン；６−（４−フルオロフェニル）−
   ３−メチル−８−（３−トリフルオロメトキシフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；８−
   （３−シアノフェニル）−６−（４−フルオロフェニ
   ル）−３−メチル−ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−
   ５−オン；６−（４−トリフルオロメトキシフェニル）
   −８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）−８−（３−トリフルオロメ
   チルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−
   オン；６−（４−ニトロフェニル）−８−（３−トリフ
   ルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジ
   ン−５−オン；８−（３−シアノフェニル）−３−メチ
   ル−６−（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリド
   ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−（４−アミ
   ノフェニル）−８−（３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−
   （４−フルオロフェニル）−８−（３−メチルフェニ
   ル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オン；６−
   （４−フルオロフェニル）−３−プロピル−８−（３−
   トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピ
   リダジン−５−オン；６−（２−クロロ−４−トリフル
   オロメチルフェニル）−８−（３−トリフルオロメチル
   フェニル）ピリド［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オ
   ン；６−（４−アミノスルホニルフェニル）−８−（３
   −トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，３−ｄ］
   ピリダジン−５−オン；６−（３−ニトロフェニル）−
   ８−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリド［２，
   ３−ｄ］ピリダジン−５−オン又はその農業的に許容し
   得る塩である請求項１又は２に記載の化合物。
10. 【請求項１０】請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方
    法であって、（ａ）Ｘが酸素を表す場合は、下記の式Ｉ
    Ｉ 【化２】 ［式中、ｍ、Ｒ及びＲ²は請求項１に記載の定義に従
    い、Ｌは脱離基である］の化合物を、下記の式ＩＩＩ Ｒ¹−ＮＨＮＨ₂ （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ¹は請求項１に記載の定義と同じである］の
    ヒドラジン又はその塩と反応させ、（ｂ）Ｘが酸素を表
    す場合は、下記の式（ＩＩａ） 【化３】 ［式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²及びｍは請求項１に記載の定義に
    従い、Ｌは脱離基である］で示される化合物の環化反応
    を行い、又は（ｃ）Ｘが硫黄を表す場合は、Ｘが酸素を
    表す式Ｉの対応する化合物をチオネーション試薬と反応
    させてカルボニル基をチオカルボニル基に変換し、この
    ようにして得た式（Ｉ）の化合物を任意に農業的に許容
    し得る塩に変換することからなる製造方法。
11. 【請求項１１】請求項１から９に記載の一般式（Ｉ）で
    示される、又はｍがゼロを表し且つＲ¹及びＲ²が同時に
    水素を表す式（Ｉ）で示されるピリド［２，３−ｄ］ピ
    リダジン−５−オンもしくはピリド［２，３−ｄ］ピリ
    ダジン−５−チオン誘導体又はその農業的に許容し得る
    塩を活性成分として除草有効量で、農業的に許容し得る
    希釈剤もしくは担体及び／又は界面活性剤と組合わせて
    含む除草剤組成物。
12. 【請求項１２】０．０５〜９０重量％の活性成分を含ん
    でいる請求項１１に記載の除草剤組成物。
13. 【請求項１３】液状であり、０．０５〜２５％の界面活
    性剤を含んでいる請求項１１又は１２に記載の除草剤組
    成物。
14. 【請求項１４】水性懸濁液濃縮物、水和剤、水溶性もし
    くは水分散性粉末、液状水溶性濃縮物、液状乳化性懸濁
    濃縮物、顆粒又は乳化性濃縮物の形態を有する請求項１
    １から１３のいずれか一項に記載の除草剤組成物。
15. 【請求項１５】ある場所の雑草の生長を抑制する方法で
    あって、請求項１から９のいずれか一項に記載の一般式
    （Ｉ）で示される、又はｍがゼロを表し且つＲ¹及びＲ²
    が同時に水素を表す式（Ｉ）で示されるピリド［２，３
    −ｄ］ピリダジン−５−オンもしくはピリド［２，３−
    ｄ］ピリダジン−５−チオン誘導体又はその農業的に許
    容し得る塩をその場所に除草有効量で適用することから
    なる方法。
16. 【請求項１６】場所が作物の栽培に既に使用されている
    領域か又はこれから使用する領域であり、化合物の使用
    量が０．０１ｋｇ〜４．０ｋｇ／ヘクタールである請求
    項１５に記載の方法。
17. 【請求項１７】場所が作物栽培領域ではない領域であ
    り、化合物の使用量が１．０ｋｇ〜２０．０ｋｇ／ヘク
    タールである請求項１５に記載の方法。