JPH05279468A - 合成高分子改質剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

合成高分子改質剤及びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物

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JPH05279468A
JPH05279468A JP10886392A JP10886392A JPH05279468A JP H05279468 A JPH05279468 A JP H05279468A JP 10886392 A JP10886392 A JP 10886392A JP 10886392 A JP10886392 A JP 10886392A JP H05279468 A JPH05279468 A JP H05279468A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の物性、
特に透明性を損なうことなく優れた帯電防止性を付与で
きる、合成高分子改質剤及びこれを含有するポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供するものである。 【構成】本発明の合成高分子改質剤は、1個のポリオキ
シアルキレンブロックと1〜6個のポリオキシ1,2−
アルキレンエーテル−1,2−アルキレンカーボネート
ブロックとから構成され、且つ該ポリオキシアルキレン
ブロック/該ポリオキシ1,2−アルキレンエーテル−
1,2−アルキレンカーボネートブロック=10/90
〜90/10(重量比)の割合で構成された、数平均分
子量が1000〜200000のブロック共重合体から
成ることを特徴としており、また本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂100重量部
に対し上記の合成高分子改質剤を1〜30重量部含有し
て成ることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は合成高分子改質剤及びこ
れを含有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。ポ
リカーボネート樹脂は透明性の優れた樹脂であり、その
特性を生かして各種の用途に広く利用されている。しか
し該ポリカーボネート樹脂は他の熱可塑性樹脂と同様に
帯電し易く、帯電に起因して塵埃や汚れが付着し易い。
ポリカーボネート樹脂において塵埃や汚れの付着はその
特性が透明性にあるが故に商品価値を著しく低下させ
る。したがってポリカーボネート樹脂にはその特性であ
る透明性を活かしつつ帯電防止を図ることが強く要請さ
れる。本発明はかかる要請に応える合成高分子改質剤及
びこれを含有するポリカーボネート樹脂組成物に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂の帯電防止
には、他の多くの熱可塑性樹脂に適用されている方法が
使用されている。これには例えば、1)カーボンブラッ
ク、金属粉末等の無機導電性物質を用いる例、2)アル
キルスルホン酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等の
スルホン酸型アニオン界面活性剤を用いる例(特開昭5
6−24442、特開昭63−230764)、3)ポ
リエチレンオキサイド、ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレングリコールエーテル等のポリエーテル類を
用いる例(特公昭55−4141)、4)共役ジエンと
ポリアルキレングリコールアクリレートとの共重合体、
共役ジエンとポリアルキレングリコールアクリレートと
の共重合体にビニル単量体をグラフト重合したグラフト
共重合体(特開昭55−36237)、ポリオキシアル
キレンエーテルエステルアミド等の、ポリオキシアルキ
レングリコールブロックを有するブロック共重合体やグ
ラフト共重合体を用いる例等がある。ところが、これら
の従来例には、用いる無機導電性物質それ自体に起因し
て、或は用いる化合物とポリカーボネート樹脂との相溶
性乃至分散性が悪いことに起因して、ポリカーボネート
樹脂本来の特性である透明性を損ない、更にはまた他の
物性をも損なうという欠点がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来例では、ポリカーボネート樹脂本来の
物性、特に透明性を生かしつつ帯電防止を図ることがで
きない点である。
【0004】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記観点で鋭意研究した結果、分子中にポリオキシアル
キレンブロックとポリオキシ1,2−アルキレンエーテ
ル−1,2−アルキレンカーボネートブロックとを有す
る特定構造のブロック共重合体を用いることが正しく好
適であることを見出した。
【0005】すなわち本発明は、下記の式1で示される
ブロック共重合体であって、Aのポリオキシアルキレン
ブロック/Bのポリオキシ1,2−アルキレンエーテル
−1,2−アルキレンカーボネートブロック=10/9
0〜90/10(重量比)の割合であり且つその数平均
分子量が1000〜200000であるブロック共重合
体から成ることを特徴とする合成高分子改質剤と、ポリ
カーボネート樹脂100重量部に対し該合成高分子改質
剤を1〜30重量部含有して成ることを特徴とするポリ
カーボネート樹脂組成物とに係る。
【0006】
【式1】
【0007】[式1において、 A:炭素数が2〜4のオキシアルキレン単位の1種又は
2種以上からなるポリオキシアルキレンブロック B:下記の式2で示される単位の1種又は2種以上から
なるポリオキシ1,2−アルキレンエーテル−1,2−
アルキレンカーボネートブロック n:1〜6の整数]
【0008】
【式2】
【0009】[式2において、 X1,X2:エチレン基又は同時に同一若しくは異なる炭
素数1〜6の炭化水素基で置換されたエチレン基]
【0010】式1で示されるブロック共重合体はAのポ
リオキシアルキレンブロック1個に対しBのポリオキシ
1,2−アルキレンエーテル−1,2−アルキレンカー
ボネートブロック(以下、ポリエーテルカーボネートブ
ロックという)が1〜6個結合したものである。
【0011】Aのポリオキシアルキレンブロックとして
は、1)ポリオキシエチレンブロック、ポリオキシプロ
ピレンブロック、ポリオキシブチレンブロック等の、単
一のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレ
ンブロック、2)2種以上の異なるオキシアルキレン単
位がランダム状又はブロック状に結合した混合ポリオキ
シアルキレンブロックがある。かかるポリオキシアルキ
レンブロックとしては、オキシエチレン単位が75モル
%以上含有されるものが好ましく、100モル%のもの
が更に好ましい。またその数平均分子量が500〜50
000のものが好ましく、2000〜40000のもの
が更に好ましい。
【0012】Bのポリエーテルカーボネートブロックと
しては、1)ポリオキシエチレンエーテルエチレンカー
ボネートブロック、2)ポリオキシ1,2−プロピレン
エーテル−1,2−プロピレンカーボネートブロック、
ポリオキシ−1,2−n−ブチレンエーテル−1,2−
n−ブチレンカーボネートブロック、ポリオキシ−1,
2−イソブチレンエーテル−1,2−イソブチレンカー
ボネートブロック、ポリオキシフェニルエチレンエーテ
ルフェニルエチレンカーボネートブロック、ポリオキシ
−1,2−シクロヘキセンエーテル−1,2−シクロヘ
キセンカーボネートブロック等のポリエーテルカーボネ
ートブロックがある。かかるポリエーテルカーボネート
ブロックとしては、ポリオキシエチレンエーテルエチレ
ンカーボネートブロックが好ましい。
【0013】本発明の合成高分子改質剤として用いるブ
ロック共重合体は、式1で示されるものであって、Aの
ポリオキシアルキレンブロックとBのポリエーテルカー
ボネートブロックとの割合が10/90〜90/10
(重量比)であり且つその数平均分子量(GPC法で測
定されるポリスチレン分子量換算値)が1000〜20
0000、好ましくは5000〜100000であるも
のである。Aのポリオキシアルキレンブロックの割合が
上記よりも高くなると、そのようなブロック共重合体と
ポリカーボネート樹脂との相溶性乃至分散性が悪くなっ
てポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性を損な
い、逆にAのポリオキシアルキレンブロックの割合が上
記よりも低くなると、そのようなブロック共重合体によ
って得られる帯電防止効果が低くなる。
【0014】次に本発明の合成高分子改質剤として用い
るブロック共重合体の製造方法について説明する。これ
には例えば、分子中に水酸基を1個有するポリエーテル
モノオール又は水酸基を2〜6個有するポリエーテルポ
リオールに対し触媒存在下に1,2−アルキレンカーボ
ネートを開環重合させる方法がある。原料として用いる
ポリエーテルモノオールやポリエーテルポリオールは活
性水素化合物にアルキレンオキサイド、具体的にはエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、1,2−ブチ
レンオキサイドを単独又は混合付加して得られる。ポリ
エーテルモノオールとしては1価アルコール又は1価フ
ェノールのアルキレンオキサイド付加物が、またポリエ
ーテルポリオールとしては2〜6価の多価アルコールの
アルキレンオキサイド付加物や2価のフェノール類のア
ルキレンオキサイド付加物が有利に使用できる。1,2
−アルキレンカーボネートの開環重合に用いる触媒とし
ては、公知の触媒、例えば分子中にすくなくとも2個の
アルコキシ基を有する、周期律表第2〜4族の金属から
なる有機金属錯体が有利に使用できる。
【0015】ポリエーテルモノオール又はポリエーテル
ポリオールの水酸基に対し触媒存在下に1,2−アルキ
レンカーボネートを反応させると、通常2モルの1,2
−アルキレンカーボネートから1モルの二酸化炭素が放
出されて、オキシ−1,2−アルキレンエーテル−1,
2−アルキレンカーボネート基が形成され、遂次1,2
−アルキレンカーボネートの開環反応及び開環脱離反応
が交互におこりポリオキシ1,2−アルキレンエーテル
−1,2−アルキレンカーボネートブロックすなわちポ
リエーテルカーボネートブロックが形成される。
【0016】上記の反応によって得られるポリエーテル
カーボネートブロックの末端は通常の場合水酸基とな
る。本発明ではかかる末端をアシル基、アルキル基又は
シリル基で変性することができる。具体的には、1)末
端の水酸基に有機モノカルボン酸無水物や有機モノカル
ボン酸ハライド等のアシル化剤を反応させてアシル化末
端に、2)末端の水酸基にアルキルハライド等のアルキ
ル化剤を反応させてアルキルエーテル末端に、3)末端
の水酸基にトリアルキルクロルシラン、トリアルキルハ
イドロジェンシラン、トリアルキルシラノール等のシリ
ルエーテル化剤を反応させてシリルエーテル末端にする
ことができる。かくして末端を変性したものはポリカー
ボネート樹脂と溶融混練する場合、ポリカーボネート樹
脂のエステル交換や解重合等の好ましくない反応を軽減
することができる。
【0017】本発明のポリカーボネート樹脂組成物はポ
リカーボネート樹脂100重量部に対し以上説明したよ
うな合成高分子改質剤を1〜30重量部、好ましくは5
〜25重量部含有して成るものである。合成高分子改質
剤の含有量が1重量部未満では帯電防止性が不足し、逆
に30重量部を超えると、ポリカーボネート樹脂組成物
の軟化点温度が低下したりして物性が劣るようになる。
とりわけポリカーボネート樹脂100重量部に対し、合
成高分子改質剤として用いるブロック共重合体中、ポリ
オキシエチレンブロックから成るポリオキシアルキレン
ブロック/ポリエーテルカーボネートブロック=30/
70〜60/40(重量比)の割合であるブロック共重
合体を5〜25重量部含有するものは、ポリカーボネー
ト樹脂本来の物性、特に透明性を維持しつつ優れた帯電
防止性を有する。
【0018】本発明の合成高分子改質剤をポリカーボネ
ート樹脂へ含有させるに際しては該ポリカーボネート樹
脂の融点以上の温度下で双方を溶融混練する。この場
合、溶融状態のポリカーボネート樹脂へ合成高分子改質
剤を直接に混練してもよいし、或は予めマスターチップ
を作製しておいてからこれを混練してもよく、いずれの
場合も良好な混練性(相溶性乃至分散性)を示す。
【0019】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
いて、用いるポリカーボネート樹脂はビスフェノールA
とホスゲン又はジフェニルカーボネートとの縮合反応に
より合成されるポリカーボネートを基本骨格とするもの
であるが、ビスフェノールSやテトラブロモビスフェノ
ールA等で部分的に変性されたものでもよい。また本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート
樹脂に対し50重量%以下の範囲で、ポリスチレン、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂等を含有することができる。更に本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は各種の充填材、補強用繊
維、顔料の他に、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤
を含有することができる。
【0020】
【実施例】
試験区分1(合成高分子改質剤として用いるブロック共
重合体の合成) 合成高分子改質剤として用いるブロック共重合体を合成
し、該ブロック共重合体について数平均分子量及びポリ
オキシアルキレンブロック/ポリエーテルカーボネート
ブロック(重量比)の割合を表1にまとめて示した。こ
れらは次のように測定したものである。
【0021】数平均分子量:ゲルパーミションクロマト
グラフィーにより測定したポリスチレン換算の数平均分
子量で表した。ポリオキシアルキレンブロック/ポリエ
ーテルカーボネートブロック(重量比)の割合:1H−
NMRによるプロトン比より算出した。表1中ではA/
Bで示した。
【0022】・実施例1 フラスコに数平均分子量20000のポリエチレングリ
コール50部(重量部、以下同じ)を仕込み、窒素置換
した後、触媒としてナトリウムボロハイドライド0.1
部を加えた。撹拌しながら200〜210℃に加熱し、
エチレンカーボネート50部を2時間かけて滴下した。
この温度で4時間熟成した後、室温まで冷却し、白色の
ブロック共重合体87.5部を得た。このブロック共重
合体をドラムフレイカー上に吐出させてフレーク化し
た。
【0023】・実施例2 実施例1と同様にして、数平均分子量20000の片末
端メトキシポリエチレングリコール30部、エチレンカ
ーボネート70部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム0.1部を用い、白色のブロック共重合体
82部を得、これをフレーク化した。
【0024】・実施例3 実施例1と同様にして、数平均分子量6000のポリエ
チレングリコール50部、エチレンカーボネート50
部、1,2−プロピレンカーボネート50部及び触媒と
してナトリウムボロハイドライド0.1部を用い、白色
のブロック共重合体126部を得、これをフレーク化し
た。
【0025】・実施例4 実施例1と同様にして、数平均分子量2000のポリエ
トキシル化ジグリセリン10部、エチレンカーボネート
90部及び触媒としてナトリウムボロハイドライド0.
1部を用い、白色のブロック共重合体78部を得、これ
をフレーク化した。
【0026】・実施例5 実施例1と同様にして、数平均分子量5000のポリエ
トキシル化トリメチロールプロパン80部、エチレンカ
ーボネート20部及び触媒としてペンタエトキシメタ錫
酸ナトリウム0.1部を用い、白色のブロック共重合体
95部を得、これをフレーク化した。
【0027】・実施例6 実施例1で合成したブロック共重合体100部をフラス
コに仕込み、窒素置換をした後、撹拌しながら120〜
130℃に加熱し、酢酸無水物0.7部を滴下した。滴
下終了後、2時間熟成し、減圧下で副生した酢酸を系外
に除去して、末端変性のブロック共重合体を得た。これ
を実施例1と同様にしてフレーク化した。
【0028】・実施例7 実施例4で合成したブロック共重合体100部をフラス
コに仕込み、窒素置換をした後、撹拌しながら120〜
130℃に加熱し、トリメチルメトキシシラン3.5部
を滴下した。滴下終了後、2時間熟成し、減圧下で副生
したメタノールを系外に除去して、末端変性のブロック
共重合体を得た。これを実施例1と同様にしてフレーク
化した。
【0029】
【表1】
【0030】試験区分2(ポリカーボネート樹脂組成物
の調製及びこれを用いて得られる成形物の評価) ポリカーボネート樹脂100重量部に対して試験区分1
で合成したブロック共重合体等を表2に示したように配
合した。これをベント付き40mmφ押し出し機により樹
脂温度280℃で溶融混練し、押し出しを行なって、ペ
レット化した。次いで、このペレットを射出成形機によ
りシリンダー温度230℃、金型温度60℃で成形し
た。そして成形品について、次のように各物性を測定
し、また状態を評価して、結果を表3及び表4にまとめ
て示した。
【0031】引っ張り強度:ASTM D638 曲げ強度,曲げ弾性率:ASTM D790 アイゾット衝撃強度:ASTM D256−56A、表
3中ではアイゾットで示した。
【0032】表面固有抵抗:成形物を2mmt×80mmφ
の円盤状に切り出し、測定用の試験片とした。この試験
片を下記の条件1又は条件2で処理した後、23℃×5
0%RHの雰囲気下で、東亜電波工業社製の超絶縁抵抗
計SM−8210型を用いて表面固有抵抗を測定した。 条件1;試験片を23℃×50%RHで24時間調湿し
た後、測定した。 条件2;試験片を洗剤(ライオン油脂社製の商品名ママ
レモン)の1%水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で洗剤を
充分洗い流してから表面の水分を取り除き、更に23℃
×50%RHで24時間調湿した後、測定した。
【0033】成形品の外観、透明性及び層状剥離:成形
品又はその破断面を肉眼観察し、下記の基準で評価し
た。 外観; ○・・・全体に均質である △・・・不均質のところが認められる ×・・・不均質のところが多い 透明性; ○・・・完全に透明又はほぼ完全に透明である △・・・半透明である ×・・・完全に不透明である 層状剥離; ○・・・層状剥離が認められない △・・・やや層状剥離が認められる ×・・・層状剥離が著しい
【0034】
【表2】
【0035】表2において、 *1:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム *2:数平均分子量150000のポリエチレングリコ
ール *3:スチレン−アクリロニトリル共重合体(新日鉄化
学社製の商品名エスチレンAS−20) *4:ポリスチレン(新日鉄化学社製の商品名エスチレ
ンGP−20)
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、ポリカーボネート樹脂本来の物性、特に透明性
を損なうことなく優れた帯電防止性を付与できるという
効果がある。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の式1で示されるブロック共重合体
    であって、Aのポリオキシアルキレンブロック/Bのポ
    リオキシ1,2−アルキレンエーテル−1,2−アルキ
    レンカーボネートブロック=10/90〜90/10
    (重量比)の割合であり且つその数平均分子量が100
    0〜200000であるブロック共重合体から成ること
    を特徴とする合成高分子改質剤。 【式1】 [式1において、 A:炭素数が2〜4のオキシアルキレン単位の1種又は
    2種以上からなるポリオキシアルキレンブロック B:下記の式2で示される単位の1種又は2種以上から
    なるポリオキシ1,2−アルキレンエーテル−1,2−
    アルキレンカーボネートブロック n:1〜6の整数] 【式2】 [式2において、 X1,X2:エチレン基又は同時に同一若しくは異なる炭
    素数1〜6の炭化水素基で置換されたエチレン基]
  2. 【請求項2】 Bのポリオキシ1,2−アルキレンエー
    テル−1,2−アルキレンカーボネートブロックの末端
    がアシル基、アルキル基又はシリル基で変性された請求
    項1記載の合成高分子改質剤。
  3. 【請求項3】 ポリカーボネート樹脂100重量部に対
    し請求項1又は2記載の合成高分子改質剤を1〜30重
    量部含有して成ることを特徴とするポリカーボネート樹
    脂組成物。
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