JPH05281677A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、色再現性、感材の保存性にすぐれ、高
感度かつ脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【構成】芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応し
て、漂白促進剤を放出する化合物及び下記一般式（Ｉ）
で表わされるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒ¹ は水素原子又は置換基、Ｒ² は置換基、Ｘは水素原
子またはカップリング離脱基、Ｚ¹ は含窒素６員複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該複素環
に少なくとも１つの解離基を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、特に、高感度で、色再現性、脱銀性
が良好であるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。

【０００３】これらのうち、シアン色素画像を形成する
ためには、フェノールまたはナフトール系カプラーが一
般に使用されている。しかしながら、これらのカプラー
は、緑色の領域において、好ましくない吸収をもってい
るために、色再現性を著しく低下させるという大きな問
題をもっており、これを解決することが望まれている。
この問題を解決するための手段として米国特許第４，８
７３，１８３号に記載のピラゾロアゾール類、ＥＰ２４
９，４５３Ａ２号に記載の２，４−ジフェニルイミダゾ
ール類などのシアンカプラーが提案されている。これら
のカプラーから形成される色素は、短波側の好ましくな
い吸収が、従来の色素に比べて少なくなっており色再現
上好ましくなっている。しかしながら、これらカプラー
は、色再現性が十分とは言いがたく、かつカップリング
活性が低く、熱および光に対する堅牢性が著しく低く、
更に酸化力の弱い漂白能を有する処理液あるいは、疲労
した漂白能を有する処理液（漂白液、漂白定着液のこと
をいう）を用いて現像処理した場合、発色濃度の低下を
生じるなどの実用上の問題が残っている。又、米国特許
第４，７２８，５９８号にピラゾロイミダゾール類が提
案されている。これらのカプラーは、カップリング活性
は改良されているものであるが、色相の点で不十分であ
った。

【０００４】更に、ＥＰ−０４５６２２６Ａ１には、ピ
ロロピラゾール類が提案されている。これらのカプラー
は、生成した色素の熱および光に対する堅牢性がある程
度改良されたものの、色再現性の点で今一歩の改良が望
まれている。又、これらのカプラーは、カプラー自身の
安定性が十分でないため、感材の長期保存による発色濃
度の低下の点でも改良の余地がある。

【０００５】さらに、これらのカプラーは、感度の低下
を引きおこすという、問題点も有している。一方、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的には、発色現像
工程と、脱銀工程により処理される。発色現像工程で
は、発色現像主薬により露光されたハロゲン化銀が、還
元されて、銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主
薬は、発色剤（カプラー）と反応し、色素画像を与え
る。ここに、形成された銀は、引き続く脱銀工程におい
て、漂白剤により酸化され、更に、定着剤の作用を受け
て可溶性の銀錯体に変化し溶解除去される。

【０００６】近年、当業界においては、処理の迅速化、
即ち、処理の所要時間の短縮が強く求められており、特
に処理時間の半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな
課題となっている。

【０００７】脱銀工程を短縮する手段として漂白力を高
めるために漂白促進化合物を感光材料、発色現像浴、漂
白浴あるいは漂白定着浴に添加する方法が以前から知ら
れている。代表的な漂白促進剤は例えば米国特許第３，
８９３，８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２号
明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６
３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９−
４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭５５−２６５０６号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第４５５２８３４
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。

【０００８】しかしこれらの方法は写真性能に影響（例
えばカブリや減感）を与えたり、漂白促進剤が失活し易
い欠点を持っていた。また別の漂白力を高める方法とし
て、リサーチ・ディスクロージャーItem No.２４２４１
号、同１１４４９号及び特開昭６１−２０１２４７号明
細書に漂白促進化合物放出型カプラーに関する記載があ
り、かかる漂白促進化合物放出型カプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を用いることによりその
脱銀性が改良されることが知られており、短時間の漂白
工程であっても、色にごりの発生を、ある程度抑えるこ
とができる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、発色性、色再現性、感材の保存性に優れ、高感
度かつ、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

【００１１】すなわち、支持体上に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化体と反応して、漂白促進剤を放出する少なくとも１
種の化合物、および、少なくとも１種の下記一般式
（Ｉ）で表されるカプラーとを含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子また
は、置換基を表わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、
水素原子または、発色現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応において、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒
素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。但し、該複素環に少なくとも１つの解離基を有す
る。以下、本発明の芳香族第１級アミン現像主薬の酸化
体と反応して、漂白剤を放出する化合物について説明す
る。

【００１４】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表すことができる。

【００１５】一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁)_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁)_k −Ｚを開裂する
基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂す
る基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促進
剤を表わす。

【００１６】次に、一般式（Ｂ）について、説明する。

【００１７】一般式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００１８】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号，同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００１９】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、同６２−２６０１５３号、特開平２−９３
４５４号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，３
７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６８
４，６０４号または J.Org.Chem.，２９，５８８（１９
６４）に記載されているものである。

【００２０】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を表
わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ
₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基
またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここで
Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては下記「化
３」ないし「化５」で表されるような基が挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明し
たのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子
基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合
を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば下記「化６」および「化７」で表わ
されるものである。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記「化８」で示される一般式（Ｔ−３）で表わされる
基である。

【００２８】

【化８】

【００２９】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およ
びｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくは
Ｒ₁₂とＷとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子
または窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わ
す。Ｚ₁ が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原
子のときｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁とｘと
の関係と同じである。また、ｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つの−〔Ｚ₁(Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂(Ｒ₁₂) _y 〕
−は同じでも異なっていてもよい。また＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されても良い。

【００３０】下記「化９」ないし「化１２」に（Ｔ−
３）の具体例を挙げる。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記「化１３」で表わされる一般式（Ｔ−
６）で表わされる基である。

【００３６】

【化１３】

【００３７】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ
₁₃と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体的例としては下記「化１４」で表わされる基が
挙げられる。

【００３８】

【化１４】

【００３９】（６）Ａから開裂した後、カプラー残基又
は、酸化還元基となるもの。例えば特開昭第６３−２１
４７５２号の一般式（Ｉ）のＢで示されるようなもの
で、より好ましくは酸化還元基である。一般式（Ｂ）に
おいて、Ｌ₁ として好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）
で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−１）（Ｔ
−３）および（Ｔ−４）である。

【００４０】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物等である。これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁)_k −と結合するのが好
ましい例である。

【００４１】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｖ）、（VI）または（VII)で表わされる基である。

【００４２】

【化１５】

【００４３】式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位
置を表わし、Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の
２価の脂肪族基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、
炭素数６〜１０の２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂
−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−
Ｎ＝ＣＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ
₃₃ＳＯ₂ ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の
芳香族基を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個
の炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好まし
くは５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ
基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わ
し（ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはア
ンモニウム塩などを意味する）、Ｙ₂ はＹ₁ で説明した
のと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０ま
たは１を表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは
１ないし４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表
わす。但し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i
およびＸ₂ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置に
おいて結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝
_i の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数
のとき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なる
ものを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。

【００４４】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【００４５】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。

【００４６】一般式（Ｖ）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】一般式（VI）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５０】

【化１８】

【００５１】一般式（VII)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５２】

【化１９】

【００５３】

【化２０】

【００５４】次に本発明に好ましく用いられる漂白促進
剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００５５】

【化２１】

【００５６】

【化２２】

【００５７】

【化２３】

【００５８】

【化２４】

【００５９】

【化２５】

【００６０】

【化２６】

【００６１】

【化２７】

【００６２】

【化２８】

【００６３】

【化２９】

【００６４】

【化３０】

【００６５】

【化３１】

【００６６】

【化３２】

【００６７】

【化３３】

【００６８】

【化３４】

【００６９】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. ２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−
２０１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同
６３−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公
報、特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３
４５４号公報に記載された化合物も同様に用いられる。

【００７０】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。

【００７１】一般式（Ｂ）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モル、特に
好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。

【００７２】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換
基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、アリール
基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル
基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基な
どがあげられる。これらのうち更に置換基を有すること
のできる基は上記の置換基で置換されていてもよい。Ｒ
¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−ア
セチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイ
ル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカル
ボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシル
アミノ基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボ
ニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７
〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾ
イルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベン
ゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ま
しくは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例え
ばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、
例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、ジメチ
ルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−
ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘ
テリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテ
トラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−
（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオ
キサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４
−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾ
リル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜
３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニ
ル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホル
ミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオ
キシ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例え
ば、こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノス
ルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばジメトキシホスホリル）、カルボキシル基、
ホスホノ基、無置換のアミノ基である。

【００７３】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。

【００７４】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

【００７５】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。

【００７６】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。

【００７７】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。

【００７８】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【００７９】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【００８０】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。

【００８１】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。

【００８２】

【化３５】

【００８３】

【化３６】

【００８４】

【化３７】

【００８５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００８６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。

【００８７】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

【００８８】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００８９】

【化３８】

【００９０】

【化３９】

【００９１】

【化４０】

【００９２】

【化４１】

【００９３】

【化４２】

【００９４】

【化４３】

【００９５】

【化４４】

【００９６】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【表４】

【０１０１】

【表５】

【０１０２】

【表６】

【０１０３】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【０１０４】（合成例１）カプラー（III)−１の合成

【０１０５】

【化４５】

【０１０６】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【０１０７】（合成例２）カプラー（III)−３の合成

【０１０８】

【化４６】

【０１０９】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。

【０１１０】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。

【０１１３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０×１０^-3
モルの範囲で使用することができる。好ましくは５．０
×１０^-1〜２．０×１０^-2モルであり、より好ましくは
４．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルの範囲である。

【０１１４】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、主カプラーとして用いる場合は、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接非感光層に添加するこ
とが好ましい。また写真性有用基を放出するカプラーで
あるときは目的に応じてハロゲン化銀感光層や非感光性
層に添加する。

【０１１５】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、２種以上を併用することもできるし、他の
公知のカプラーと併用することもできる。

【０１１６】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は、後述の種々の公知の分散法により、カラー
感光材料に導入することができる。

【０１１７】本発明において、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は高沸点有機溶媒を用いて分散することができ
る。高沸点有機溶媒としては、常圧での沸点が１７５℃
以上のものが好ましく、その使用量は、一般式（Ｉ）の
化合物１ｇ当たり５．０cc以下であり、好ましくは、０
〜２．０ccであり、より好ましくは０〜１．０ccであ
る。

【０１１８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１１９】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１２０】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１２１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１２２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１２３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１２４】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、同第447,969A号等に記載のものが好まし
い。

【０１２５】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとして併用できるもの
は、フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第
4,228,233号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、
同第 2,801,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826
号、同第 3,772,002号、同第 3,758,308号、同第 4,33
4,011号、同第 4,327,173号、西独特許公開第3,329,729
号、欧州特許第 121,365A号、同第 249, 453A号、米国
特許第 3,446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,6
16号、同第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,6
90,889号、同第 4,254, 212号、同第 4,296,199号、特
開昭 61-42658 号等に記載のものが好ましい。さらに、
特開昭64-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に
記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672 号に記載のイミダゾール系カプラーも使用するこ
とができる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同
第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,576, 910
号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に
記載されている。

【０１２６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号、特開平1-319744号、同3-1
77836号、同3-177837号、欧州公開特許第423727号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,7
77,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012 号、欧州公開特許第4
47920号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、
同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮す
るのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒
子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大で
ある。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、
同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840
号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029
号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

【０１２７】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１２８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１２９】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１３０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１３１】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１３２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１３３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１３４】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１３５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１３６】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１３７】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１３８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ （試料１０１の作製）下塗りを施した三酢酸セルロース
フィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重
層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製
した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１３９】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１４０】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１４１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.18 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.05 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.83

【０１４２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.09 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１４３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 比較カプラー(1) 0.080 ＥｘＣ−３ 0.069 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１４４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１４５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１４６】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１４７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１４８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１４９】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.022 ＥｘＹ−３ 0.050 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【０１５０】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１５１】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１５２】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１５３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１５４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１５５】

【表７】

【０１５６】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１５７】

【化４８】

【０１５８】

【化４９】

【０１５９】

【化５０】

【０１６０】

【化５１】

【０１６１】

【化５２】

【０１６２】

【化５３】

【０１６３】

【化５４】

【０１６４】

【化５５】

【０１６５】

【化５６】

【０１６６】

【化５７】

【０１６７】

【化５８】

【０１６８】

【化５９】

【０１６９】

【化６０】

【０１７０】

【化６１】

【０１７１】

【化６２】

【０１７２】

【化６３】

【０１７３】（試料１０２の作製）試料１０１におい
て、第３、４、５層の比較カプラー(1) を、これと等モ
ルの本発明の例示カプラー（II−１）に置き換えた以
外、試料１０１と同様に作製、これを試料１０２とし
た。 （試料１０３の作製）試料１０１において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 の塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、
かつ、第５層に本発明の例示化合物Ｂ−32を0.020 ｇ／
m²となるように添加した以外、試料１０１と同様に作製
し、これを試料１０３とした。 （試料１０４の作製）試料１０２において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 の塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、
かつ、第５層に本発明の例示化合物Ｂ−32を0.020 ｇ／
m²となるように添加した以外、試料１０２と同様に作製
し、これを試料１０４とした。

【０１７４】（試料１０５、１０６の作製）試料１０４
において、第３、４、５層の例示カプラー（II−１）
を、これと等モルの［表８］に示すカプラーに置き換え
た以外、試料１０４と同様に作製した。 （試料１０７、１０８の作製）試料１０４において、第
５層の例示化合物Ｂ−32を、これと等モルの［表８］に
示す化合物に置き換えた以外、試料１０６と同様に作製
した。

【０１７５】（試料１０９の作製）試料１０５におい
て、第５層の例示化合物Ｂ−32を、これと等モルのＢ−
16に置き換えた以外、試料１０５と同様に作製した。 （試料１１０の作製）試料１０６において、第５層の例
示化合物Ｂ−32を除き、かつ、シアンカプラーExC-3 の
塗布量を0.045 ｇ／m²に変更し、さらに、第６層の化合
物Cpd-1 の塗布量を0.03ｇ／m²に変更し、かつ、第６層
に本発明の例示化合物Ｂ−28を、その塗布量が0.08ｇ／
m²になるように添加した以外、試料１０６と同様に作製
した。 （試料１１１の作製）試料１１０において、第６層の例
示化合物Ｂ−28を、３倍モルの例示化合物Ｂ−26に置き
換えた以外、試料１１１と同様に作製した。 （試料１１２の作製）試料１１０において、第５層のシ
アンカプラーExC-3 を、等モルの例示カプラー（III −
２）に置き換えた以外、試料１１０と同様に作製した。

【０１７６】以上のように作製した試料１０１〜１１２
を用いて以下の評価を行った。 （発色性の評価）これら試料に、白光にてウェッジ露光
を与え、以下に記す処理工程１により現像処理を行い、
濃度測定を行った。得られた特性曲線において、試料１
０１のシアン濃度が、１．８となる露光量における各試
料のシアン濃度により発色性を評価した。 （感度の評価） （発色性の評価）を行った時に得られた特性曲線におい
て、シアン濃度がシアンカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の対数値で示す。（試料１０１を基準とす
る） （色濁り度の評価）これら試料に、赤色光にてウェッジ
露光を与えた後、青色均一露光を与え、以下に記す処理
工程１により現像処理を行い、濃度測定を行った。得ら
れた特性曲線において、シアン濃度１．８におけるイエ
ロー濃度からシアンカブリ濃度を減じた値を、色濁り度
した。 （感材の保存性の評価）これら試料を、５０℃、８０％
ＲＨの条件下に３日間放置し経時試験を行った。経時試
験前後の試料について（発色性の評価）と同様な露光、
現像処理、濃度測定を行った。各試料の経時試験前のシ
アン濃度が１．８となる露光量での経時試験後のシアン
濃度により、感材の保存性を評価した。

【０１７７】（短時間漂白による脱銀性の評価）これら
試料に、白光にてウェッジ露光を与えた後、下記処理工
程１において、漂白工程の時間を１分４５秒および３０
分とした以外は、処理工程１と同様に現像処理を行い、
濃度測定を行った。漂白時間１分４５秒のマゼンタ濃度
から漂白時間２０分のマゼンタ濃度を減じた値により脱
銀性の評価を行った。 （短時間漂白による色濁り度の評価）上記（色濁り度の
評価）において、漂白時間を１分４５秒に変更した以
外、同様な試験、評価を行った。これらの結果を［表
８］に、まとめて記す。

【０１７８】

【表８】

【０１７９】［表８］から明らかなように、本発明の試
料は、発色性が高く、色濁りが少なく、感材の保存性が
大きく向上し、短時間の漂白工程においても、脱銀製に
すぐれ、色濁りが少ないことがわかる。さらに、本発明
のシアンカプラーと脱銀促進剤放出化合物とを併用する
ことにより感度が高くなることがわかる。 処理工程１

【０１８０】自動現像機を用い以下に記載の方法で、
（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるま
で）処理した。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 ２４℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 ３８℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり

【０１８１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０１８２】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリ ウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7

【０１８３】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0

【０１８４】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル 0.2 エーテル（平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１ −イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 8.5

【０１８５】実施例２ 特開平2-93641号の実施例３の試料９において、第２、
３、４層のシアンカプラーExC-1を、0.6倍モルの本発明
の例示カプラー（II−１）に置き換え、かつ、第４層の
シアンカプラーExC-4を、0.7倍モルの例示カプラー（II
−２）に置き換え、さらに、第５層の添加剤Cpd-1の塗
布量を、1/3 に減じ、減じたCpd-1 と等モルのＢ−28を
添加した。

【０１８６】このようにして、作製した試料を試料２０
１とし、特開平2-93641 号の実施例３の試料９と共に、
実施例１と同様の評価を行なった。その結果、試料２０
１は、試料９に比べて、発色性に優れ色にごりが少な
く、短時間漂白での脱銀性も良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
   反応して、漂白促進剤を放出する化合物、および、下記
   一般式（Ｉ）で表わされるカプラーとを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子または、置換基を表
   わし、Ｒ² は、置換基を表わし、Ｘは、水素原子また
   は、発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応におい
   て、離脱しうる基を表わし、Ｚ¹ は、含窒素６員複素環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
   素環に少なくとも１つの解離基を有する。