JPH05289267A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、色像堅牢性及び現像処理依存性の改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、下記化１で表わされるカプラー及び化
２もしくは化３で表わされるカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高い発色性、色像堅牢
性を与え、処理変動の小さいシアン発色色素像を与える
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】減色法におけるシアン色素形成カプラー
としては、フェノール系およびナフトール系カプラーが
主流をなしている。これに対し、近年、新規な母核構造
を有するシアンカプラーが数多く提案されている。本発
明に類似するカプラーとして、例えば、ピラゾール環と
縮環し含窒素６員環の複素環を形成した５員−６員縮環
型カプラーが特開昭６４−４６７５２号に；ピラゾロピ
リミドン系カプラーが特開昭６４−４６７５３号に；ピ
リミドンまたはピリミヂンチオン環と縮環し含窒素６員
環の複素環を形成した５員−６員縮環型カプラーとして
例えばイミダゾピリミドン、イミダゾピリミヂンチオ
ン、ピラゾロピリミドン系カプラーが特開平２−２３６
５４５号に；ピラゾロ−unsym.−トリアジン−７−オ
ン、ピラゾロ−sym.−トリアジン−５−オン、ピラゾロ
−sym.−トリアジン−７−オン系のカプラーがそれぞれ
特開平２−１９０８５０号、同２−２３２６５３号、同
２−２１４８５７号に記載されている。これらの新規な
シアンカプラーは共通して熱・湿度及び光に対して色相
の変化を起さない発色色像を形成するカプラーとして、
前記フェノール系及びナフトール系カプラーとの比較で
耐熱・湿性、耐光性に優れていることが記載されてい
る。しかしながら、これらカプラーは耐熱・湿性、耐光
性の改良されたカプラーではあるけれど芳香族第１級ア
ミンカラー現像薬酸化体とのカップリング反応活性が著
しく劣り、必要なシアン発色濃度を得るにはカプラーや
ハロゲン化銀乳剤の塗布量を増大しなければならないと
いう問題のあることが判明し、この種のカプラーでは発
色性を向上させることが重要であった。

【０００３】なお、前記フェノール系及びナフトール系
カプラーに関しては、フェノール系カプラーとしては、
例えば２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール型、
２，５−ジアシルアミノフェノール型、２−ウレイド−
５−アシルアミノ型などが、ナフトール系カプラーとし
ては２−カルバモイル−１−ナフトール型や同５位にア
ミド基を有する型のカプラーが代表例であり、具体的に
これらカプラーは米国特許第２，３６９，９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第４，０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，７７２，１
６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４，
０１１号、西独公開特許公報第３，３２９，７２９号、
欧州公開特許公報第１２１，３６５号、米国特許第４，
３２７，１７３号、同第３，４４６，６２２号、同第
４，３３３，９９９号、同第４，４２７，７６７号、同
第４，４５１，５５９号、同第４，７７５，６１６号、
欧州公開特許公報第２７１，３２３〜２７１，３２５
号、米国特許第４，６９０，８８９号、同第４，２５
４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載されているカプラーを挙げるこ
とができる。しかし、シアンカプラーとしてこれらフェ
ノール系及びナフトール系カプラーに要求される基本的
な性能、例えば芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化体
とのカップリング反応の活性、形成する色素の分子吸光
係数、分光吸収極大波長、短波長側の緑色光、青色光領
域の吸収濃度、発色濃度による色相の変化など；発色色
素像の熱・湿度、光に対する堅牢性、還元的な雰囲気下
における発色色素のロイコ化、経時による色相の変化な
ど発色色素の安定性；などを全てに満足させるカプラー
でなく、いくつかの欠点を有しさらなる改良が進められ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上に述べたようにピラ
ゾール環またはイミダゾール環と縮環し含窒素６員環の
複素環を縮環した５員−６員縮環型シアンカプラーは、
芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化体とのカップリン
グ活性が低く、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入
するには著しく困難である。従って、本発明の目的の第
１は芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化体とのカップ
リング活性が高く、かつ、形成する発色色素の分子吸光
係数が高い、いわゆる発色性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。目的の第２は得
られる発色色素像が高い堅牢性を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。目的の第３は
カラー現像処理の変動に対し安定した写真性能を与える
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に記述す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成でき
た。即ち、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記「化４」に示される一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラーを含有し、かつ、下記「化５」に示される
一般式（II）または下記「化６」に示される一般式(II
I）で表わされるカプラーを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ）

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ² は置換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しう
る基を表わし、Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わす。但し、該複素環に少な
くとも１つの解離基を有する。一般式（II）

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｒ₁ は−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂
ＮＲ₄ Ｒ₅ 、−ＮＨＣＯＲ₄ 、−ＮＨＣＯＯＲ₆ 、−Ｎ
ＨＳＯ₂ Ｒ₆ 、−ＮＨＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ または−ＮＨＳＯ
₂ ＮＲ₄ Ｒ₅ を、Ｒ₂ はナフタレン環に置換可能な基
を、ｋは０ないし３の整数を、Ｒ₃ は置換基を、Ｘは水
素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。た
だし、Ｒ₄ 及びＲ₅ は同じでも異なっていてもよく、独
立に水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基
を、Ｒ₆ はアルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。ｋが複数のときはＲ₂ は同じでも異なっていても
よく、また互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₂ と
Ｒ₃ 、またはＲ₃ とＸとが互いに結合して環を形成して
もよい。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸにおいて２価
もしくは２価以上の基を介して互いに結合する２量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。一般式(III）

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基、ま
たは複素環基を、Ｒ² はアリール基を、Ｚは水素原子ま
たはカップリング離脱基を表わす。

【００１２】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換
基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、アリール
基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテリルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテリルチオ基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホリル
基、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基な
どがあげられる。これらのうち更に置換基を有すること
のできる基は上記の置換基で置換されていてもよい。Ｒ
¹ 及びＲ² の置換基としては、詳しくは、アリール基
（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−ア
セチルアミノフェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アル
キル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフル
オロプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル）、シアノ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えばアセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイ
ル、２−ピリジルカルボニル）、カルバモイル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好ましく
は炭素数２〜３０、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、イソプロポキシカルボニル）、アリール
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例え
ばフェノキシカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカル
ボニル、ｍ−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキ
シフェノキシカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシル
アミノ基〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボ
ニルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニル
アミノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７
〜３０のアリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾ
イルアミノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベン
ゾイルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ま
しくは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例え
ばメトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリールオ
キシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、
例えばフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェ
ノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミ
ノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３０、
例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、ジメチ
ルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメ
チルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスルホニル
アミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルアミノ、
ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−
ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数
６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ
−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘ
テリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えばテ
トラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジルオキシ、２−
（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルチオ、
エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例えばフェニ
ルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベンゾオ
キサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，３，４
−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オクタデシ
ルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４−テトラゾ
リル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数３〜
３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−
クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２−フラニ
ル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルフ
ァモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えばメチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル）、スルホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、ア
シルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばホル
ミルオキシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオ
キシ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例え
ば、こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチルアミノス
ルフィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばジメトキシホスホリル）、カルボキシル基、
ホスホノ基、無置換のアミノ基である。

【００１３】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。

【００１４】ここで、本明細書中で用いられるハメット
の置換基定数について若干説明する。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年 L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に見出すことができるが、例えば J.A.Dean 編、「La
nge's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９７９年
（McGraw−Hill) や「化学の領域」増刊、１２２号、９
６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、
本発明において各置換基をハメットの置換基定数σ_p に
より限定したり、説明したりするが、これは上記の成書
で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定され
るという意味ではなく、その値が文献未知であってもハ
メット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれ
るであろう置換基をも含むことはいうまでもない。

【００１５】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
タンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル（０．
７２）、ベンゼンスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メタンスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ（０．３
６）、ホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリル
（０．６０）、ジフェニルホスホリル）、スルファモイ
ル基（０．５７）、ベンタクロロフェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基又はスルホニル基置換芳香族基（例え
ば、２，４−ジメタンスルホニルフェニル）などが好ま
しく挙げられる。

【００１６】σ_p の値が０．６０以上の電子吸引性基と
しては、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基が好ましく
挙げられる。

【００１７】Ｘは水素原子または発色現像主薬、例えば
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱しうる基（以下、カップリング離脱基と
呼ぶ）を表わす。

【００１８】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【００１９】また、炭素原子を介して結合した離脱基と
して、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。

【００２０】Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、少なくとも１つの解離基
を有する。該含窒素６員複素環を構成するための４つの
２価の連結基としては、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ
＝、−ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ＝、−Ｃ（Ｒ）＝、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −などが挙げられる。
（Ｒは置換基を表わし、Ｒ ¹ で挙げた置換基があげられ
る。）解離基としては−ＮＨ−、−ＣＨ（Ｒ）−など酸
性プロトンを有するものが挙げられ、好ましくは水中の
ｐＫａが３ないし１２の値をもつものである。

【００２１】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（II）〜一般式(XIX）として表
わすことができる。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＸは一般式
（Ｉ）におけるものと同義である。Ｒ³ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ およびＲ⁸ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ⁴
は置換基を表わす。ＥＷＧは、ハメットの置換基定数σ
_p の値が０．３５以上の電子吸引基を表わす。）

【００２６】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ の置
換基の例は、Ｒ¹ で説明したものと同様である。

【００２７】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ¹
〜Ｒ⁸ の基中に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー残基
を有して、二量体以上の多量体を形成してもよいし、ま
たＲ ¹ 〜Ｒ⁸ の基が高分子鎖を有しており、単重合体若
しくは共重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して
単重合体若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）で表される
カプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する発色繰り
返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、マレイン酸エステル類の如き非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

【００２８】次に本発明に用いられるカプラーの代表的
化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。以下に、化合物例に用いられる置換基を番号順
に記載する。

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】以下に本発明のカプラーの代表的化合物例
を表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【表４】

【００４１】

【表５】

【００４２】

【表６】

【００４３】次に本発明の代表的カプラーの合成例を示
す。

【００４４】（合成例１）カプラー（III)−１の合成

【００４５】

【化１７】

【００４６】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００mlに分散し、
これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液２
２．０mlを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢酸エ
チルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出した
結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次いで、こ
れにファインオキソコール１６００ ５０ml、チタニウ
ムイソプロポキシド(Ti(O-i-Pr)₄) ２．０ｇを加え、油
浴温度１３０−１４０℃にて６時間加熱した。冷却後、
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１／１）にて精製し、カプラー（III) −１ １４．
７ｇを淡黄色の油状物として得た。

【００４７】（合成例２）カプラー（III)−３の合成

【００４８】

【化１８】

【００４９】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００mlに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０mlを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析出
している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。次
いで、これにファインオキソコール１６００を１５０m
l、 Ti(O-i-Pr)₄ ４．０ｇを加え、油浴温度１３０−
１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロ
マトグラフィーにて精製し、カプラー（III ）−３ ３
６．２ｇを得た。

【００５０】（合成例３）カプラー（II）−１の合成

【００５１】

【化１９】

【００５２】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００mlに分
散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リッ
トル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、カ
プラー（II）−１ ２９．０ｇを得た。他の化合物につ
いても同様な方法で合成することができる。

【００５３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアン
カプラーは単独で複数の層に使用することができるし、
後述する一般式（II）または一般式(III）で表わされる
シアンカプラーと同一感光材料中で使用するが、本発明
ではこれら以外の公知のシアンカプラーと併用すること
もできる。本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーの感光材料への導入は、後述する公知の分散方法
のいずれを適用しても導入することができるが、水中油
滴分散法を用いた分散物を添加する方法が好ましい。

【００５４】本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーは、芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化
体とのカップリング反応活性が高く、得られる色素の分
子吸光係数も高いので、いわゆる高い発色性を示すカプ
ラーである。従って高感、高発色濃度を与える。これに
よりカプラーの塗布量を低減することが可能である。ま
た、得られる色画像の堅牢性にも優れている。

【００５５】次に一般式（II）により表わされる化合物
について詳しく述べる。Ｒ₁ は−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ 、−Ｓ
Ｏ₂ ＮＲ₄ Ｒ₅ 、−ＮＨＣＯＲ₄ 、ＮＨＣＯＯＲ₆ 、−
ＮＨＳＯ₂ Ｒ₆ 、−ＮＨＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ または−ＮＨＳ
Ｏ₂ ＮＲ₄ 、Ｒ ₅ を表わし、Ｒ₄ Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞ
れ独立に総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のア
ルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３
０の複素環基を表わす。Ｒ₄ 及びＲ₅ はまた水素原子で
あってもよい。

【００５６】Ｒ₂ はナフタレン環に置換可能な基（原子
を含む。以下同じ）を表わし、代表例としてハロゲン原
子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、カルボニ
ル基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、ア
リール基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ
基、イミド基を挙げることができる。ｋ＝２のときの例
としてジオキシメチレン基、トリメチレン基等がある。
（Ｒ₂ ）_k のＣ数は０〜３０である。

【００５７】Ｒ₃ は置換基を表わし、好ましくは下記式
（II−１）で表わされる。 式（II−１） Ｒ₇ （Ｙ）_m − 式（II−１）においてＹは＞ＮＨ、＞ＣＯまたは＞ＳＯ
₂ を、ｍは０または１の整数を、Ｒ₇ は水素原子、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ₈

【００５８】

【化２０】

【００５９】または−ＳＯ₂ Ｒ₁₀をそれぞれ表わす。こ
こでＲ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は前記Ｒ₄、Ｒ₅ 及びＲ₆ にそ
れぞれ同じ意味である。Ｒ₁ またはＲ₇ において、−Ｎ
Ｒ₄ Ｒ₅ のＲ₄ とＲ₅ 及び−ＮＲ₈ Ｒ₉ のＲ₈とＲ₉ は
それぞれ互いに結合して含窒素複素環（例えばピロリジ
ン環、ピペリジン環、モルホリン環）形成してもよい。

【００６０】Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現
像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という。離脱原子を含む。以下同じ。）を表わ
し、離脱基の代表例としてハロゲン原子、

【００６１】

【化２１】

【００６２】チオシアナート基、Ｃ数１〜３０で窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基（例えばコ
ハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダ
ントイニル基、２−ベンゾトリアゾリル基）を挙げるこ
とができる。ここでＲ₁₁は前記Ｒ₆ に同じ意味である。

【００６３】以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖
状または環状のいずれであってもよく、また不飽和結合
を含んでいても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ル基）を有していてもよく、代表例として、メチル、イ
ソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシ
ル、２−メトキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチ
ル、３−ドデシルオキシプロピル、３−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルがある。

【００６４】またアリール基は縮合環（例えばナフチル
基）であっても、置換基（例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基）を有していてもよく、代表例としてフェニル、
トリル、ペンタフルオロフェニル、２−クロロフェニ
ル、４−ヒドロキシフェニル、４−シアノフェニル、２
−テトラデシルオキシフェニル、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

【００６５】また複素環基はＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔ
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環もしくは縮合環の複素環基であって、置換基（例
えばハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基）を有していてもよく、代表例として、２−ピリジ
ル、４−ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾ
トリアゾール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−
１−イル、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾー
ル−２−イル、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾ
ール−２−イルがある。

【００６６】以下に本発明における好ましい置換基例を
説明する。Ｒ₁ としては−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ または−ＳＯ
₂ ＮＲ₄ Ｒ₅ が好ましく、具体例としてカルバモイル、
Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）カル
バモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ−〔３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕
カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−
〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ル〕カルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル、Ｎ−〔３−（４−ｔ−オ
クチルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキ
サデシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシ
ルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，
４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモ
イルがある。Ｒ₁ は特に好ましくは−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ で
ある。

【００６７】Ｒ₂ 、ｋとしてはｋ＝０すなわち無置換の
ものが最も好ましく、次いでｋ＝１が好ましい。Ｒ₂ は
好ましくはハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボ
ンアミド基（例えばアセトアミド、ピバリンアミド、ト
リフルオロアセトアミド、ベンズアミド）、スルホンア
ミド（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）またはシアノ基である。

【００６８】Ｒ₃ は好ましくは式（II−１）においてｍ
＝０であり、さらに好ましくはＲ₇が−ＣＯＲ₈ 〔例え
ばフォルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−
エチルヘキサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタ
フルオロベンゾイル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブタノイル〕、−ＣＯＯＲ₁₀〔例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカ
ルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｎ−
ドデシルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカル
ボニル〕または−ＳＯ₂ Ｒ₁₀〔例えばメチルスルホニ
ル、ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニ
ル、フェニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
クロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホ
ニル〕であり、特に好ましくはＲ₇ が−ＣＯＯＲ₁₀であ
る。

【００６９】Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
−ＯＲ₁₁〔例えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ、２−メチルスルホニルエトキシ、エトキ
シカルボニルメトキシ、カルボキシメトキシ、３−カル
ボキシプロポキシ、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバ
モイルメトキシ、１−カルボキシトリデシルオキシ、２
−メタンスルホンアミドエトキシ、２−（カルボキシメ
チルチオ）エトキシ、２−（１−カルボキシトリデシル
チオ〕エトキシのようなアルコキシ基、例えば４−シア
ノフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキ
シフェノキシ、４−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニト
ロフェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）
フェノキシ、４−アセトアミドフェノキシ基のようなア
リールオキシ基〕または−ＳＲ₁₁〔例えばカルボキシメ
チルチオ、２−カルボキシメチルチオ、２−メトキシエ
チルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、２，３−ジ
ヒドロキシプロピルチオ、２−（Ｎ−Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチルチオのようなアルキルチオ基、例えば４−カ
ルボキシフェニルチオ、４−メトキシフェニルチオ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニルチオのよ
うなアリールチオ基〕であり、特に好ましくは水素原
子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基であ
る。

【００７０】一般式（II）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸにおいてビス体を形成して
もよくそれぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互い
に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
範囲の規定外となってもよい。一般式（II）で示される
カプラーが多量体を形成する場合、シアン色素形成カプ
ラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物
（シアン発色モノマーの単独もしくは共重合体が典型例
であり、好ましくは式（II−２）で表わされる。 式（II−２） −（Ｇ_i ）_gi−（Ｈ_j ）_hj− 式（II−２）においてＧ_i は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（II−３）により表わされる
基であり、Ｈ_j は非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位であり式（II−３）により表わされる基であ
り、ｉは正の整数、ｊは０または正の整数をそれぞれ表
わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれＧ_I またはＨ_j の重量分
率を表わす。ここでｉまたはｊが複数のとき、Ｇ_i また
はＨ_j は複数の種類くり返し単位を含むことを表わす。
式（II−３）

【００７１】

【化２２】

【００７２】式（II−３）においてＲは水素原子、炭素
原子数１〜４のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａ
は−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換
のフェニレン基を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアル
キレン基、フェニレン基、オキシジアルキレン基のよう
に両未満に炭素原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−
ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、ＮＨＳＯ₂
−、または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表わす。ａ，ｂ，ｃは０ま
たは１の整数を表わす。Ｑは一般式（II）で表わされる
化合物のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸより水素原子１個を
除去したシアンカプラー残基を表わす。

【００７３】くり返し単位Ｈ_j を与える芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
エチレン型単量体としては、アクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル
酸など）これらのアクリル酸類から誘導されるアミドも
しくはエステル（例えば、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−ブチルメタクリレート及びβ−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネート及びビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリニトリル、芳香族ビ
ニル化合物（例えばスチレン及びその誘導体、例えばビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノ
ン及びスルホスチレン）、イタコン損、シトラコン酸、
クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エ
ステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリ
ジン及び２−及び４−ビニルピリジン等がある。

【００７４】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイ酸エステル類が好ましい。ここで使用す
る非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用
することもできる。例えばメチルアクリレートとブチル
アクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチル
メタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレートと
ジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００７５】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式
（II−３）に相当するビニル系単量体と共重合させるた
めのエチレン系不飽和単量体は形成される共重合体の形
態、例えば固体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び
／または化学的物質、例えば溶解性（水あるいは有機溶
媒への溶解性）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化
体とのカップリング反応性、写真コロイド中で耐拡散性
等が好影響を受けるように選択することができる。これ
らの共重合体はランダムな共重合体でも、特定のシーケ
ンス（例えばブロック共重合体、交互共重合体）を持っ
た共重合体であってもよい。

【００７６】本発明に用いられるシアンポリマーカプラ
ーの数平均分子量は通常数千から数百万のオーダーであ
るが、５０００以下のオリゴマー状のポリマーカプラー
も利用することができる。本発明に用いられるシアンポ
リマーカプラーは有機溶媒（例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チル、エタノール、塩化メチレン、シクロヘキサノン、
ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート）に可
溶の親油性ポリマーであってもゼラチン水溶液等親水コ
ロイドに混和可能な親水性ポリマーであっても、また親
水コロイド中でミセル形成可能な構造と性状を有するポ
リマーであってもよい。

【００７７】有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラー
を得るためには共重合成分として主として親油性非発色
性エチレン様モノマー（例えばアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイン酸エステル、ビニルベン
ゼン類等）を選ぶことが好ましい。前記一般式（II−
３）で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単
量体の重合で得られる親油性ポリマーカプラーを有機溶
媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法
で作ってもよい。

【００７８】親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散する方法については米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。または
中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマーカプ
ラーを得るためには、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−ス
ルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナート
プロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合体成分として用いるの
が好ましい。

【００７９】親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗
布液に添加することが可能であり、また低級アルコー
ル、テトラヒドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シク
ロヘキサノン、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等の水と混和する有機溶媒と水との
混合溶媒に溶解し添加することもできる。さらに、アル
カリ水溶液、アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加
してもよい。また、界面活性剤を少量添加してもよい。

【００８０】以下に式（II）における各置換基及び式
（II）で表わされるシアンカプラーの具体例を示す。

【００８１】Ｒ₁ の例

【化２３】

【００８２】

【化２４】

【００８３】

【化２５】

【００８４】

【化２６】

【００８５】Ｒ₂ の例

【化２７】

【００８６】Ｒ₃ ＮＨ−の例

【化２８】

【００８７】

【化２９】

【００８８】

【化３０】

【００８９】

【化３１】

【００９０】

【化３２】

【００９１】Ｘの例

【化３３】

【００９２】

【化３４】

【００９３】

【化３５】

【００９４】

【化３６】

【００９５】一般式 (II）で表わされるシアンカプラー
の具体例

【化３７】

【００９６】

【化３８】

【００９７】

【化３９】

【００９８】

【化４０】

【００９９】

【化４１】

【０１００】

【化４２】

【０１０１】

【化４３】

【０１０２】

【化４４】

【０１０３】式（II）で表わされるシアンカプラーの前
記以外の具体例及び／またはこれらの化合物の合成方法
は例えば米国特許第４，６９０，８８９号、特開昭６０
−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６１−
１４５５５７号、同６３−２０８０４２号、同６４−３
１１５９号、及び西独特許第３８２３０４９Ａ号に記載
されている。式（II）で表わされるシアンカプラーは、
特開昭６２−２６９９５８号に記載されているように、
分散用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及
び脱銀性をさらに改良する上で好ましい。

【０１０４】具体的には、式（II）で表わされるシアン
カプラーに対して高沸点有機溶媒を重量比で０．３以下
で、より好ましくは０．１以下で使用する。式（II）で
表わされるシアンカプラーは、２種以上組み合わせて用
いることが好ましく、同一感色性が感度の異なる２層以
上に分かれている場合には、最高感度層に２当量シアン
カプラーを、最低感度層に４当量シアンカプラーを用い
ることが好ましい。それら以外の同一感色性層には、ど
ちらか一方、又は併用することが好ましい。

【０１０５】次に一般式(III）で表わされるフェノール
系シアンカプラーについて以下に詳しく説明する。一般
式(III）においてＲ¹ は総炭素原子数（以下Ｃ数とい
う）１〜３６（好ましくは４〜３０）の、置換されてい
てもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、
Ｃ数６〜３６（好ましくは１２〜３０）の置換されてい
てもよいアリール基またはＣ数２〜３６（好ましくは１
２〜３０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは環
内に少なくとも一個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅから
選ばれるヘテロ原子を有する５〜７員の縮環していても
よい複素環基を表わし、例として２−フリル、２−チエ
ニル、２−ピリジル、４−ピリジル、４−ピリミジル、
２−イミダゾリル、４−キノリルなどがある。Ｒ¹ の置
換基の例として、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、イミド基、アミノ基、ウレイ
ド基、アルコキシルカルボニルアミノ基またはスルファ
モイルアミノ基（以上置換基群Ａという）などがあり、
好ましい置換基の例としてアリール基、複素環基、アリ
ールオキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはイミド基がある。

【０１０６】一般式(III）においてＲ² はＣ数６〜３６
（好ましくは６〜１５）のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ニトロ
基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピ
ルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニ
ル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホ
ニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホ
ンアミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基
（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニル
カルバモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル）が挙げられる。Ｒ³は好ましくはハロゲン原子、シ
アノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基およびトリフルオロメチル基の中か
ら選ばれる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基で
あり、さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シア
ノ−３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノ
フェニル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アル
キルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキル
スルホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ
−４−アルキルスルホニルフェニル、３，４−ジハロゲ
ノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３，４，５−トリ
ハロゲノフェニル、３，４−ジシアノフェニル、３−シ
アノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロ
メチルフェニルまたは３−スルホンアミドフェニルであ
り、特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−
４−ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェ
ニル、３，４−ジシアノフェニルまたは４−アルキルス
ルホニルフェニルである。

【０１０７】一般式(III）においてＺは水素原子または
芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱可能なカップリング離脱基を表わす。カッ
プリング離脱基の例として、ハロゲン原子、スルホ基、
Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルコキシ基、
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールオキシ
基、Ｃ数２〜３６（好ましくは２〜２４）のアシルオキ
シ基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜２４）のアルキル
スルホニル基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）の
アリールスルホニル基、Ｃ数１〜３６（好ましくは２〜
２４）のアルキルチオ基、Ｃ数６〜３６（好ましくは６
〜２４）のアリールチオ基、Ｃ数４〜３６（好ましくは
４〜２４）のイミド基、Ｃ数１〜３６（好ましくは１〜
２４）のカルバモイルオキシ基またはＣ数１〜３６（好
ましくは２〜２４）の窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基（例えばピラゾリル、イミダゾリル、
１，２，４−トリアゾール−１−イル、テトラゾリル）
がある。ここでアルコキシ基以下の基は前記置換基群Ａ
から選ばれた置換基により置換されていてもよい。Ｚは
好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複
素環基チオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原
子、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。

【０１０８】以下に一般式(III）におけるＲ¹ 、Ｒ² 及
びＺの具体例を示す。

【０１０９】Ｒ¹ の例

【化４５】

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】

【化４７】

【０１１２】

【化４８】

【０１１３】

【化４９】

【０１１４】

【化５０】

【０１１５】

【化５１】

【０１１６】Ｒ² の例

【化５２】

【０１１７】

【化５３】

【０１１８】Ｚの例

【化５４】

【０１１９】

【化５５】

【０１２０】

【化５６】

【０１２１】

【化５７】

【０１２２】以下に一般式(III）で表わされるシアンカ
プラーの具体例を示す。ただし、Ａ〜Ｚ、ａ〜ｆは化４
５、化４６、化４７、化４８、化４９、化５０、化５１
におけるＲ¹ の具体例の通し番号である。

【０１２３】

【表７】

【０１２４】

【表８】

【０１２５】

【表９】

【０１２６】

【表１０】

【０１２７】

【表１１】

【０１２８】一般式(III）で表されるシアンカプラーは
例えば特開昭５６−６５１３４号、同６１−２７５７
号、同６３−１５９８４８号、同６３−１６１４５０
号、同６３−１６１４５１号、特開平１−２５４９５６
号及び米国特許第４，９２３，７９１号の各明細書に記
載の合成法により合成することができる。

【０１２９】本発明においては前記一般式（Ｉ）で表わ
されるシアンカプラーと前記一般式（II）または一般式
(III）で表わされるシアンカプラーを組み合せて使用す
るが、一般式（Ｉ）と一般式（II）または一般式(III）
の割合いは任意にとり得る。つまり、一般式（Ｉ）：一
般式（II）または(III）は９９．９：０．１〜０．１：
９９．９（モル比）の比率で取り得る。好ましくは一般
式（Ｉ）／全シアンカプラーの比は３０モル％以上、よ
り好ましくは５０モル％以上であり、その上限値は９
９．９モル％である。本発明においては前記一般式
（Ｉ）と一般式（II）または一般式(III）で表わされる
カプラーの感光材料への総使用量は、感光性層で使用す
る場合にはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜２モル
の範囲である。好ましくは１×１０^-2〜１モルの範囲で
あり、より好ましくは２×１０^-2〜０．５モルの範囲で
ある。非感光性層で使用する場合には、隣接する感光性
層のハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜１モルの範囲
である。好ましくは２×１０^-3〜５×１０^-1モルであ
り、より好ましくは５×１０^-3〜２×１０^-1モルの範囲
である。一般式（Ｉ）と一般式（II）または一般式(II
I）で表わされるカプラーの総塗布量としては、１層当
り１×１０^-3〜３ｇ／m²の範囲である。好ましくは５×
１０^-3〜１ｇ／m²であり、より好ましくは１×１０^-2〜
５×１０^-1ｇ／m²の範囲である。

【０１３０】本発明の一般式（Ｉ）と一般式（II）また
は一般式(III）で表わされるカプラーの感光材料への導
入は公知の分散方法のいずれを適用しても導入すること
ができるが、好ましくは後述する水中油滴分散法を用い
た分散物を添加する方法が好ましい。

【０１３１】本発明においては前記一般式（Ｉ）で表わ
されるシアンカプラーと前記一般式（II）または一般式
(III）で表わされるシアンカプラーとを使用することに
より、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの高い
発色性、色像堅牢性が保持されるだけでなく、さらに良
化し、カラー現像処理変動に対する写真性の変動を低減
する効果をもたらす。

【０１３２】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１３３】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１３４】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１３７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１３８】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、同第447,969A号等に記載のものが好まし
い。

【０１３９】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、本発明の前記
一般式(I) 、一般式（II）及び一般式(III) 以外の公知
のフェノール系及びナフトール系カプラーも必要に応じ
て使用することができる。さらに、特開昭64-553号、同
64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載のイ
ミダゾール系カプラー等公知のシアンカプラーも使用す
ることができる。ポリマー化された色素形成カプラーの
典型例は、米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211
号、同第 4,367,282号、同第 4,409,320号、同第 4,57
6, 910 号、英国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188
A号等に記載されている。

【０１４０】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、西独特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号、特開平1-319744号、同3-1
77836号、同3-177837号、欧州特許第423,727A号に記載
のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,77
7,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012 号、欧州特許第447,9
20A号に記載されたものが好ましい。R.D.No.11449、同
24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放
出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140号、同
第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170840 号
に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-107029号、
同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687号に記
載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、かぶら
せ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する化合
物も好ましい。

【０１４１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１４２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。また、WO88/4794 号に記載の固体分
散法を適用することもできる。

【０１４３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１４４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１４５】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１４６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１４７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、西独特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；西独特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、西独特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１４８】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１４９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１５０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１５１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１５２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１５３】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１５４】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１５５】

【０１５６】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.25 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−３ 0.0050 ＥｘＣ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.050 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 0.87

【０１５７】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 比較カプラー(1) 0.19 ＥｘＣ−１ 0.060 ＥｘＣ−２ 0.025 ＥｘＣ−３ 0.0010 ＥｘＣ−４ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.050 ＨＢＳ−５ 0.050 ゼラチン 0.75

【０１５８】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 比較カプラー(1) 0.16 ＥｘＣ−４ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.11 ＨＢＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−４ 0.11 ゼラチン 1.20

【０１５９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【０１６０】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１６１】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−５ 0.060 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【０１６２】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−４ 0.10 ゼラチン 1.44

【０１６３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１６４】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.022 ＥｘＹ−３ 0.050 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.14 ＨＢＳ−４ 0.14 ゼラチン 1.10

【０１６５】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−３ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.030 ＨＢＳ−５ 0.020 ゼラチン 0.78

【０１６６】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【０１６７】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１６８】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１６９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１７０】

【表１２】

【０１７１】表１２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｇは沃臭化銀乳剤である。

【０１７２】

【化５８】

【０１７３】

【化５９】

【０１７４】

【化６０】

【０１７５】

【化６１】

【０１７６】

【化６２】

【０１７７】

【化６３】

【０１７８】

【化６４】

【０１７９】

【化６５】

【０１８０】

【化６６】

【０１８１】

【化６７】

【０１８２】

【化６８】

【０１８３】

【化６９】

【０１８４】

【化７０】

【０１８５】

【化７１】

【０１８６】次に、試料１０１の第３層〜第５層の赤感
乳剤層に用いた比較カプラー(1) を表１３〜表１５に示
すように他の比較カプラー、本発明に係るカプラーある
いはこれらの組み合せに換え、いずれも等モル量置換し
て試料１２７までを作製した。なお、比較カプラーにつ
いては「化７２」に示す。

【０１８７】

【化７２】

【０１８８】以上のようにして作製した試料１０１〜１
２７は以下に示すカラー現像処理を実施し、下記に記述
する諸性能について調べた。

【０１８９】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 水 洗 30秒 ２４℃ 定 着 ３分00秒 ３８℃ 水 洗(1) 30秒 ２４℃ 水 洗(2) 30秒 ２４℃ 安 定 30秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃

【０１９０】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メ ４．５ チルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０１９１】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ６．０

【０１９２】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ ６．７

【０１９３】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１９４】上記処理を用いて次の性能を調べた。 (1) 写真性 白光（4800°Ｋ）の階調露光を与え、カラー現像した試
料の濃度測定を行い、その特性曲線からＲ濃度の最小濃
度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数の対数値を求
め、これを感度とした。試料１０１の値を基準にとって
その差（△Ｓ_R ）を求めた。また、Ｒ濃度の最小濃度＋
０．２の濃度を与える露光量の点から高露光量側へlog
Ｅ＝１．５の露光量の点における濃度を読み取り、同じ
く試料１０１の濃度を基準にとってその百分率（Ｄ
_R ％）を求めた。 (2) 色像堅牢性 白光の階調露光を与えて処理した試料の濃度測定を行
い、この試料の１つの組は６０℃、７０％ＲＨの条件下
に３０日間保存したのち、再度濃度測定を行った。もう
１つの組はキセノン退色試験機（８万Lux ・秒) を用い
５日間照射したのち再度濃度測定を行った。これらの試
料はテスト開始前のＲ濃度の最小濃度＋１．０の濃度を
与える露光量の点におけるテスト終了後の濃度を読み取
り、テスト開始前の濃度を基準にしてシアン色像の色像
残存率（％）として評価した。高温・高湿条件のテスト
結果をＤ₁ （％）、光に対する結果をＤ₂ （％）として
示した。 (3) 色濁り 赤色分解フィルターを付し階調露光を与えて前記処理を
実施し、得られたシアン色像のＲ及びＢ濃度を測定し、
Ｒ濃度の最小濃度＋１．０の濃度を与える露光量の点に
おけるＢ濃度を求め、最小濃度部のＢ濃度値を減じた値
を色濁りとし、色再現性評価の１つの尺度とした。値が
小さい程シアン色像中のイエロー成分が少ないことを表
わし、シアン色像の彩度が高く、色再現性に優れている
ことを示す。これら得られた結果は前記表１３〜表１５
に示す。

【０１９５】

【表１３】

【０１９６】

【表１４】

【０１９７】

【表１５】

【０１９８】表１２及び表１３の結果から、本発明の前
記一般式（Ｉ）に包含されるカプラーは、類似する５員
−６員縮環のピラゾロピリミドン、ピラゾロトリアジン
−７−オン系の比較カプラーに比べ高いカップリング活
性、高い発色濃度を与えることが明らかであり、色像堅
牢性、色濁りにおいても優れていることがわかる。この
本発明の前記一般式（Ｉ）に包含されるカプラーと本発
明の前記一般式（II）または一般式(III）で表わされる
カプラーを併用することにより、比較試料とは異なりさ
らに発色性（感度、発色濃度）は良化し、色像堅牢性に
おいても良化するという驚くべき優れた効果を示す。ま
た、色濁りにおいても一般式（Ｉ）に包含されるカプラ
ー単独使用において示す優れた性能を、併用において損
ねることなくほぼ同等の色濁りを示すことを表から知る
ことができる。これらの結果から、本発明の一般式
（Ｉ）に包含されるカプラー、一般式（II）または一般
式(III）で表わされるカプラーを単独で使用するより
も、一般式（Ｉ）と一般式（II）または一般式(III）で
表わされるカプラーを併用することにより、発色性、色
像堅牢性をさらに良化することが明らかである。

【０１９９】実施例２ 実施例１で作製した試料１１４及び１１５に用いたカプ
ラー(III）−１を表１６に示すように本発明の前記一般
式（Ｉ）に包含される他のカプラーに等モル量置き換え
て試料２０１〜２１５（試料１１４を基本）、試料２１
６〜２３０（試料１１５を基本）を作製した。これら作
製した試料２０１〜２３０は実施例１に記載のカラー現
像処理を用い同じ実施例１に記載の性能評価を行った。
結果は同じく表１６にまとめて示す。

【０２００】

【表１６】

【０２０１】表１６の結果を実施例１の結果と対比した
とき、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーと本
発明の一般式（II）または一般式(III）で表わされるカ
プラーを組み合せ使用することにより、発色性、色像堅
牢性に優れた性能を示すことが明らかであり、色濁りに
おいても良好な結果を示すことが実施例１の比較試料と
比べることからわかる。

【０２０２】実施例３ 実施例１で作製した試料１０１〜１２７を用い、白光の
階調露光を与え、同じく実施例１に記載のカラー現像処
理の漂白液のｐＨを５．５にし、漂白液にスチールウー
ルを接触させて漂白液中の２価の鉄イオン濃度が全鉄イ
オン濃度の５％になるように調整した液を使用し、他は
変えることなしに処理を実施した。処理済みの試料は直
ちに濃度測定を行い、測定の終了した試料は実施例１の
漂白液の新液を用い５分処理を行い、水洗、定着、水
洗、安定は同じ処理時間行って再度濃度測定を行った。
なお処理温度は実施例１に同じである。これら得られた
特性曲線から、再処理した特性曲線上のＲ濃度の最小濃
度＋１．０の濃度を与える露光量の点の再処理前の特性
曲線上の同露光量の点の濃度を読み取り、その濃度差
（△Ｄ₁ ）を求めた。

【０２０３】次に、同じ試料を用い白光の階調露光を与
えた試料を自動現像機を用い以下に記載の方法で処理を
行い、さらに白光の階調露光を与えた試料を処理して漂
白液の累積補充量がタンク容量の３倍量補充されるまで
連続処理を行ったのち、再び白光の階調露光を与えた試
料を処理した。このようにして得られた試料はそれぞれ
Ｒ濃度の最小濃度＋０．２の濃度を与える露光量の逆数
の対数値を算出し、これを感度とし、連続処理開始前の
感度を基準にとって同一試料間の差（△Ｓ₂ ）を求め
た。また、Ｒ濃度の最小濃度＋０．２の濃度を与える露
光量の点から高露光量側へ logＥ＝１．５の露光量の点
における濃度を読み取り、同じく連続処理開始前の濃度
を基準にとって同一試料間の差を求めた（△Ｄ₂ ）。

【０２０４】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 45ミリリットル 10リットル 漂 白 １分00秒 ３８℃ 20ミリリットル ４リットル 漂白定着 ３分15秒 ３８℃ 30ミリリットル ８リットル 水洗 (1) 40秒 ３５℃ (2)から(1) への ４リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 ３５℃ 30ミリリットル ４リットル 安 定 40秒 ３８℃ 20ミリリットル ４リットル 乾 燥 １分15秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり

【０２０５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.10

【０２０６】 （漂白液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ 5.8

【０２０７】 （漂白定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 240.0ミリリットル 400.0 ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル − 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.5 6.55

【０２０８】（水洗液）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５g ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０２０９】 （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル ｐＨ 8.5 以上の処理を実施して得た結果は表１７にまとめて示
す。

【０２１０】

【表１７】

【０２１１】表１７から、本発明の一般式（Ｉ）に包含
されるカプラーと一般式（II）または一般式（III)で表
わされるカプラーを併用した試料１１４〜１２８は、比
較試料１０１〜１１３に比べ酸化力の低下した漂白液に
よるシアン色像のロイコ化の程度が低いこと、また、連
続処理に伴う写真性（感度、発色濃度）の変動の小さい
ことが明らかであり、一般式（Ｉ）と一般式（II）また
は一般式（III)との組み合せ使用において、単独使用よ
りも良好な結果を与えることがわかる。

【０２１２】実施例４ 実施例１で作製した試料１０１、１１４、１１５、１２
６及び１２７を選び、試料１０１の第３層〜第５層の赤
感乳剤層、つまりシアン色像の階調に合うように試料１
１４、１１５、１２６及び１２７の塗布量を低減して試
料を再作製した。試料１０１及び階調調整した試料１１
４、１１５、１２６、１２７の５種の試料は、特公平２
−３２６１５号に記載の方法に従ってレンズ付フィルム
ユニットを作製した。これら５種のレンズ付フィルムユ
ニットは同一条件で種々の被写体を撮影し、富士写真フ
イルム株式会社製自動現像機、ＦＰ−５６０ＢＡＬでも
ってカラー現像処理を行い、続いて同じく富士写真フイ
ルム株式会社製、富士ミニラボチャンピオン、プリンタ
ープロセッサー ＦＡ−１４０でもってフジカラーペー
パー、スーパーＦＡ、Type II にプリントした。なおこ
の時のカラー現像処理はＣｐ−４３ＦＡを使用した。

【０２１３】これらプリントして得られた絵柄を観察し
たところ、本発明の構成要件を満たす試料１１４、１１
５、１２６、１２７は比較試料１０１に比べ特にシアン
の色彩度が良化しているのが確認でき、ブルー、グリー
ンの彩度にも変化が見られ色再現改良効果のあることが
確認できた。なお、試料１０１、１１４、１１５、１２
６、１２７の撮影、処理済みフィルムを実施例１に記載
の同一条件で、高温・高湿、光に対する色像堅牢性を調
べたが、実施例１と同様の結果で、本発明の構成要件を
満たす試料１１４、１１５、１２６、１２７が比較試料
１０１に比べ明らかに優れていることが確認できた。

【０２１４】実施例５ 特開平２−８５４号実施例１に記載の試料１０１と同じ
試料を作製し、これを試料５０１とした。続いて、試料
５０１の第３層と第４層の赤感乳剤層に用いたシアンカ
プラーのＣ−１及びＣ−２を本発明の前記カプラー(II
I) −１と IIIＣ−２８にそれぞれ等モル量置き換えて
試料５０２を作製した。試料５０３は試料５０２の第５
層の赤感乳剤層に用いたシアンカプラーのＣ−６及びＣ
−８を本発明の前記カプラー(VIII)−１１と IIIＣ−３
３にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製した。

【０２１５】これら作製した試料５０１〜５０３は白光
の階調露光を与えて、同じく特開平２−８５４号実施例
１に記載の現像処理を行い、先に記載の方法に準じてそ
の性能を調べた。その結果、本発明の前記一般式（Ｉ）
と前記一般式(III) で表わされるカプラーを使用した試
料５０２、５０３は、比較試料の試料５０１に比べ良好
な感度・発色濃度を与え、色像堅牢性にも優れ、色濁り
の少ないシアン色像を与えることが確認された。

【０２１６】

【発明の効果】前記「化１」に示す一般式（Ｉ）で表わ
されるカプラー及び下記「化２」に示す一般式（II）ま
たは「化３」に示す一般式(III) で表わされるカプラー
をハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用することによ
り、高感・高発色濃度を与え、色像堅牢性、色再現性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ーは、好ましくは一般式（ＩＩａ）〜一般式（ＸＩＸ
ａ）として表わすことができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】

【化７】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【化８】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】

【化９】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】

【表１】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】

【表２】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】

【表３】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】

【表４】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【表５】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】

【表６】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】（合成例１）カプラー（ＩＩＩａ）−１の
合成

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化１７】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】２−アミノアセトフェノン塩酸塩とマロノ
ニトリルをアルカリ存在下縮合させることにより容易に
得られる２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピロー
ル（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシエチリデンマロン
酸ジエチル２５．３ｇをエタノール３００ｍｌに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０ｍｌを加え、５時間加熱還流した。冷却後、酢
酸エチルを加え、水洗した後、有機溶媒を濃縮し、析出
した結晶を濾取し、化合物ｂを１１．６ｇ得た。次い
で、これにファインオキソコール１６００ ５０ｍｌ、
チタニウムイソプロポキシド（Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐ
ｒ）_４）２．０ｇを加え、油浴温度１３０−１４０℃に
て６時間加熱した。冷却後、シリカゲルクロマトグラフ
ィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）にて精製し、カ
プラー（ＩＩＩａ）−１ １４．７ｇを淡黄色の油状物
として得た。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】（合成例２）カプラー（ＩＩＩａ）−３の
合成

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】

【化１８】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとエトキシメチレンマロ
ン酸ジエチル２４．０ｇをエタノール４００ｍｌに分散
し、これにナトリウムメチラート２８％メタノール溶液
２２．０ｍｌを加え、１時間加熱還流した。冷却後、析
出している結晶を濾取し、化合物ｃを２８．０ｇ得た。
次いで、これにファインオキソコール１６００を１５０
ｍｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｐｒ）_４ ４．０ｇを加え、油浴
温度１３０−１４０℃にて２時間加熱した。冷却後、シ
リカゲルクロマトグラフィーにて精製し、カプラー（Ｉ
ＩＩａ）−３３６．２ｇを得た。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】（合成例３）カプラー（ＩＩａ）−１の合
成

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】

【化１９】

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール（化合物ａ）１８．３ｇとｐ−オクタデシルオキ
シベンゾイル酢酸エチル４６．０ｇを酢酸３００ｍｌに
分散し、８時間加熱還流した。冷却後、酢酸エチル１リ
ットル、水１リットルを加え、析出した結晶を濾取し、
カプラー（ＩＩａ） −１ ２９．０ｇを得た。他の化
合物についても同様な方法で合成することができる。

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１６４】第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^−４ ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．１４ ＨＢＳ−４ ０．１４ ゼラチン １．１０

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９５】

【表１３】

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９６】

【表１４】

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９７】

【表１５】

【手続補正２４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９８】表１３〜表１５の結果から、本発明の前記
一般式（Ｉ）に包含されるカプラーは、類似する５員−
６員縮環のピラゾロピリミドン、ピラゾロトリアジン−
７−オン系の比較カプラーに比べ高いカップリング活
性、高い発色濃度を与えることが明らかであり、色像堅
牢性、色濁りにおいても優れていることがわかる。この
本発明の前記一般式（Ｉ）に包含されるカプラーと本発
明の前記一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるカプラーを併用することにより、比較試料とは異
なりさらに発色性（感度、発色濃度）は良化し、色像堅
牢性においても良化するという驚くべき優れた効果を示
す。また、色濁りにおいても一般式（Ｉ）に包含される
カプラー単独使用において示す優れた性能を、併用にお
いて損ねることなくほぼ同等の色濁りを示すことを表か
ら知ることができる。これらの結果から、本発明の一般
式（Ｉ）に包含されるカプラー、一般式（ＩＩ）または
一般式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーを単独で使用す
るよりも、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）または一般式
（ＩＩＩ）で表わされるカプラーを併用することによ
り、発色性、色像堅牢性をさらに良化することが明らか
である。

【手続補正２５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２００】

【表１６】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年４月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上に述べたようにピラ
ゾール環またはイミダゾール環と含窒素６員環の複素環
が縮環した５員−６員縮環型シアンカプラーは、芳香族
第１級アミンカラー現像薬酸化体とのカップリング活性
が低く、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入するに
は著しく困難である。従って、本発明の目的の第１は芳
香族第１級アミンカラー現像薬酸化体とのカップリング
活性が高く、かつ、形成する発色色素の分子吸光係数が
高い、いわゆる発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。目的の第２は得られる
発色色素像が高い堅牢性を与えるハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。目的の第３はカラー
現像処理の変動に対し安定した写真性能を与えるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】以下に、一般式（Ｉ）について詳しく述べ
る。Ｒ¹ は、水素原子又は置換基を表わし、Ｒ² は置換
基を表わす。Ｒ¹ 及びＲ²の置換基としては、アリール
基、アルキル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルファモイルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、複素環基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファモイル
基、スルホニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、イミド基、スルフィニル基、オキソホスホリオ
基、カルボキシル基、無置換のアミノ基などがあげられ
る。これらのうち更に置換基を有することのできる基は
上記の置換基で置換されていてもよい。Ｒ¹ 及びＲ² の
置換基としては、詳しくは、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えばフェニル、ｍ−アセチルアミノフ
ェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アルキル基（好まし
くは炭素数１〜３０、例えばメチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ヘプタフルオロプロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ
基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばアセ
チル、ピバロイル、ベンゾイル、フロイル、２−ピリジ
ルカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜３０、例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル、ｎ−オクチルカルバモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３０、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基
〔好ましくは炭素数２〜３０のアルキルカルボニルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３０の
アリールカルボニルアミノ基（例えば、ヘンゾイルアミ
ノ、ｐ−トルイルアミノ、ペンタフルオロベンゾイルア
ミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好ましくは炭
素数４〜３０の複素環カルボニルアミノ基（例えば、２
−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジルカルボニル
アミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、メトキシ
エトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、例えばフェノ
キシカルボニルアミノ、ｐ−メトキシフェノキシカルボ
ニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシカルボニルアミノ、
ｍ−クロロフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンア
ミド基（好ましくは炭素数１〜３０のアルカンスルホン
アミド、例えばメタンスルホンアミド、炭素数６〜３０
のアリーリンスルホンアミド、例えばベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルウレイド、
ジメチルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイド）、ス
ルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例
えばメチルアミノスルホニルアミノ、エチルアミノスル
ホニルアミノ、アニリノスルホニルアミノ）、アルキル
アミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメチルア
ミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ｎ−ブチルアミノ）、アリールアミノ基（好ましく
は炭素数６〜３０、例えばアニリノ）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えばメトキシ、エトキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ、ｎ−ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（好まし
くは炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｍ−クロロフ
ェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェ
ノキシ）、複素環オキシ基（好ましくは炭素数３〜３
０、例えばテトラヒドロピラニルオキシ、３−ピリジル
オキシ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキ
シ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例
えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブ
チルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３
０、例えばフェニルチオ）、複素環チオ基（好ましくは
炭素数３〜３０、例えば２−ピリジルチオ、２−（１，
３−ベンゾオキサゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−
１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−
Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，２，
３，４−テトラゾリル−５−チオ）、複素環基（好まし
くは炭素数３〜３０、例えば２−ベンゾオキサゾリル、
２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミ
ダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ル、２−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハ
ロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えばメチルスルファモイル、ジメチルスルファモ
イル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０のア
ルキルスルホニル、例えばメチルスルホニル、炭素数６
〜３０のアリールスルホニル、例えばフェニルスルホニ
ル、トリルスルホニル）、アシルオキシ基（好ましくは
ホルミルオキシ、炭素数１〜３０のアルキルカルボニル
オキシ、例えばアセチルオキシ、炭素数６〜３０のアリ
ールカルボニルオキシ、例えばベンゾイルオキシ）、カ
ルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ばメチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオ
キシ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例え
ば、こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基
（好ましくは炭素数１〜３０のアルキルスルフィニル
基、例えばエチルスルフィニル、オクチルスルフィニ
ル、炭素数６〜３０のアリールスルフィニル基、例えば
フェニルスルフィニル、炭素数３〜３０の複素環スルフ
ィニル基、例えばフリルスルフィニル基）、アミノスル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、例えばジエチ
ルアミノスルフィニル）、オキソホスホリオ基（好まし
くは炭素数０〜３０、例えばジヒドロキソオキソホスホ
リオ、ジメトキソオキソホスホリオ、ビス（ジエチルア
ミノ）オキソホスホリオ）、カルボキシル基、無置換の
アミノ基である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも
一方が、ハメットの置換基定数σ_pの値が０．３５以上
の電子吸引性基であり、更に好ましくはＲ¹ 、Ｒ² のう
ち少なくとも一方がσ_p の値が０．６０以上の電子吸引
性基であり、特に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なく
とも一方がシアノ基である。なお、σ_p 値の上限は０．
９５である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】σ_p の値が０．３５以上の電子吸引性基と
してはシアノ基（σ_p 値０．６６）、ニトロ基（０．７
８）、カルボキシル基（０．４５）、パーフルオロアル
キル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、パ
ーフルオロブチル）、アシル基（例えば、アセチル
（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ホルミル基
（０．４２）、スルホニル基（例えば、トリフルオロメ
チルスルホニル（０．９２）、メチルスルホニル（０．
７２）、フェニルスルホニル（０．７０））、スルフィ
ニル基（例えば、メチルスルフィニル（０．４９））、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル（０．３６）、
メチルカルバモイル（０．３６）、フェニルカルバモイ
ル、２−クロロ−フェニルカルバモイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．４
５）、エトキシカルボニル、ジフェニルメチルカルボニ
ル）、複素環残基（例えば、ピラゾリル（０．３７）、
１−テトラゾリル（０．５０））、アルキルスルホニル
オキシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ（０．３
６）、オキソホスホリオ基（例えば、ジメトキソオキソ
ホスホリオ（０．６０））、スルファモイル基（０．５
７）、ペンタクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニ
ル基又はスルホニル基置換芳香族基（例えば、２，４−
ジメタンスルホニルフェニル）などが好ましく挙げられ
る。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】カップリング離脱基の具体例を挙げると、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、アルコキ
シ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチ
ルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、
メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばア
セトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオ
キシ、トリルスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えばジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカル
ボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキ
シ）、アルキルチオ基（例えばカルボキシメチルチ
オ）、アリールチオ基（例えば２−ブトキシ−５−tert
−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例えばテト
ラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メ
チルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルア
ミノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、
芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）、スルフィニル基
（例えば２−ブトキシ−５−tert−オクチルフェニルス
ルフィニル）、スルホニル基（例えば２−ブトキシ−５
−tert−オクチルフェニルスルホニル）などがあり、こ
れらの基はさらにＲ¹ の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】一般式（II）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸにおいてビス体を形成して
もよくそれぞれ２価もしくは２価以上の基を介して互い
に結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。この場合、前記の各置換基において示した炭素数
範囲の規定外となってもよい。一般式（II）で示される
カプラーが多量体を形成する場合、シアン色素形成カプ
ラー残基を有する付加重合性エチレン様不飽和化合物
（シアン発色モノマーの単独もしくは共重合体が典型例
であり、好ましくは式（II−２）で表わされる。 式（II−２） −（Ｇ_i ）_gi−（Ｈ_j ）_hj− 式（II−２）においてＧ_i は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（II−３）により表わされる
基であり、Ｈ_j は非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位からなる基であり、ｉは正の整数、ｊは０また
は正の整数をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｊはそれぞれ
Ｇ_i またはＨ_j の重量分率を表わす。ここでｉまたはｊ
が複数のとき、Ｇ_i またはＨ_j は複数の種類くり返し単
位を含むことを表わす。 式（II−３）

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２９】本発明においては前記一般式（Ｉ）で表わ
されるシアンカプラーと前記一般式（II）または一般式
(III）で表わされるシアンカプラーを組み合せて使用す
るが、一般式（Ｉ）と一般式（II）または一般式(III）
の割合いは任意にとり得る。つまり、一般式（Ｉ）：一
般式（II）または(III）は９９．９：０．１〜０．１：
９９．９（モル比）の比率で取り得る。好ましくは一般
式（Ｉ）／全シアンカプラーの比は３０モル％以上、よ
り好ましくは５０モル％以上であり、その上限値は９
９．９モル％である。本発明においては前記一般式
（Ｉ）と一般式（II）または一般式(III）で表わされる
カプラーの感光材料への総使用量は、感光性層で使用す
る場合にはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜２モル
の範囲である。好ましくは１×１０^-2〜１モルの範囲で
あり、より好ましくは２×１０^-2〜０．５モルの範囲で
ある。非感光性層で使用する場合には、隣接する感光性
層のハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜１モルの範囲
である。好ましくは２×１０^-3〜５×１０^-1モルであ
り、より好ましくは５×１０^-3〜２×１０^-1モルの範囲
である。一般式（Ｉ）と一般式（II）または一般式(II
I）で表わされるカプラーの総塗布量としては、１×１
０^-3〜３ｇ／m²の範囲である。好ましくは５×１０^-3〜
１ｇ／m²であり、より好ましくは１×１０^-2〜５×１０
^-1ｇ／m²の範囲である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９９】実施例２ 実施例１で作製した試料１１４及び１１５に用いたカプ
ラー(IIIａ）−３を表１６に示すように本発明の前記一
般式（Ｉ）に包含される他のカプラーに等モル量置き換
えて試料２０１〜２１５（試料１１４を基本）、試料２
１６〜２３０（試料１１５を基本）を作製した。これら
作製した試料２０１〜２３０は実施例１に記載のカラー
現像処理を用い同じ実施例１に記載の性能評価を行っ
た。結果は同じく表１６にまとめて示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記「化１」に示される一般式（Ｉ）で表
   わされるカプラーを含有し、かつ、下記「化２」に示さ
   れる一般式（II）または下記「化３」に示される一般式
   (III）で表わされるカプラーを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子または置換基を表わし、Ｒ² は置
   換基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化
   体とのカップリング反応において離脱しうる基を表わ
   し、Ｚ¹ は、含窒素６員複素環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表わす。但し、該複素環に少なくとも１つ
   の解離基を有する。一般式（II） 【化２】 式中、Ｒ₁ は−ＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ 、−ＳＯ₂ ＮＲ₄ Ｒ₅ 、
   −ＮＨＣＯＲ₄ 、−ＮＨＣＯＯＲ₆ 、−ＮＨＳＯ
   ₂ Ｒ₆ 、−ＮＨＣＯＮＲ₄ Ｒ₅ または−ＮＨＳＯ₂ ＮＲ
   ₄ Ｒ₅ を、Ｒ₂ はナフタレン環に置換可能な基を、ｋは
   ０ないし３の整数を、Ｒ₃ は置換基を、Ｘは水素原子ま
   たは芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング
   反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ
   ₄ 及びＲ₅ は同じでも異なっていてもよく、独立に水素
   原子、アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ₆
   はアルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｋ
   が複数のときはＲ₂ は同じでも異なっていてもよく、ま
   た互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ₂ とＲ₃ 、ま
   たはＲ₃ とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。
   また、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ またはＸにおいて２価もしくは
   ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
   以上の多量体を形成してもよい。一般式(III） 【化３】 式中、Ｒ¹ はアルキル基、アリール基、または複素環基
   を、Ｒ² はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリ
   ング離脱基を表わす。