JPH05286804A

JPH05286804A - 懸濁剤

Info

Publication number: JPH05286804A
Application number: JP11535892A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Sawamura; 正壽澤村; Masahiko Koike; 正彦小池
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1992-04-08
Filing date: 1992-04-08
Publication date: 1993-11-02

Abstract

(57)【要約】【目的】基剤として有機溶剤を用いることなく、油状
農園芸用活性成分を乳化、懸濁してなる水中油型懸濁剤
を提供すること。【構成】 (a)油状農園芸用活性成分、(b)粒度分布が0.
5〜50μｍの例えばモンモリロナイト微粉末のような2：
1構造型粘土鉱物微粉末、(c)ＨＬＢ4〜7のノニオン系界
面活性剤、(d)ＨＬＢ8〜20のノニオン系界面活性剤及び
(e)水を含有する懸濁剤。【効果】 20〜300ｃｐｓという低粘度を有し、希釈時
においても水中分散性が良好であり、且つ、長期にわ
たって製剤安定性の良好な懸濁剤を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油状農園芸用活性成分
を含有する新規懸濁剤に関し、特に、基剤として有機溶
剤を用いることなく、油状農園芸用活性成分を乳化し、
懸濁してなる新規な水中油型懸濁剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】油状農園芸用活性成分を含有する製剤
は、希釈散布に使用される高含有量製剤として(1)乳剤
又は(2)水和剤の形態の製剤が知られている。

【０００３】従来の上記(1)の乳剤形態の製剤は、基剤
として多量の有機溶剤を含むため、「有機溶剤の引火
性」という点から、運搬上又は保管上の問題があり、ま
た、「有機溶剤の毒性」の観点から、散布時における作
業者やその他の動物、環境に対する安全性の問題及び作
物に対する薬害などの問題点を有している。

【０００４】更に、従来から頻用されているキシレン、
トルエンなどの溶剤は、ＥＰＡ（Environmental Protec
tion Agency）リストの２類「Fed.Reg.，Vol.52，No.7
7，13305(1987)」に収載されており、今後使用規制の対
象となりつつあること等により、基剤として有機溶剤を
用いない上記製剤の開発が望まれている。また、上記
(2)の水和剤形態の製剤は、散布のための希釈時に粉立
ちし、取扱いが不便であるなどの欠点を有している。

【０００５】上記問題点、欠点を解消するため、基剤と
して有機溶剤を用いず、該溶剤に代えて水を基剤とし、
油状農園芸用活性成分（必要に応じこの活性成分を溶解
する有機溶剤との液状混合物）を微粒子状に分散させた
製剤、即ち、水中油型懸濁剤とすることが提案されてい
る。この水中油型形態とすることにより、非危険物化す
ることができ、また、この水中油型懸濁剤は、液状であ
るため、水で希釈して散布する場合、従来の乳剤形態の
製剤と同様、定量的な取扱いが可能である。

【０００６】しかし、有効成分が油状の上記水中油型懸
濁剤では、製剤後長時間経過すると、いったん分散した
有効成分の粒子が合一したり、水相が分離するなど製剤
の物理的安定性について種々の問題を生じる。

【０００７】上記物理的安定性に対する問題点を解消す
る手段として、通常、分散媒に増粘剤などを添加するこ
とで対処されてきている。代表的な増粘剤としては、ザ
ンタンガム、トラガカントガム、キサンタンガム、アラ
ビアガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビ
ニルアルコール等が従来より使用されている。

【０００８】上記増粘剤などを分散媒に添加して該分散
媒を増粘することにより製剤の安定性は向上するが、こ
の製剤を長期に安定化するためには、500〜1000ｃｐｓ
或いはそれ以上の製剤粘度とする必要があり、このよう
な高粘度では、流動性が悪くなり、このため容器からの
排出等が困難となるという問題点を有している。また、
水に希釈したときの水中分散性も悪くなり、希釈された
散布液を調製するのに長時間を要し、また、取扱いにく
いという欠点を有している。

【０００９】逆に、水中分散性の良い製剤を得るために
は、低粘度でなくてはならず、この場合、製剤の安定性
が不十分となる。このように、製剤の安定性の向上と希
釈時の水中分散性の向上とは、相反する要因であり、従
って、分散媒を増粘しない方がより望ましい。

【００１０】この解決手段として、油滴の凝集防止剤
（不溶性の固体微粒子）を添加することも従来より提案
されている。例えば、特開平2-306903、特開昭57-16940
6、特開平1-319402等が存在し、また、外国特許として1
972年フランス特許第1,604,687号がある。また、(1) 水
難溶性農薬原体を水中に均一に分解させ、保存安定性を
良好にするため、この農薬原体に界面活性剤及びコロイ
ド状含水ケイ酸アルミニウム微粉末を添加した懸濁状農
薬散布剤（特開昭51−79729）、(2) モンモリロナイト
群粘土鉱物を添加し、この粘土鉱物の層間格子間に殺菌
乃至殺虫成分を安定に介在させた農薬組成物（特開昭60
−142902）、(3) 水難溶性農薬活性成分、微粒子状酸化
アルミニウム、ベントナイト鉱物質を含有する懸濁状農
薬組成物（特開平1−258603）、(4) 水難溶性農薬有効
成分に界面活性剤、スメクタイト系粘土鉱物、水を含有
する水中懸濁状農薬組成物（特開平1−283201）、など
が提案されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
た油滴の凝集防止剤（不溶性固体微粒子）を添加した従
来の製剤においても、また、前記(1)〜(4)のものにおい
ても、低粘度であり、希釈時に水中分散性が良好であ
り、しかも、長期にわたって製剤安定性の良い水中油型
懸濁剤が得られていない。

【００１２】本発明者等は、油状農園芸用活性成分を含
む懸濁剤について、種々の不溶性固体微粒子を添加して
種々の製剤を調整し、凝集防止剤としてより優れた作用
効果を有する上記微粒子について鋭意研究を重ねた結
果、低粘度でありながら優れた製剤の安定性を示し、希
釈時の水中分散性も良好である懸濁剤が得られることを
見いだし、本発明を完成したものである。即ち、本発明
の技術的課題（目的）は、油状農園芸用活性成分を含有
する水中油型懸濁剤において、低粘度を有し、希釈時に
おいても水中分散性が良好であり、かつ、長期にわたっ
て製剤安定性の良い上記懸濁剤を提供するにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】そして、本発明は、不溶
性固体微粒子として特定の2：1構造型粘土鉱物微粉末を
用い、かつ、ＨＬＢの異なるノニオン系界面活性剤を併
用することを特徴とし、これによって本発明の目的とす
る上記技術的課題を達成したものである。

【００１４】即ち、本発明は、(a) 油状農園芸用活性成
分、(b) 粒度分布が0.5〜50μｍの2：1構造型粘土鉱物
微粉末、(c) ＨＬＢ4〜7のノニオン系界面活性剤、(d)
ＨＬＢ8〜20のノニオン系界面活性剤及び(e) 水、を含
有することを特徴とする懸濁剤、を要旨とするものであ
る。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明すると、本発明
の懸濁剤で使用できる油状農園芸用活性成分としては、
油状農園芸用活性成分及び必要に応じこの活性成分を溶
解する有機溶剤との液状混合物を１種もしくは２種以上
含む混合物である。溶剤としては、上記油状農園芸用活
性成分を溶解することができる任意の溶剤を使用するこ
とができるが、水との乳化状態を安定化させるため、後
に詳記するとおり、疎水性で不揮発性のものが好まし
い。例えば芳香族或いは脂肪族炭化水素系の市販の溶剤
を使用するのが好ましい。

【００１６】本発明で使用する油状農園芸用活性成分と
しては、特に限定するものではないが、殺虫剤、殺菌
剤、除草剤を挙げることができる。これらの農薬の実例
として一部ではあるが、以下にその農薬（油状農園芸用
活性成分）の具体例をその溶解度及び融点を含めて列記
する。なお、溶解度（ppm，水）の項中の“g”は、溶媒
１リットル中のグラム数であり、“％”は溶媒中の重量
％を示し、また、“M”は「混合」、“SS”は「微
溶」、“IS”は「不溶」、“R.T.”は「室温（15〜25
℃）」をそれぞれ示す。

【００１７】 −殺虫剤− （カ−バメイト系）溶解度（ppm，水）融点（℃） PHC，プロポキスル（propoxur） 2000／20℃ 84〜87 MIPC，イソプロカルブ（isoprocarb） “SS” 88〜93 BPMC，フェノブカルブ（fenobucarb “SS” 32 MPMC，キシリルカルブ（xylylcarb） 580／20℃ 71〜78 MTMC，メトルカルブ（metolcarb） 2600／30℃ 76〜77 XMC， “IS” 99 エチオフェンカルブ（ethiofencarb） 1900／20℃ 33.4 NAC，カルバリル（carbaryl） 40／30℃ 142 ピリミカーブ（primicarb） 2700／25℃ 90.5 ベンダイオカルブ（bendiocarb） 40 129〜130 カルボフラン（carbofuran） 700 150〜152 フラチオカルブ（furathiocarb） “IS” 液カルボスルファン（carbosulfan） 0.3 液ベンフラカルブ（benfuracarb） 8 液

【００１８】（その他）ベンスルタップ（bensultap） 0.7〜0.8 83〜84 ブプロフェジン（buprofezin） 0.9／25℃ 106 フルフェノクスロン（flufenoxuron） 0.003／22℃ 169〜172 ジフルベンズロン（diflubenzuron） 0.2／20℃ 210〜230 クロルフルアズロン（chlorfluazuron） 0.016／25℃ 222〜223

【００１９】（合成ピレスロイド系）シフルトリン（cyfluthrin） 1〜2μｇ液ペルメトリン（permethrin）＜0.1 34〜39 シペルメトリン（cypermethrin） 0.0087／25℃ 83.2 シハロトリン（cyhalothrin） 0.003／20℃ 液フェンプロパトリン（fenpropathrin）フェンバレレート（fenvalerate）＜20 液フルシトリネート（flucythrinate） 0.5 液フルバリネート（flvalinate） 0.002 液エトフェンプロックス（ethofenprox）＜0.001 36.4〜37 シクロプロトリン（cycloprothrin） 0.091／25℃ 液レスメトリン（resmethrin） 1＜ 43〜48 アレスリン（allethrin） 500 液

【００２０】（有機リン系） MPP，フェンチオン（fenthion） 54〜56／R.T. 液 MEP，フェニトロチオン（fenitrothion） 14／30℃ 液プロパホス（propaphos） 125 液シアノホス（cyanophos） 46 14〜15 プロチオホス（prothiofos） 1.7／20℃ 液スルプロホス（sulprofos）＜5 液プロフェノホス（profenofos） 20／20℃ 液 EPN “IS” 36 シアノフェンホス（cyanofenphos） 0.6／30℃ 83 エチルチオメトン（disulfoton） 25 液チオメトン（thiometon） 200／25℃ 液 PAP，フェントエート（phenthoate） 11／24℃ 液マラソン（malation） 145／R.T. 2.85 ピラクロホス（pyraclofos） 33 液 BRP，ナレッド（naled） “IS” 26 CVP，クロルフェンビンホス（chlorfenvinphos） 145／23℃ -19(-23) CVMP，テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos） 11／20℃ 97〜98 モノクロトホス（monocrotophos） “M” 54〜55 ホサロン（phosalone） 10／R.T. 48 クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl） 4／24℃ 45.5〜46 クロルピリホス（chlorpyrifos） 2／35℃ 42.5〜43 ピリミホスメチル（pirimiphosmethyl） 5／30℃ 15〜18 ダイアジノン（diazinon） 40／20℃ 液エトリムホス（etrimfos） 40／24℃ −3.35 ピリダフェンチオン（pyridaphenthion） “SS” 54.5〜56 キナルホス（quinalphos） 17.8／24℃ 31〜32 イソキサチオン（isoxathion） 1.9／25℃ 液 DMTP，メチダチオン（methidathion） 240／25℃ 39〜40 サリチオン（dioxabenzofos） 58／30℃ 55〜56

【００２１】（有機塩素系）ベンゾエピン（endosulfan） “IS” 84〜88

【００２２】 −殺菌剤− （N-ヘテロ環系エルゴステロール阻害剤）トリフルミゾール（triflumizole） 12.5／pH5.9 63.5 トリホリン（triforine） 27〜29／R.T. 155

【００２３】（カルボキシアミド系）メプロニル（mepronil） 12.7／20℃ 92〜93 フルトラニル（flutolanil） 9.6／20℃ 108 ペンシクロン（pencycuron） 0.5 132〜133 オキシカルボキシン（oxycarboxin） 1000／25℃ 127.5〜130

【００２４】（ジカルボキシイミド系）イプロジオン（iprodione） 13 136 ビンクロゾリン（vinclozolin）＜1000 108 プロシミドン（procymidone） 4.5 166〜167

【００２５】（ベンゾイミダゾール系）ベノミル（benomyl） “IS” （ポリハロアルキルチオ系）キャプタン（captan） 3.3／R.T. 178

【００２６】（その他）ジクロメジン（diclomezine） 0.74／25℃ 250.5〜253 トリシクラゾール（tricyclazole） 0.7 183〜189 ピロキロン（pyroquilon） 4000 112＞イソプロチオラン（isoprothiolane） 48／20℃ 54.5〜55 プロベナゾール（probenazole） “SS(150)” 138〜139 アニラジン（anilazine） “IS” 159〜160 オキソリニック酸（oxolinic acid） 3.2／25℃ 250＞ジメチリモール（dimethirimol） 1200／25℃ 102 フェリムゾン 0.162ｇ／30℃ 175〜176

【００２７】（抗生物質剤）カスガマイシン（kasugamycin） 1.25％／25℃ 202〜204

【００２８】（有機リン系） EDDP，エジフェンホス（edifenphos） 5 液 IBP，イプロベンホス（iprobenfos） 1000／18℃ 液 22.5〜23.8

【００２９】（有機塩素系）フサライド（fthalide） 2.49 209〜210 TPN，クロロタロニル（chlorothalonil） 0.6／25℃ 250〜251

【００３０】（硫黄系）ジネブ（zineb） 10／R.T. マンネブ（maneb） “SS” 上記活性成分のなかでも、ピラクロホス含有懸濁剤に本
発明は好適に適用される。

【００３１】上記のような活性成分中、常温で油状のも
のは、そのまま使用するか或いは水と相溶しない不揮発
性の有機溶剤に溶解して使用することができる。また、
常温で固状のものは、水と相溶性のない不揮発性の有機
溶剤に溶解せしめ、油状の状態にして使用することがで
きる。

【００３２】もちろん、本発明において、上記各活性成
分を単独で使用することができるが、二種以上を併用す
ることもできる。常温で油状のものと常温で固状のもの
とを併用する場合、後者の常温で固状の成分を前者の油
状成分中に溶解して使用することができ、また、両者を
前記のような有機溶剤中に溶解させて使用することもで
きる。これらの態様は、使用する活性成分の種類によっ
て適宜決められる。

【００３３】ここで使用される有機溶剤としては、芳香
族系炭化水素類のものが好ましい。具体的には、アルキ
ルベンゼン類を挙げることができ、そして、この一種又
は二種以上の混合物として用いることができる。該混合
物（混合溶剤）としては、部分精留されているもの（数
種類のアルキルベンゼン混合物）を用いてもよく、２種
以上の炭素数の異なるアルキルベンゼンを別々に用意
し、それらを混合・調製したものを用いることもでき
る。このようなアルキルベンゼンやその混合物は市販さ
れており、それを使用することは、経済的見地から好ま
しい。

【００３４】該アルキルベンゼンは、ベンゼン環に１〜
数個のアルキル基が置換している化合物である。好まし
くは、１〜４個のアルキル基が置換した、モノ（置換）
アルキルベンゼン、ジ（置換）アルキルベンゼン、トリ
（置換）アルキルベンゼン、テトラ（置換）アルキルベ
ンゼンである。なかでもモノ（置換）アルキルベンゼ
ン、トリ（置換）アルキルベンゼンがより好ましい。

【００３５】これらアルキルベンゼンの炭素数（総炭素
数）は、特に限定されるものではないが、無臭性の製剤
を所望する場合、総炭素数20〜26の範囲のアルキルベン
ゼンを主体とする溶剤を使用するのが好ましい。特に、
総炭素数20〜26のモノ（置換）アルキルベンゼンを用い
るのがより好ましい。また、３個の低級アルキル基が置
換したトリ（置換）アルキルベンゼンを用いることもで
きる。この低級アルキル基としては、炭素数1〜4の直鎖
状又は分枝状のものが好ましい。このうちメチル基を有
するものがより好ましい。

【００３６】該モノ（置換）アルキルベンゼンの具体例
としては、ｎ-プロピルベンゼン、ｎ-ブチルベンゼンな
どを挙げることができる。また、ジ（置換）アルキルベ
ンゼンの具体例としては、ｏ-エチルトルエンなどが挙
げられる。

【００３７】トリ（置換）アルキルベンゼンの具体例と
しては、1,2,4-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリメチル
ベンゼン、1,2,3-トリメチルベンゼン、ｍ,ｐ-エチルト
ルエン、1,3-ジメチル-5-エチル-ベンゼン、1,4-ジメチ
ル-2-エチルベンゼンなどが挙げられる。テトラ（置
換）アルキルベンゼンの具体例としては、1,2,3,5-テト
ラメチルベンゼン、1,2,4,5-テトラメチルベンゼン、1,
2,3,4-テトラメチルベンゼンなどが挙げられる。

【００３８】このようなアルキルベンゼンの混合物の市
販品を示せば、ハイゾール＃100（TM；日本石油化学社
製；Ｃ₃〜Ｃ₅アルキルベンゼンが主体の混合物；この炭
素数は置換しているアルキル基の総炭素数を示す。以下
同じ）、ハイゾール＃150（TM；同社製；Ｃ₃〜Ｃ₄アル
キルベンゼンが主体の混合物）等が挙げられる。また、
ペンタデシルベンゼン、アルケン20Ｔ（TM；日本石油洗
剤社製；Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆アルキルベンゼンが主体の混合
物）、アルケン100Ｐ（TM；同社製；Ｃ₁₅〜Ｃ₂₀アルキ
ルベンゼンが主体の混合物）等も好都合に用いられる。
更に、トリ（置換）アルキルベンゼン異性体の混合物と
しては、1,2,4-トリメチルベンゼン、1,3,5-トリメチル
ベンゼン及び1,2,3-トリメチルベンゼンの３種の混合物
なども用いられる。

【００３９】有機溶剤の使用量は、活性成分が5〜80重
量％の割合で溶解する程度、好ましくは10〜70重量％の
範囲である。本発明の懸濁剤における活性成分の配合量
は、製剤全体に対して、0.1〜75重量％、好ましくは3〜
50重量％、更に好ましくは5〜35重量％の範囲である。

【００４０】本発明において、固体物質である特定の粘
土鉱物を懸濁助剤として用いることを特徴の１つとする
ものである。この特定の粘土鉱物としては、結晶形態が
2：1構造型の膨潤格子を持つ粘土鉱物であり、具体的に
は、モンモリロナイト−サポナイト群（ montmorilloni
te -saponite group）粘土鉱物又はバーミキュライト群
（vermiculite group）粘土鉱物が挙げられる。

【００４１】モンモリロナイト−サポナイト群粘土鉱物
の具体例としては、モンモリロナイト（montmorillonit
e）、バイデライト（beidellite）、ノントロナイト（n
ontronite）、サポナイト（saponite）、ヘクトライト
（hectorite）、サウコナイト（sauconite）等が挙げら
れ、いずれも使用することができるが、好ましくはモン
モリロナイトである。また、バーミキュライト群粘土鉱
物の具体例としては、バーミキュライト（vermiculit
e）が挙げられる。

【００４２】本発明に好適に用いられるモンモリロナイ
トとは、ソジウム・モンモリロナイトのことを指し、天
然のコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、ベン
トナイトの主成分として知られているものである。これ
は、親水性の強い物質であり、これを水に添加すると、
その結晶層間に水を吸収し、チクソトロピーを示すコロ
イド分散液となることから、本発明において好適な懸濁
助剤であり、市販品としては、クニピアＦ（TM;クニミ
ネ工業社製）を挙げることができる。

【００４３】上記2：1構造型粘土鉱物の粒度分布とし
て、0.5〜50μｍのものを使用することも本発明の特徴
とするものである。0.5μｍ未満では、所望の懸濁剤が
得られ難く、一方、50μｍを越えると、その粘土鉱物が
沈澱しはじめ、均一に分散し難くなるので好ましくな
い。特に、0.5〜20μｍが好ましく、より好ましくは0.5
〜15μｍである。上記粘土鉱物の平均粒径としては、懸
濁油状粒子の分散効果を向上させるため、1〜5μｍ程度
に微粉砕されたものを使用するのが好ましく、1〜3μｍ
がより好ましい。

【００４４】また、本発明において、良好な懸濁安定性
を得るため、上記粘土鉱物を懸濁剤全体に対して0.1〜
3.0重量部配合するのが好ましく、更に、低粘度懸濁剤
とするため、この配合比を0.1〜1.5重量部の範囲にする
のがより好ましい。

【００４５】本発明は、上記したとおり、粒度分布が0.
5〜50μｍの2：1構造型粘土鉱物微粉末を配合すること
を特徴とするが、更に、ＨＬＢ4〜7のノニオン系界面活
性剤及びＨＬＢ8〜20のノニオン系界面活性剤を併用す
ることも特徴とするものである。好ましくは、疎水性界
面活性剤のＨＬＢは4〜6、親水性界面活性剤のＨＬＢは
10〜20の範囲である。そして、この併用配合によって、
懸濁安定性に優れた懸濁剤を得ることができ、しかも、
20〜300ｃｐｓ（Ｂ型粘度計で測定した20℃における粘
度値）という本発明で意図する低粘度の懸濁剤とするこ
とができる。

【００４６】ノニオン系界面活性剤の添加量としては、
混合ノニオン系活性剤の総量として懸濁剤全体に対し5
〜25重量部が好ましく、より好ましくは10〜20重量部で
ある。この範囲内で添加することにより、上記した範囲
内の低粘度であって、希釈時においても水中分散性が良
好であり、且つ、長期にわたって製剤安定性の良好な水
中油型懸濁剤を調製することができる。

【００４７】ＨＬＢ4〜7のノニオン系界面活性剤とＨＬ
Ｂ8〜20のノニオン系界面活性剤の混合比としては、Ｈ
ＬＢ8〜20のもの／ＨＬＢ4〜7のもの＝0.05〜10／1（重
量比）とすることができ、好ましくは0.05〜5／1であ
り、更に好ましくは0.1〜3／1の範囲である。

【００４８】また、本発明において、必要に応じアニオ
ン系界面活性剤0.1〜0.5重量部を加えることもできる。
この添加により乳化粒子をより小さくし、懸濁油状粒子
の沈降速度を抑制することができ、安定な水中油型懸濁
剤を得ることができる。

【００４９】ノニオン系界面活性剤としては、水中油型
エマルジョンを調製し得る前記親水性／親油性バランス
（ＨＬＢ）を持つものであれば、どのようなノニオン系
界面活性剤でも使用することができ、また、必要に応じ
添加するアニオン系界面活性剤も任意に使用することが
できる。

【００５０】これらのノニオン系界面活性剤を例示する
と、限定するものでないが、次のものを使用することが
できる。（ＨＬＢ4〜7のノニオン系界面活性剤）・ソルビタンモノオレイン酸エステル（HLB 4.3）・プロピレングリコ−ルモノラウリン酸エステル（HLB 4.5）・ソルビタンモノステアリン酸エステル（HLB 4.7）・ジエチレングリコ−ルモノステアリン酸エステル（HLB 4.7）・グリセロ−ルモノステアリン酸エステル（自己乳化性）（HLB 5.5）・ジエチレングリコ−ルモノラウリン酸エステル（HLB 6.1）・ソルビタンモノパルミチン酸エステル（HLB 6.7）

【００５１】（ＨＬＢ8〜20のノニオン系界面活性剤）・ソルビタンモノラウリン酸エステル（HLB 8.6）・ポリオキシエチレン(4)ラウリルエ−テル（HLB 9.5）・〃 (4)ソルビタンモノステアリン酸エステル（HLB 9.6）・〃 (5) 〃モノオレイン酸エステル（HLB10.0）・〃 (4) 〃トリステアリン酸エステル（HLB10.5）・〃 (4) 〃トリオレイン酸エステル（HLB11.0）・ポリオキシエチレングリコ−ル400モノオレイン酸エステル（HLB11.4）・〃〃〃モノステアリン酸エステル（HLB11.6）・ポリエチレングリコ−ル400モノラウリン酸エステル（HLB13.1）・ポリオキシエチレン(4)ソルビタンモノラウリン酸エステル（HLB13.3）・〃 (20) 〃モノステアリン酸エステル（HLB14.9）・〃 (20) 〃モノオレイン酸エステル（HLB15.0）・〃 (20)ステアリルエ−テル（HLB15.3）・〃 (20)オレイルエ−テル（HLB15.4）・〃 (20)ソルビタンモノパルミチン酸エステル（HLB15.6）・〃 (20)セチルエ−テル（HLB15.7）・〃 (30)ステアリン酸エステル（HLB16.0）・〃 (40) 〃（HLB16.9）・〃 (100)ステアリン酸エステル（HLB18.8）

【００５２】更に市販されているこの種ノニオン系界面
活性剤を例示すると、次のものを挙げることができ、い
ずれも本発明において使用することができる。・ソルビタンアルキレート（例、ニューカルゲンD935；
TM；竹本油脂社製、HLB 4.3）・ポリオキシエチレンノニールフェニールエーテル
（例、ノニポール85；TM；第一工業製薬社製、HLB 10）・ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（例、
ノイゲン・イーエー−142(EA-142)；TM；第一工業製薬
社製、HLB 14）・ショ糖脂肪酸エステル（例、DKエステルF-160；TM；
第一工業製薬社製、HLB15〜16）・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（例、
ニューカルゲンD941；TM；竹本油脂社製、HLB 16.7）・特殊高分子非イオン活性剤（例、ニューカルゲンD302
0；TM；竹本油脂社製HLB 19.0)

【００５３】本発明では、前記したとおり、必要に応じ
てアニオン系界面活性剤をも配合することができるが、
この種アニオン系界面活性剤を例示すると、次の市販品
を挙げることができる。・ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩（例、ニ
ューカルゲンEP-70G；TM；竹本油脂社製）・ポリオキシエチレンフェニルフェノール硫酸塩（例、
アグリゾールFL2017；TM；花王石鹸社製）・アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（例、ニュ
ーカルゲンBX-C；TM；竹本油脂社製）・β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合
物（例、ラベリンFM-L；TM；第一工業製薬社製）

【００５４】以上の各成分に加え、本発明の懸濁剤にお
いては、当然のこととして凍結防止剤や消泡剤など一般
的なその他の補助剤を配合することもできる。一例とし
て挙げれば、凍結防止剤としてエチレングリコール（三
菱油化社製）、消泡剤としてアンチホームE-20（TM；花
王アトラス社製）などを添加することができる。

【００５５】本発明の懸濁剤は、周知・慣用手段によっ
て製造することができるが、好ましくは、油状農園芸用
活性成分と疎水性のノニオン系界面活性剤（ＨＬＢ4〜7
のノニオン系界面活性剤）とを混合して油相混合物と
し、次に、この混合物を親水性の活性剤（ＨＬＢ8〜20
のノニオン系界面活性剤）及び懸濁助剤（2：1構造型粘
土鉱物微粉末）を含有する水相中に混入し、攪拌して水
中油型の懸濁液を形成する。

【００５６】得られた懸濁液を各種の方法によりホモジ
ナイズする。一例として挙げれば、ホモミキサーで乳化
系を作った後、ダイノミル(DYNO-MILL)の様なボールミ
ル或いはマイクロフルイダイザー等を用いて微粉砕工程
を行う。これにより十分に小さな粒径（平均粒径0.4〜
1.5μｍ）を有する油滴を分散させることができ、しか
も、この粒径を自在に調節することができる。

【００５７】本発明の懸濁剤は、有効な農薬濃度を得る
ように、使用時に更に水で希釈して用いることができ
る。また、低粘度であり水中分散性が優れている本発明
の重要な利用方法としては、原液直接散布がある。例え
ば、病害虫又は疫病を媒介するぼうふら等が発生してい
る河川に対して、上空からヘリコプターによって河川に
原液を直接投入し、川面で素早く拡散させて効率よく害
虫駆除を行うためにも用いられる。

【００５８】本発明は、以上詳記したとおり、特定の
2：1構造型粘土鉱物微粉末を用い、かつ、ＨＬＢの異な
るノニオン系界面活性剤を併用することにより、油状農
園芸用活性成分を含有する水中油型懸濁剤において、低
粘度であって、希釈時においても水中分散性が良好であ
り、且つ、長期にわたって製剤安定性の良好な上記懸濁
剤を得ることができる。

【００５９】より詳細には、本発明は、粒度分布が0.5
〜50μｍの2：1構造型粘土鉱物微粉末であって、その平
均粒径1〜5μｍの微粉末の使用及びその配合量（0.1〜
3.0重量部）並びに上記界面活性剤の併用及びその添加
量（5〜25重量部）を有機的に組合せることにより、水
中分散性が良好であるばかりでなく、20〜300ｃｐｓ（2
0℃においてＢ型粘度計で測定した粘度値）という低粘
度の水中油型懸濁剤が得られる。そして、このように低
粘度のものであるから、容器からの排出が極めて容易で
あり、しかも、これを例えばヘリコプターによって河川
に直接投入しても、水中に沈降し、油滴が凝集し合一す
ることなく、川面に素早く拡散し、広範囲にわたって効
率よく害虫駆除を行うことができる。

【００６０】また、本発明の懸濁剤には、他の水溶性の
有効成分を分散媒である水に溶解して併用することがで
き、これも本発明に包含されるものである。そのような
有効成分の例を次に挙げる。なお、溶解度の項中の
“g”は、溶媒１リットル中のグラム数を示し、また、
“S”は「溶解」、“VS”は「易溶」、“R.T.”は「室
温（15〜25℃）」をそれぞれ示す。

【００６１】 −殺虫剤− （カ−バメイト系）溶解度融点（℃）メソミル（methomyl） 58ｇ／20℃ 78〜79 （その他）チオシクラム（thiocyclam） 84ｇ／20℃ 125〜128 カルタップ（cartap） 200ｇ／20℃ 179〜181 ニテンピラム（nitenpyram） 300ｇ／20℃ 85

【００６２】（有機リン系）アセフェ−ト（acephate） 650ｇ／20℃ 91〜92 ESP、オキシデプロポス（oxdeprofos） “S” 液ジメトエ−ト（dimethoate） 25000ｇ／21℃ 51〜52 バミドチオン（vamidothion） 4000ｇ／20℃ 46〜48 DEP、トリクロルホン（trichlorfon） 154ｇ／25℃ 83〜84 DDVP、シクロルボス（dichlorvos） 10000／R.T. 液

【００６３】 −殺菌剤− （抗生物質剤）バリダマイシンＡ（validamycin A） “VS” 135 ミルデオマイシン（mildiomycin）＞1ｇ＞250 上記のような併用可能な水溶性の有効成分は、各成分の
有効量に基づいて、適宜、その配合量を決めることがで
きる。

【００６４】

【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、
本発明をより詳細に説明する。（実施例１）次のエマルジョンを調製した。（重量部）ピラクロホス３５部ソルビタンアルキレート（NK D935;TM;HLB4.3）１３.５部特殊高分子非イオン活性剤（NK D3020;TM;HLB19.0）１.５部モンモリロナイト（クニピアＦ;TM;粒度分布0.5〜10μｍ; 平均粒径：2μｍ）０.４部凍結防止剤５部消泡剤０.２部水全１００部

【００６５】まず、ピラクロホスと特殊高分子非イオン
活性剤（ニューカルゲンD935）を容器中で十分に混合
し、均質な油性混合物を得た。同様に、他の容器内に水
を入れ、その中にソルビタンアルキレート（ニューカル
ゲンD3020）とモンモリロナイト（クニピアＦ）、凍結
防止剤及び消泡剤を溶解或いは分散させ、よく混合して
均質な水性混合物を得、これを乳化直前に70℃に加温し
た。

【００６６】次いで、油性混合物を70℃に加温された水
性混合物中にホモミキサーで攪拌しながら入れ、添加が
完了してからその後5分間、7000回転で乳化した。得ら
れた懸濁剤について、後記する試験例に従って製剤粘
度、水中分散性、製剤安定性を評価し、その結果を表１
に示した。

【００６７】（実施例２）次のエマルジョンを調製した。（重量部）ピラクロホス５部ソルビタンアルキレート（NK D935;TM;HLB4.3）１３.５部特殊高分子非イオン活性剤（NK D3020;TM;HLB19.0）１.５部モンモリロナイト（クニピアＦ;TM;粒度分布0.5〜10μｍ; 平均粒径：2μｍ）１.０部凍結防止剤５部消泡剤０.２部水全１００部これを上記実施例１と同一方法で懸濁剤を得た。得られ
た懸濁剤について、上記実施例１と同様、製剤粘度、水
中分散性、製剤安定性を評価し、その結果を表１に示し
た。

【００６８】（比較例１〜２）モンモリロナイトを除い
た処方で、上記実施例１及び２と同一方法でそれぞれ比
較例１及び２のエマルジョンを調製した。得られた懸濁
剤について、上記実施例１と同様、製剤粘度、水中分散
性、製剤安定性を評価し、その結果を表１に示した。

【００６９】（比較例３）次のエマルジョンを調製した。（重量部）ピラクロホス３５部ソルビタンアルキレート（NK D935;TM;HLB4.3）２２.５部特殊高分子非イオン活性剤（NK D3020;TM;HLB19.0）２.５部凍結防止剤５部消泡剤０.２部水全１００部これを上記実施例１と同一方法で懸濁剤を得た。得られ
た懸濁剤について、上記実施例１と同様、製剤粘度、水
中分散性、製剤安定性を評価し、その結果を表１に示し
た。

【００７０】（試験例−製剤粘度）粘度の測定は、Ｂ型
粘度計でNo.2ローターを用いて20℃で行った。（試験例−水中分散性）水中分散性は、３度硬水を入れ
た250ｍｌメスシリンダーに製剤の液滴約250μｌを上方
から静かに投下し、・底部に達するまでに液滴が完全に分散する場合を○、・分散はするが底部に達するまでに液滴が完全に分散し
ないものを△、・全く分散せずに液滴がそのまま底部に達するものを
×、とした。

【００７１】（試験例−製剤安定性）製剤の安定性は、
製剤を調製した後直ちに試験管に液高が10ｃｍになるよ
うに入れ、そのまま室温で１カ月間静置し、そのときの
水相分離度を％で表した。

【００７２】

【表１】

【００７３】表１から明らかなように、モンモリロナイ
トを添加した処方（実施例１、２）では、粘度が低いに
も関わらず相分離の程度が非常に小さく、また、水中分
散性は良好であることが理解できる。この処方は、凝集
現象が抑えられているため再分散性に優れており、緩い
攪拌により均一な状態に戻るので取扱いも容易であっ
た。

【００７４】これに対して、モンモリロナイトを添加し
ない処方（比較例１、２）では、粘度が低く、水中分散
性は良好であるが、経時的に大きく２相に分離した。こ
の時、液滴が凝集し、合一が進むために、分離した２つ
の相は、攪拌しても不可逆で均一にはならず使用には不
適であった。また、活性剤を増量した処方（比較例３）
では、粘度が高くなった。そのため、相分離は殆ど起こ
さないが、水中分散性が悪く取扱いが困難であった。同
様の現象は、増粘剤を用いたときにもみられた。

【００７５】（比較例４）上記実施例１において、ソル
ビタンアルキレート（NK D935;TM;HLB4.3）の代わりに
特殊高分子非イオン活性剤（NK D3020;TM;HLB19.0）の
みを１５部配合して同一方法でエマルジョンを調製し
た。

【００７６】（比較例５）上記実施例１において、特殊
高分子非イオン活性剤（NK D3020;TM;HLB19.0）の代り
にソルビタンアルキレート（NK D935;TM;HLB4.3）のみ
を１５部配合して同一方法でエマルジョンを調製した。

【００７７】（試験例）ＨＬＢの異なる２種類のノニオ
ン系界面活性剤を併用せずにそれぞれ１種類のみを配合
して調製した比較例４及び５のエマルジョンは、油状活
性成分（ピラクロホス）の乳化が不十分で著しく製剤安
定性に欠け、調製直後から油相と水相に分離してしま
い、製剤化は困難であった。

【００７８】

【発明の効果】本発明は、以上詳記したとおり、特定の
2：1構造型粘土鉱物微粉末を用い、かつ、ＨＬＢの異な
るノニオン系界面活性剤を併用することにより、油状農
園芸用活性成分を含有する水中油型懸濁剤において、20
〜300ｃｐｓ（Ｂ型粘度計で20℃で測定した粘度値）と
いう低粘度であって、希釈時においても水中分散性が良
好であり、かつ、長期にわたって製剤安定性の良好な上
記懸濁剤を得ることができる効果が生ずる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) 油状農園芸用活性成分、(b) 粒度分
布が0.5〜50μｍの2：1構造型粘土鉱物微粉末、(c) Ｈ
ＬＢ4〜7のノニオン系界面活性剤、(d) ＨＬＢ8〜20の
ノニオン系界面活性剤及び(e) 水、を含有することを特
徴とする懸濁剤。
【請求項２】 2：1構造型粘土鉱物がモンモリロナイト
−サポナイト群粘土鉱物である請求項１に記載の懸濁
剤。
【請求項３】Ｂ型粘度計で測定された粘度が20℃で20
〜300ｃｐｓである請求項１に記載の懸濁剤。