JPH05286910A - 第二級アミンの製造方法 - Google Patents
第二級アミンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ロジウム触媒を使用することによりある種の
星型ポリマーから高転化率かつ高選択率で第二級アミン
を誘導する方法と、得られる第二級アミン含有する潤滑
油組成物、燃料組成物及び添加剤濃縮物。 【構成】 溶媒と、カチオンロジウム源、カチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系との存在下で、一酸化炭
素、水素、ポリビニル芳香族核と、（ｉ）共役ジエンの
水素化ホモポリマー及び水素化コポリマー、（ｉｉ）共
役ジエンとモノアルケニルアレーンの水素化コポリマ
ー、及び（ｉｉｉ）それらの混合物から構成される群か
ら選択された４個のポリマーアームとを含む選択的に水
素化された星型ポリマー、及び末端−ＮＨ2基及び末端
−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水素
原子又はアルキル基を表す）を有する第一級アミン誘導
体を反応させる。
星型ポリマーから高転化率かつ高選択率で第二級アミン
を誘導する方法と、得られる第二級アミン含有する潤滑
油組成物、燃料組成物及び添加剤濃縮物。 【構成】 溶媒と、カチオンロジウム源、カチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系との存在下で、一酸化炭
素、水素、ポリビニル芳香族核と、（ｉ）共役ジエンの
水素化ホモポリマー及び水素化コポリマー、（ｉｉ）共
役ジエンとモノアルケニルアレーンの水素化コポリマ
ー、及び（ｉｉｉ）それらの混合物から構成される群か
ら選択された４個のポリマーアームとを含む選択的に水
素化された星型ポリマー、及び末端−ＮＨ2基及び末端
−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水素
原子又はアルキル基を表す）を有する第一級アミン誘導
体を反応させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、第二級アミンの製造方
法、該方法により得られる第二級アミン、並びに該アミ
ンを含有する潤滑油組成物、燃料組成物及び添加剤濃縮
物に係る。
法、該方法により得られる第二級アミン、並びに該アミ
ンを含有する潤滑油組成物、燃料組成物及び添加剤濃縮
物に係る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アンモ
ニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水素及びオレフィ
ン化合物と反応させることにより第二級アミンを製造す
ることは知られている。例えば、米国特許第ＵＳ−Ａ−
４，５０３，２１７号は、ルテニウム含有触媒系及び単
一相又は二相溶媒の存在下でポリマーポリオレフィン、
アンモニア、第一級又は第二級アミン及び合成ガスを反
応させる段階と、所望のポリアミンが実質的に形成され
るまで混合物を少なくとも１００ｐｓｉ（６８９ｋＰ
ａ）の圧力で少なくとも１００℃の温度に加熱する段階
と、こうして形成されたポリマーポリアミン生成物を相
分離技術により分離する段階とを含むアミノメチル化方
法を開示している。得られたポリマー生成物は界面活性
剤、界面活性剤前駆物質及び紙製品用湿潤強度増強剤と
して有用である。
ニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水素及びオレフィ
ン化合物と反応させることにより第二級アミンを製造す
ることは知られている。例えば、米国特許第ＵＳ−Ａ−
４，５０３，２１７号は、ルテニウム含有触媒系及び単
一相又は二相溶媒の存在下でポリマーポリオレフィン、
アンモニア、第一級又は第二級アミン及び合成ガスを反
応させる段階と、所望のポリアミンが実質的に形成され
るまで混合物を少なくとも１００ｐｓｉ（６８９ｋＰ
ａ）の圧力で少なくとも１００℃の温度に加熱する段階
と、こうして形成されたポリマーポリアミン生成物を相
分離技術により分離する段階とを含むアミノメチル化方
法を開示している。得られたポリマー生成物は界面活性
剤、界面活性剤前駆物質及び紙製品用湿潤強度増強剤と
して有用である。
【０００３】米国特許第ＵＳ−Ａ−４，８３２，７０２
号は、一般式Ｉ：
号は、一般式Ｉ：
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒ1はイソブテン及び２０重量％
以下のｎ−ブテンから誘導されるポリブチル基又はポリ
イソブチル基であり、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なり、各
々水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族もし
くは脂肪族の第一級もしくは第二級アミノアルキレン
基、芳香族もしくは脂肪族の第一級もしくは第二級ポリ
アミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘタリ
ル基又はヘテロシクリル基であり、又は窒素原子と結合
して別の異原子を含み得る環を形成する）の１個以上の
ポリブチル又はポリイソブチルアミンを含む燃料又は潤
滑油組成物を開示している。一般式Ｉの化合物は、ｉ）
ＣＯ及びＨ2の存在下に８０〜２００℃及び６００ｂａ
ｒ（６００００ｋＰａ）以下のＣＯ／Ｈ2圧力下で適切
なポリブテン又はポリイソブテンをロジウム又はコバル
ト触媒でヒドロホルミル化する段階と、ｉｉ）オキソ生
成物を水素化条件下でマンニッヒ反応又はアミノ化させ
る段階とを含む２段階方法により製造され、前記アミノ
化反応は、有利には８０〜２００℃で６００ｂａｒ（６
００００ｋＰａ）以下、好ましくは８０〜３００ｂａｒ
（８０００〜３００００ｋＰａ）の圧力下で実施され
る。
以下のｎ−ブテンから誘導されるポリブチル基又はポリ
イソブチル基であり、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なり、各
々水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族もし
くは脂肪族の第一級もしくは第二級アミノアルキレン
基、芳香族もしくは脂肪族の第一級もしくは第二級ポリ
アミノアルキレン基、ポリオキシアルキレン基、ヘタリ
ル基又はヘテロシクリル基であり、又は窒素原子と結合
して別の異原子を含み得る環を形成する）の１個以上の
ポリブチル又はポリイソブチルアミンを含む燃料又は潤
滑油組成物を開示している。一般式Ｉの化合物は、ｉ）
ＣＯ及びＨ2の存在下に８０〜２００℃及び６００ｂａ
ｒ（６００００ｋＰａ）以下のＣＯ／Ｈ2圧力下で適切
なポリブテン又はポリイソブテンをロジウム又はコバル
ト触媒でヒドロホルミル化する段階と、ｉｉ）オキソ生
成物を水素化条件下でマンニッヒ反応又はアミノ化させ
る段階とを含む２段階方法により製造され、前記アミノ
化反応は、有利には８０〜２００℃で６００ｂａｒ（６
００００ｋＰａ）以下、好ましくは８０〜３００ｂａｒ
（８０００〜３００００ｋＰａ）の圧力下で実施され
る。
【０００６】米国特許第ＵＳ−Ａ−４，５２６，９３６
号は、液体媒体中、ＶＩＩＩ族金属を含有する化合物の
存在下で不飽和基を有するポリマー、第一級又は第二級
アミン、一酸化炭素及び水素ガスを接触させることによ
り、炭化水素主鎖と高度のアルキレンアルキルアミン側
基とを有するポリマー生成物を形成するための方法を開
示している。形成された生成物は、例えば界面活性剤、
凝集剤、柔軟剤及びコーティング組成物中の成分として
種々の用途に有用である。
号は、液体媒体中、ＶＩＩＩ族金属を含有する化合物の
存在下で不飽和基を有するポリマー、第一級又は第二級
アミン、一酸化炭素及び水素ガスを接触させることによ
り、炭化水素主鎖と高度のアルキレンアルキルアミン側
基とを有するポリマー生成物を形成するための方法を開
示している。形成された生成物は、例えば界面活性剤、
凝集剤、柔軟剤及びコーティング組成物中の成分として
種々の用途に有用である。
【０００７】ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４５７，３８
６号は、カチオンルテニウム、芳香族Ｎ−複素環式配位
子及びハロゲン化物以外のアニオン源を含む触媒系の存
在下で、アンモニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水
素源及びオレフィン性不飽和化合物と反応させることに
より、少なくとも１個の第二級アミン基を有する有機化
合物を製造するための方法を開示している。
６号は、カチオンルテニウム、芳香族Ｎ−複素環式配位
子及びハロゲン化物以外のアニオン源を含む触媒系の存
在下で、アンモニア又は第一級アミンを一酸化炭素、水
素源及びオレフィン性不飽和化合物と反応させることに
より、少なくとも１個の第二級アミン基を有する有機化
合物を製造するための方法を開示している。
【０００８】驚くべきことに、ロジウム触媒を使用する
ことによりある種の星型ポリマー（ｓｔａｒ−ｓｈａｐ
ｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ）から高転化率かつ高選択率で第
二級アミンを誘導できることがここに知見された。
ことによりある種の星型ポリマー（ｓｔａｒ−ｓｈａｐ
ｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ）から高転化率かつ高選択率で第
二級アミンを誘導できることがここに知見された。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によると、適切な
溶媒と、カチオンロジウム源、場合によりカチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系との存在下で、一酸化炭
素、水素、ポリビニル芳香族核と、該核に結合しており
且つ（ｉ）共役ジエンの水素化ホモポリマー及び水素化
コポリマー、（ｉｉ）共役ジエンとモノアルケニルアレ
ーンの水素化コポリマー、及び（ｉｉｉ）それらの混合
物から構成される群から選択された少なくとも４個のポ
リマーアームとを含む選択的に水素化された星型ポリマ
ー、及び末端−ＮＨ2基及び末端−ＮＲ1Ｒ2基（式中、
Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水素原子又はアルキル基を
表す）を有する第一級アミン誘導体を反応させることを
特徴とする第二級アミンの製造方法が提供される。
溶媒と、カチオンロジウム源、場合によりカチオンルテ
ニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配位子及びハロゲン化物
以外のアニオン源を含む触媒系との存在下で、一酸化炭
素、水素、ポリビニル芳香族核と、該核に結合しており
且つ（ｉ）共役ジエンの水素化ホモポリマー及び水素化
コポリマー、（ｉｉ）共役ジエンとモノアルケニルアレ
ーンの水素化コポリマー、及び（ｉｉｉ）それらの混合
物から構成される群から選択された少なくとも４個のポ
リマーアームとを含む選択的に水素化された星型ポリマ
ー、及び末端−ＮＨ2基及び末端−ＮＲ1Ｒ2基（式中、
Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水素原子又はアルキル基を
表す）を有する第一級アミン誘導体を反応させることを
特徴とする第二級アミンの製造方法が提供される。
【００１０】本明細書中では特に指定しない限り、アル
キル基は直鎖でも枝分かれでもよく、好ましくは２０個
以下、より好ましくは１０個以下、特に６個以下の炭素
原子を含む。
キル基は直鎖でも枝分かれでもよく、好ましくは２０個
以下、より好ましくは１０個以下、特に６個以下の炭素
原子を含む。
【００１１】本発明の方法で使用される選択的に水素化
された星型ポリマーは、ポリスチレンスケールでゲル透
過クロマトグラフィーにより測定した場合に、好ましく
は２５０００〜１２５００００、より好ましくは１００
０００〜５０００００の数平均分子量（Ｍn）を有す
る。
された星型ポリマーは、ポリスチレンスケールでゲル透
過クロマトグラフィーにより測定した場合に、好ましく
は２５０００〜１２５００００、より好ましくは１００
０００〜５０００００の数平均分子量（Ｍn）を有す
る。
【００１２】適切な共役ジエンの例としては、ブタジエ
ン（１，３−ブタジエン）、イソプレン、１，３−ペン
タジエン（ピペリレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１−
フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン
及び４−エチル−１，３−ヘキサジエンを挙げることが
できる。好適な共役ジエンはブタジエン及びイソプレン
である。
ン（１，３−ブタジエン）、イソプレン、１，３−ペン
タジエン（ピペリレン）、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、１−
フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン
及び４−エチル−１，３−ヘキサジエンを挙げることが
できる。好適な共役ジエンはブタジエン及びイソプレン
である。
【００１３】適切なモノアルケニルアレーン化合物の例
としては、モノビニル芳香族化合物（例えばスチレン、
モノビニルナフタレン）及びそのアルキル化誘導体（例
えばｏ−，ｍ−及びｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン及びｔｅｒｔ−ブチルスチレン）を挙げることが
できる。スチレンが好適なモノアルケニルアレーン化合
物である。
としては、モノビニル芳香族化合物（例えばスチレン、
モノビニルナフタレン）及びそのアルキル化誘導体（例
えばｏ−，ｍ−及びｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン及びｔｅｒｔ−ブチルスチレン）を挙げることが
できる。スチレンが好適なモノアルケニルアレーン化合
物である。
【００１４】ポリマーアームの数は広い範囲で選択でき
るが、典型的には４〜２５、好ましくは７〜１５であ
る。
るが、典型的には４〜２５、好ましくは７〜１５であ
る。
【００１５】星型ポリマーは一般に、（ｉ）イオン開始
剤の存在下に溶液中で１種以上の共役ジエンと、場合に
より１種以上のモノアルケニルアレーン化合物とを重合
させてリビングポリマーを形成する段階と、（ｉｉ）リ
ビングポリマーをポリビニル芳香族化合物、特にジビニ
ルベンゼンと反応させて星型ポリマーを形成する段階
と、（ｉｉｉ）星型ポリマーを水素化して水素化星型ポ
リマーを形成する段階との反応段階を含む方法により製
造される。
剤の存在下に溶液中で１種以上の共役ジエンと、場合に
より１種以上のモノアルケニルアレーン化合物とを重合
させてリビングポリマーを形成する段階と、（ｉｉ）リ
ビングポリマーをポリビニル芳香族化合物、特にジビニ
ルベンゼンと反応させて星型ポリマーを形成する段階
と、（ｉｉｉ）星型ポリマーを水素化して水素化星型ポ
リマーを形成する段階との反応段階を含む方法により製
造される。
【００１６】この製造は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５
７５，５０７号に詳細に記載されている。
７５，５０７号に詳細に記載されている。
【００１７】第一級アミン誘導体は、炭素、水素及び窒
素原子から構成され得るか、又はその他に酸素及び／又
は硫黄原子を含み得る。例えば、第一級アミン誘導体は
一般式：
素原子から構成され得るか、又はその他に酸素及び／又
は硫黄原子を含み得る。例えば、第一級アミン誘導体は
一般式：
【００１８】
【化３】
【００１９】（式中、各ｘは１〜３であり、各ｙは１〜
３であり、各Ａは独立して−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍ
は０，１又は２であり、ｎは１〜１０であり、ｍが１の
とき、ｎは１であり且つＡは−Ｏ−もしくは−Ｓ−であ
るか、又はｎは２であり且つＡは−Ｓ−であり、ｍが２
のとき、ｎは１であり、Ｒ1及びＲ2は上記に定義した意
味を有する）の化合物であり得る。
３であり、各Ａは独立して−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍ
は０，１又は２であり、ｎは１〜１０であり、ｍが１の
とき、ｎは１であり且つＡは−Ｏ−もしくは−Ｓ−であ
るか、又はｎは２であり且つＡは−Ｓ−であり、ｍが２
のとき、ｎは１であり、Ｒ1及びＲ2は上記に定義した意
味を有する）の化合物であり得る。
【００２０】上記式Ｉの第一級アミン誘導体中、好まし
くはＲ1及びＲ2の各々は独立して水素原子又はＣ1−Ｃ6
アルキル、特にメチル基を表す。式Ｉの特に好適な第一
級アミン誘導体は、Ｒ1及びＲ2の各々が独立して水素原
子又はメチル基を表し、ｙが２又は３であり、ｍが０で
あり、ｎが１〜６であるような類である。
くはＲ1及びＲ2の各々は独立して水素原子又はＣ1−Ｃ6
アルキル、特にメチル基を表す。式Ｉの特に好適な第一
級アミン誘導体は、Ｒ1及びＲ2の各々が独立して水素原
子又はメチル基を表し、ｙが２又は３であり、ｍが０で
あり、ｎが１〜６であるような類である。
【００２１】第一級アミン誘導体は式Ｉの単一化合物で
もよいし、式Ｉの２種以上の化合物の混合物でもよい。
もよいし、式Ｉの２種以上の化合物の混合物でもよい。
【００２２】上記式Ｉの第一級アミン誘導体の例として
は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ Ｌｔｄ．，（英国）から市販されている３−ジメチ
ルアミノ−１−プロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン及びペンタエチレンヘキサミン； Ｕｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）から市販
されているヘキサエチレンヘプタミン； Ｈ2Ｎ−Ｃ2Ｈ
4−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（米国特許第３，
３６２，９９６号参照）； 並びにＢｅｉｌｓｔｅｉｎ
ｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ （Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ， Ｈａｍｂｕｒｇ， Ｖｉｅｒｔｅｓ Ｅｒｇａｎ
ｚｕｎｇｓｗｅｒｋｅ）にリストされているＨ2Ｎ−
（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）p−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｐ＝１，２）及びＨ
2Ｎ−（Ｃ2Ｈ4−Ｓ）q−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｑ＝１，２）
を挙げることができる。
は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ Ｌｔｄ．，（英国）から市販されている３−ジメチ
ルアミノ−１−プロピルアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン及びペンタエチレンヘキサミン； Ｕｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）から市販
されているヘキサエチレンヘプタミン； Ｈ2Ｎ−Ｃ2Ｈ
4−Ｓ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（米国特許第３，
３６２，９９６号参照）； 並びにＢｅｉｌｓｔｅｉｎ
ｓ Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ （Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａ
ｇ， Ｈａｍｂｕｒｇ， Ｖｉｅｒｔｅｓ Ｅｒｇａｎ
ｚｕｎｇｓｗｅｒｋｅ）にリストされているＨ2Ｎ−
（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）p−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｐ＝１，２）及びＨ
2Ｎ−（Ｃ2Ｈ4−Ｓ）q−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2（ｑ＝１，２）
を挙げることができる。
【００２３】特に好適な例は、３−ジメチルアミノ−１
−プロピルアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエ
チレンヘプタミン、並びにテトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン及びヘキサエチレンヘプタミ
ンの混合物である。
−プロピルアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエ
チレンヘプタミン、並びにテトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン及びヘキサエチレンヘプタミ
ンの混合物である。
【００２４】上記式Ｉの第一級アミン誘導体は、Ｈ．
Ｒ．Ｉｎｇ ａｎｄ Ｒ．Ｈ．Ｆ．Ｍａｎｓｋｅ，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９２６， ｐ．２３４８
以下；Ｄ．Ｓ．Ｔａｒｂｅｌｌ， Ｎ．Ｓｈａｋｅｓｐ
ｅａｒｅ， Ｃ．Ｊ．Ｃｌａｕｓ ａｎｄ Ｊ．Ｒ．Ｂ
ｕｎｎｅｔｔ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １
９４６， ６８， ｐ．１２１７以下； Ｒ．Ｃ．Ｏ’
Ｇｅｅ ａｎｄ Ｈ．Ｍ．Ｗｏｏｄｂｕｒｎ Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５１， ７３，ｐ．１
３７０以下； Ａ．Ｆ．ＭｃＫａｙ， Ｄ．Ｌ．Ｇａｒ
ｍａｉｓｅ ａｎｄ Ａ．Ｈａｌｓａｚ， Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．， １９５６， ３４， ｐ．１５６７
以下； Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ， Ｖｏｌｕｍｅ ７ （Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ３ｒｄ ｅｄｉ
ｔｉｏｎ， １９７９） ｐｐ ５８０−６０２； 米
国特許第２，３１８，７２９号； Ｓ．Ｇａｂｒｉｅ
ｌ， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ， １８９１， ２４， ｐｐ
１１１０−１１２１； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ ａ
ｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．， １９５０， ７２， ｐｐ １５４５−１５５
０； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ， Ｎ．Ｓ．Ｇｉｌ
ｌ， Ｅ．Ｃ．Ｇｙａｒｆａｓ ａｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎ
ｓ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５３，
７５， ｐｐ １５２６−１５２８； 米国特許第３，
３６２，９９６号の方法又は類似の方法により製造され
得る。
Ｒ．Ｉｎｇ ａｎｄ Ｒ．Ｈ．Ｆ．Ｍａｎｓｋｅ，
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９２６， ｐ．２３４８
以下；Ｄ．Ｓ．Ｔａｒｂｅｌｌ， Ｎ．Ｓｈａｋｅｓｐ
ｅａｒｅ， Ｃ．Ｊ．Ｃｌａｕｓ ａｎｄ Ｊ．Ｒ．Ｂ
ｕｎｎｅｔｔ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １
９４６， ６８， ｐ．１２１７以下； Ｒ．Ｃ．Ｏ’
Ｇｅｅ ａｎｄ Ｈ．Ｍ．Ｗｏｏｄｂｕｒｎ Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５１， ７３，ｐ．１
３７０以下； Ａ．Ｆ．ＭｃＫａｙ， Ｄ．Ｌ．Ｇａｒ
ｍａｉｓｅ ａｎｄ Ａ．Ｈａｌｓａｚ， Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．， １９５６， ３４， ｐ．１５６７
以下； Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ， Ｖｏｌｕｍｅ ７ （Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， ３ｒｄ ｅｄｉ
ｔｉｏｎ， １９７９） ｐｐ ５８０−６０２； 米
国特許第２，３１８，７２９号； Ｓ．Ｇａｂｒｉｅ
ｌ， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ， １８９１， ２４， ｐｐ
１１１０−１１２１； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ ａ
ｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．， １９５０， ７２， ｐｐ １５４５−１５５
０； Ｆ．Ｐ．Ｊ． Ｄｗｙｅｒ， Ｎ．Ｓ．Ｇｉｌ
ｌ， Ｅ．Ｃ．Ｇｙａｒｆａｓ ａｎｄ Ｆ．Ｌｉｏｎ
ｓ， Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， １９５３，
７５， ｐｐ １５２６−１５２８； 米国特許第３，
３６２，９９６号の方法又は類似の方法により製造され
得る。
【００２５】本発明の方法は、８０〜２５０℃、好まし
くは１００〜２００℃、特に１１０〜１８０℃、有利に
は１６０〜１７０℃の温度で実施すると適切である。
くは１００〜２００℃、特に１１０〜１８０℃、有利に
は１６０〜１７０℃の温度で実施すると適切である。
【００２６】本発明の方法は、室温（２０℃）で測定し
た場合に２００〜２５０００ｋＰａ、好ましくは２００
０〜２００００ｋＰａ、特に４０００〜８０００ｋＰａ
の全圧で実施すると適切である。但し、一定温度でバッ
チ式に操作する場合には、圧力は反応中に低下すること
に留意されたい。
た場合に２００〜２５０００ｋＰａ、好ましくは２００
０〜２００００ｋＰａ、特に４０００〜８０００ｋＰａ
の全圧で実施すると適切である。但し、一定温度でバッ
チ式に操作する場合には、圧力は反応中に低下すること
に留意されたい。
【００２７】カチオンロジウム源又は場合により使用さ
れるルテニウム源は、カチオンロジウム又はルテニウム
種を生成することが可能な任意のロジウム又はルテニウ
ム含有材料であり得る。適切な源の例は、酸化物のよう
なロジウム又はルテニウム化合物； 硝酸塩、硫酸塩、
スルホン酸塩（例えばトリフルオロメタンスルホン酸塩
又はｐ−トルエンスルホン酸塩）、ホウ酸塩（例えばテ
トラフルオロホウ酸塩）、リン酸塩、ホスホン酸塩（例
えばベンゼンホスホン酸塩）、カルボン酸塩（例えば酢
酸塩、プロピオン酸塩又は酪酸塩）及びアセチルアセト
ン酸塩［例えばＲｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）又はＲｕ
（ａｃａｃ）3（式中、ａｃａｃはアセチルアセトン酸
アニオンを意味する）］のような塩； カルボニル（例
えばトリルテニウムドデカカルボニル）並びに水素化物
［例えばＨＲｈ（ＣＯ）（Ｐｈ3Ｐ）3，Ｈ2Ｒｕ4（Ｃ
Ｏ）13又はＨ4Ｒｕ4（ＣＯ）12］である。
れるルテニウム源は、カチオンロジウム又はルテニウム
種を生成することが可能な任意のロジウム又はルテニウ
ム含有材料であり得る。適切な源の例は、酸化物のよう
なロジウム又はルテニウム化合物； 硝酸塩、硫酸塩、
スルホン酸塩（例えばトリフルオロメタンスルホン酸塩
又はｐ−トルエンスルホン酸塩）、ホウ酸塩（例えばテ
トラフルオロホウ酸塩）、リン酸塩、ホスホン酸塩（例
えばベンゼンホスホン酸塩）、カルボン酸塩（例えば酢
酸塩、プロピオン酸塩又は酪酸塩）及びアセチルアセト
ン酸塩［例えばＲｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）又はＲｕ
（ａｃａｃ）3（式中、ａｃａｃはアセチルアセトン酸
アニオンを意味する）］のような塩； カルボニル（例
えばトリルテニウムドデカカルボニル）並びに水素化物
［例えばＨＲｈ（ＣＯ）（Ｐｈ3Ｐ）3，Ｈ2Ｒｕ4（Ｃ
Ｏ）13又はＨ4Ｒｕ4（ＣＯ）12］である。
【００２８】本発明の方法で使用される芳香族Ｎ−複素
環式配位子は、単座でもよいし、複数の配位Ｎ−環原子
を含む多座でもよい。好ましくは２個の配位窒素原子を
含む二座配位子である。配位子は不活性であるべきであ
る。配位子は、Ｎ−複素環上に１個以上、例えば６個以
下、好ましくは４個以下の置換基を含んでもよく、該置
換基は相互に結合してフェナントロリン又はキノリンの
ような縮合環系を形成し得る。置換基の例としては、カ
ルボニル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
コキシカルボニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、シクロアルキル及びアリール基を挙げることができ
る。このような置換基中のアルキル部分は直鎖でも枝別
れでもよく、好ましくは６個以下、より好ましくは４個
以下の炭素原子を含む。シクロアルキル置換基は好まし
くは３〜８個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含
む。アリール置換基は芳香族炭化水素基、特にフェニル
又はナフチル基であり得る。
環式配位子は、単座でもよいし、複数の配位Ｎ−環原子
を含む多座でもよい。好ましくは２個の配位窒素原子を
含む二座配位子である。配位子は不活性であるべきであ
る。配位子は、Ｎ−複素環上に１個以上、例えば６個以
下、好ましくは４個以下の置換基を含んでもよく、該置
換基は相互に結合してフェナントロリン又はキノリンの
ような縮合環系を形成し得る。置換基の例としては、カ
ルボニル、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アル
コキシカルボニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、シクロアルキル及びアリール基を挙げることができ
る。このような置換基中のアルキル部分は直鎖でも枝別
れでもよく、好ましくは６個以下、より好ましくは４個
以下の炭素原子を含む。シクロアルキル置換基は好まし
くは３〜８個、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含
む。アリール置換基は芳香族炭化水素基、特にフェニル
又はナフチル基であり得る。
【００２９】本明細書中において「芳香族Ｎ−複素環式
配位子」なる用語は、電子密度が少なくとも部分的に非
局在化するように、少なくとも１個のイミノＮ−環原子
と、環構造中の複数の二重結合とを含む有機環式化合物
を意味する。環は５、６又は７員環であり得、炭素及び
窒素原子以外に、酸素又は硫黄のような他の異原子を含
み得る。２，２′−ビピリジン又は１，１０−フェナン
トロリンのように２個の芳香族Ｎ−複素環が相互に結合
し、２座配位子を形成してもよい。
配位子」なる用語は、電子密度が少なくとも部分的に非
局在化するように、少なくとも１個のイミノＮ−環原子
と、環構造中の複数の二重結合とを含む有機環式化合物
を意味する。環は５、６又は７員環であり得、炭素及び
窒素原子以外に、酸素又は硫黄のような他の異原子を含
み得る。２，２′−ビピリジン又は１，１０−フェナン
トロリンのように２個の芳香族Ｎ−複素環が相互に結合
し、２座配位子を形成してもよい。
【００３０】好ましくは、芳香族Ｎ−複素環式配位子は
場合により置換基を有するピリジン、キノリン、２，
２′−ビピリジン又は１，１０−フェナントロリンであ
る。
場合により置換基を有するピリジン、キノリン、２，
２′−ビピリジン又は１，１０−フェナントロリンであ
る。
【００３１】芳香族Ｎ−複素環式配位子の例は、ピリジ
ン類（例えばピリジン、３−メチルピリジン、４−メチ
ルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、４−エチルピ
リジン、２−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノメ
チルピリジン、２−ピリジンカルボン酸）、キノリン類
（例えばキノリン又は２−メチルキノリン）、２，２′
−ビピリジン類（例えば２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、４，４′−
ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、３，３′−ジ
メチル−２，２′−ビピリジン、４，４′−ジメチル−
２，２′−ビピリジン、５，５′−ジメチル−２，２′
−ビピリジン又は６，６′−ジメチル−２，２′−ビピ
リジン）、１，１０−フェナントロリン類（例えば１，
１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０
−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン又は３，４，５，６，７，
８−ヘキサメチル−１，１０−フェナントロリン）であ
る。その他の適切な配位子としては、２−（２−ピリジ
ル）ベンズイミダゾール、３−（２−ピリジル）−５，
６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン、３−（２−
ピリジル）−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−ｐ，ｐ′−ジスルホン酸の一ナトリウム塩及び
４，４′−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジンの二
ナトリウム塩を挙げることができる。
ン類（例えばピリジン、３−メチルピリジン、４−メチ
ルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、４−エチルピ
リジン、２−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノメ
チルピリジン、２−ピリジンカルボン酸）、キノリン類
（例えばキノリン又は２−メチルキノリン）、２，２′
−ビピリジン類（例えば２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビピリジン、４，
４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、４，４′−
ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、３，３′−ジ
メチル−２，２′−ビピリジン、４，４′−ジメチル−
２，２′−ビピリジン、５，５′−ジメチル−２，２′
−ビピリジン又は６，６′−ジメチル−２，２′−ビピ
リジン）、１，１０−フェナントロリン類（例えば１，
１０−フェナントロリン、４，７−ジメチル−１，１０
−フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリン又は３，４，５，６，７，
８−ヘキサメチル−１，１０−フェナントロリン）であ
る。その他の適切な配位子としては、２−（２−ピリジ
ル）ベンズイミダゾール、３−（２−ピリジル）−５，
６−ジフェニル−１，２，４−トリアジン、３−（２−
ピリジル）−５，６−ジフェニル−１，２，４−トリア
ジン−ｐ，ｐ′−ジスルホン酸の一ナトリウム塩及び
４，４′−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジンの二
ナトリウム塩を挙げることができる。
【００３２】特に好適な配位子は、２，２′−ビピリジ
ン、４，４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、
４，４′−ジメチル−２，２′−ビピリジン、４，４′
−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、１，１０−
フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン及び４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリンである。
ン、４，４′−ジフェニル−２，２′−ビピリジン、
４，４′−ジメチル−２，２′−ビピリジン、４，４′
−ジカルボキシル−２，２′−ビピリジン、１，１０−
フェナントロリン、３，４，７，８−テトラメチル−
１，１０−フェナントロリン及び４，７−ジフェニル−
１，１０−フェナントロリンである。
【００３３】ハロゲン化物以外のアニオン源は塩又は酸
であり得る。金属錯体、例えばロジウム又はルテニウム
錯体でもよい。アニオンは好ましくは、硝酸、硫酸、ス
ルホン酸、ホウ酸、リン酸、ホスホン酸、カルボン酸又
はアセチルアセトン酸アニオンである。好ましくは、ア
ニオン源はロジウムもしくはルテニウムの錯体もしくは
塩、又は酸である。
であり得る。金属錯体、例えばロジウム又はルテニウム
錯体でもよい。アニオンは好ましくは、硝酸、硫酸、ス
ルホン酸、ホウ酸、リン酸、ホスホン酸、カルボン酸又
はアセチルアセトン酸アニオンである。好ましくは、ア
ニオン源はロジウムもしくはルテニウムの錯体もしくは
塩、又は酸である。
【００３４】ロジウムグラム原子当たりの芳香族Ｎ−複
素環式配位子のモル数は、好ましくは０．５〜１００
０、より好ましくは０．７５〜５０、特に１〜１０であ
る。
素環式配位子のモル数は、好ましくは０．５〜１００
０、より好ましくは０．７５〜５０、特に１〜１０であ
る。
【００３５】ロジウムグラム原子当たりのアニオンのモ
ル数は、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは
１〜１００、特に２〜５０である。
ル数は、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは
１〜１００、特に２〜５０である。
【００３６】選択的に水素化された星型ポリマーモル当
たりに使用されるロジウムのグラム原子数は限定されな
い。好ましくは選択的に水素化された星型ポリマーモル
当たり１０-6〜１０2グラム原子ロジウムである。
たりに使用されるロジウムのグラム原子数は限定されな
い。好ましくは選択的に水素化された星型ポリマーモル
当たり１０-6〜１０2グラム原子ロジウムである。
【００３７】ロジウム対ルテニウムのグラム原子数の比
は好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは
１００：１〜１：１０、特に１０：１〜１：１である。
は好ましくは１００：１〜１：１００、より好ましくは
１００：１〜１：１０、特に１０：１〜１：１である。
【００３８】ＣＯ対Ｈ2の比は好ましくは１：１０〜１
０：１、より好ましくは１：５〜５：１である。
０：１、より好ましくは１：５〜５：１である。
【００３９】本発明の方法は、溶媒の存在下で実施され
る。溶媒の典型的な例は、エーテル類（例えばジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、１，４
−ジオキサン又はテトラヒドロフラン）、アミド類（例
えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミ
ド）、アルコール類（例えばヘキサノール又はテトラエ
チレングリコール）、エステル類（例えば酢酸エチル）
及び炭化水素類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、ト
ルエン及びキシレン）である。
る。溶媒の典型的な例は、エーテル類（例えばジエチレ
ングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、１，４
−ジオキサン又はテトラヒドロフラン）、アミド類（例
えばジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミ
ド）、アルコール類（例えばヘキサノール又はテトラエ
チレングリコール）、エステル類（例えば酢酸エチル）
及び炭化水素類（例えばヘキサン、シクロヘキサン、ト
ルエン及びキシレン）である。
【００４０】本発明は更に、本発明の方法により得られ
る第二級アミンを提供する。
る第二級アミンを提供する。
【００４１】本発明の第二級アミンは潤滑油中の添加剤
として使用され得る。従って本発明は更に、主要量の潤
滑油とより少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
１０重量％、特に０．５〜５重量％の本発明の第二級ア
ミンとを含有する潤滑油組成物を提供する。
として使用され得る。従って本発明は更に、主要量の潤
滑油とより少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
１０重量％、特に０．５〜５重量％の本発明の第二級ア
ミンとを含有する潤滑油組成物を提供する。
【００４２】適切な潤滑油は天然、鉱物又は合成潤滑油
である。
である。
【００４３】天然潤滑油は動物及び植物油、例えばヒマ
シ油を含む。鉱物油は、原油、石炭又はシェール（ｓｈ
ａｌｅ）から誘導される潤滑油留分を含み、このような
留分はクレー−酸（ｃｌａｙ−ａｃｉｄ）、溶媒又は水
素化処理などの所定の処理を加えておいてもよい。合成
潤滑油は、当業者に周知の炭化水素の合成ポリマー、改
質アルキレンオキシドポリマー及びエステル潤滑油を含
む。これらの潤滑油は好ましくは火花点火及び圧縮点火
機関用クランクケース潤滑油であるが、作動油、金属加
工液及び自動変速機液も含む。
シ油を含む。鉱物油は、原油、石炭又はシェール（ｓｈ
ａｌｅ）から誘導される潤滑油留分を含み、このような
留分はクレー−酸（ｃｌａｙ−ａｃｉｄ）、溶媒又は水
素化処理などの所定の処理を加えておいてもよい。合成
潤滑油は、当業者に周知の炭化水素の合成ポリマー、改
質アルキレンオキシドポリマー及びエステル潤滑油を含
む。これらの潤滑油は好ましくは火花点火及び圧縮点火
機関用クランクケース潤滑油であるが、作動油、金属加
工液及び自動変速機液も含む。
【００４４】本発明の潤滑油組成物は、当業者に周知の
他の種々の添加剤、例えば粘度指数向上剤（例えばイソ
プレンもしくはブタジエンのようなジエンの線状又は星
型ポリマー、又はこのようなジエンと場合により置換基
を有するスチレンとのコポリマー）を含有し得る。これ
らのコポリマーはブロックコポリマーが適切であり、好
ましくはオレフィン不飽和の大部分を飽和するような程
度まで水素化されている。他の適切な添加剤は、分散性
Ｖ．Ｉ．向上剤（例えばブロックコポリマー又はポリメ
タクリレートをベースとする類）、極圧／耐摩耗性添加
剤（例えばジチオリン酸亜鉛又はジチオリン酸ナトリウ
ム）、無灰分散剤（例えば英国特許ＧＢ−Ａ−２２３１
８７３号に記載されているようなポリオレフィン置換ス
クシンイミド）、酸化防止剤、摩擦改良剤又は金属含有
清浄剤（例えばフェナート、スルホネート、アルキルサ
リチレート又はナフテネート、これらの清浄剤はいずれ
も高塩基性であり得る）を含む。
他の種々の添加剤、例えば粘度指数向上剤（例えばイソ
プレンもしくはブタジエンのようなジエンの線状又は星
型ポリマー、又はこのようなジエンと場合により置換基
を有するスチレンとのコポリマー）を含有し得る。これ
らのコポリマーはブロックコポリマーが適切であり、好
ましくはオレフィン不飽和の大部分を飽和するような程
度まで水素化されている。他の適切な添加剤は、分散性
Ｖ．Ｉ．向上剤（例えばブロックコポリマー又はポリメ
タクリレートをベースとする類）、極圧／耐摩耗性添加
剤（例えばジチオリン酸亜鉛又はジチオリン酸ナトリウ
ム）、無灰分散剤（例えば英国特許ＧＢ−Ａ−２２３１
８７３号に記載されているようなポリオレフィン置換ス
クシンイミド）、酸化防止剤、摩擦改良剤又は金属含有
清浄剤（例えばフェナート、スルホネート、アルキルサ
リチレート又はナフテネート、これらの清浄剤はいずれ
も高塩基性であり得る）を含む。
【００４５】本発明の第二級アミンは、燃料中の添加剤
としても使用できる。従って本発明は更に、主要量の燃
料と、より少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
５重量％、特に０．５〜２重量％の本発明の第二級アミ
ンとを含有する燃料組成物を提供する。
としても使用できる。従って本発明は更に、主要量の燃
料と、より少量、好ましくは（組成物全体の）０．１〜
５重量％、特に０．５〜２重量％の本発明の第二級アミ
ンとを含有する燃料組成物を提供する。
【００４６】適切な燃料は、主に３０〜２３０℃のガソ
リン沸点範囲で沸騰する炭化水素基燃料を含む。これら
の基燃料は、飽和、オレフィン及び芳香族炭化水素の混
合物でもよい。これらの基燃料は、直留ガソリン、合成
芳香族炭化水素混合物、熱もしくは接触分解炭化水素原
料、水素分解石油留分又は接触改質炭化水素から誘導さ
れ得る。
リン沸点範囲で沸騰する炭化水素基燃料を含む。これら
の基燃料は、飽和、オレフィン及び芳香族炭化水素の混
合物でもよい。これらの基燃料は、直留ガソリン、合成
芳香族炭化水素混合物、熱もしくは接触分解炭化水素原
料、水素分解石油留分又は接触改質炭化水素から誘導さ
れ得る。
【００４７】本発明の潤滑油又は燃料組成物は、添加剤
濃縮物を潤滑基油又は燃料に配合することにより製造す
ると好適である。このような濃縮物は一般に不活性キャ
リヤー流体と、濃縮形態の１種以上の添加剤とを含有す
る。本発明の潤滑油組成物を製造する際には、濃縮物は
不活性キャリヤー流体として潤滑油を含有していると適
切であり、本発明の燃料組成物を製造する際には、濃縮
物は不活性キャリヤー流体として燃料を含有していると
適切である。従って本発明は更に、不活性キャリヤー流
体と、濃縮物全体の１０〜８０重量％の本発明の第二級
アミンとを含有する添加剤濃縮物を提供する。
濃縮物を潤滑基油又は燃料に配合することにより製造す
ると好適である。このような濃縮物は一般に不活性キャ
リヤー流体と、濃縮形態の１種以上の添加剤とを含有す
る。本発明の潤滑油組成物を製造する際には、濃縮物は
不活性キャリヤー流体として潤滑油を含有していると適
切であり、本発明の燃料組成物を製造する際には、濃縮
物は不活性キャリヤー流体として燃料を含有していると
適切である。従って本発明は更に、不活性キャリヤー流
体と、濃縮物全体の１０〜８０重量％の本発明の第二級
アミンとを含有する添加剤濃縮物を提供する。
【００４８】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００４９】
【実施例】“ＳＨＥＬＬＶＩＳ ２００”（登録商標）
星型ポリマー５０ｇのシクロヘキサン溶液（ポリマー濃
度２７％まで）（“ＳＨＥＬＬＶＩＳ ２００”星型ポ
リマーは、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５７５，５０７号
の方法に従ってジビニルベンゼンに結合した水素化ポリ
イソプレンアームを含むＭn＝３５０００の星型ポリマ
ーである）を、３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミ
ン１５ｍｍｏｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍ
ｌ及び触媒として０．１ｍｍｏｌ Ｒｕ（ａｃａｃ）3
／０．２ｍｍｏｌ Ｒｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）／１．
２ｍｍｏｌ ２，２′−ビピリジン（ａｃａｃはアセチ
ルアセトン酸アニオンを表す）と共に２５０ｍｌ容Ｈａ
ｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ（登録商標）金属オートクレーブに
導入した。その後、オートクレーブを一酸化炭素と水素
の混合物で加圧し（室温（２０℃）での測定値ＰCO＝３
０００ｋＰａ，Ｐ水素＝３０００ｋＰａ）、オートクレ
ーブの内容物を撹拌しながら１６５℃に１５時間加熱し
た。冷却後、生成物含有ＴＨＦ溶液をエタノールに加
え、生成物の沈殿を濾過し、エタノールで洗った後、窒
素雰囲気下に８０℃で乾燥させた。次に生成物をトルエ
ンに溶解させ、エタノール沈殿させ、前記と同様に濾
過、洗浄及び乾燥させた。次に生成物の活性物質とベー
シック−Ｎ（ｂａｓｉｃ−Ｎ）含有率とを分析した。
星型ポリマー５０ｇのシクロヘキサン溶液（ポリマー濃
度２７％まで）（“ＳＨＥＬＬＶＩＳ ２００”星型ポ
リマーは、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５７５，５０７号
の方法に従ってジビニルベンゼンに結合した水素化ポリ
イソプレンアームを含むＭn＝３５０００の星型ポリマ
ーである）を、３−ジメチルアミノ−１−プロピルアミ
ン１５ｍｍｏｌ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍ
ｌ及び触媒として０．１ｍｍｏｌ Ｒｕ（ａｃａｃ）3
／０．２ｍｍｏｌ Ｒｈ（ＣＯ）2（ａｃａｃ）／１．
２ｍｍｏｌ ２，２′−ビピリジン（ａｃａｃはアセチ
ルアセトン酸アニオンを表す）と共に２５０ｍｌ容Ｈａ
ｓｔｅｌｌｏｙ Ｃ（登録商標）金属オートクレーブに
導入した。その後、オートクレーブを一酸化炭素と水素
の混合物で加圧し（室温（２０℃）での測定値ＰCO＝３
０００ｋＰａ，Ｐ水素＝３０００ｋＰａ）、オートクレ
ーブの内容物を撹拌しながら１６５℃に１５時間加熱し
た。冷却後、生成物含有ＴＨＦ溶液をエタノールに加
え、生成物の沈殿を濾過し、エタノールで洗った後、窒
素雰囲気下に８０℃で乾燥させた。次に生成物をトルエ
ンに溶解させ、エタノール沈殿させ、前記と同様に濾
過、洗浄及び乾燥させた。次に生成物の活性物質とベー
シック−Ｎ（ｂａｓｉｃ−Ｎ）含有率とを分析した。
【００５０】結果は、星型ポリマー転化率（ｍｏｌ／ｍ
ｏｌ）４４％、ベーシック−Ｎ含有率０．１０％であっ
た。
ｏｌ）４４％、ベーシック−Ｎ含有率０．１０％であっ
た。
【００５１】生成物は潤滑油及び燃料組成物中の清浄剤
／分散剤として有用である。
／分散剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 323/25 7419−4Ｈ Ｃ０８Ｇ 67/02 ＮＲＮ 9167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 73/00 ＬＱＱ 9167−4Ｊ 91/00 ＬＳＨ 7415−4Ｊ Ｃ１０Ｌ 1/22 Ｂ 6958−4Ｈ Ｃ１０Ｍ 133/06 7419−4Ｈ 135/22 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１０Ｎ 30:04 (72)発明者 オツト・レオナルダス・ヨハネス・フア ン・アツセレン オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドヒユイスウエヒ・３ (72)発明者 エイト・ドウレント オランダ国、1031・セー・エム・アムステ ルダム、バドヒユイスウエヒ・３
Claims (10)
- 【請求項１】 適切な溶媒と、カチオンロジウム源、場
合によりカチオンルテニウム源、芳香族Ｎ−複素環式配
位子及びハロゲン化物以外のアニオン源を含む触媒系と
の存在下で、一酸化炭素、水素、ポリビニル芳香族核
と、該核に結合しており且つ（ｉ）共役ジエンの水素化
ホモポリマー及び水素化コポリマー、（ｉｉ）共役ジエ
ンとモノアルケニルアレーンの水素化コポリマー、及び
（ｉｉｉ）それらの混合物から構成される群から選択さ
れた少なくとも４個のポリマーアームとを含む選択的に
水素化された星型ポリマー、及び末端−ＮＨ2基及び末
端−ＮＲ1Ｒ2基（式中、Ｒ1及びＲ2の各々は独立して水
素原子又はアルキル基を表す）を有する第一級アミン誘
導体を反応させることを特徴とする第二級アミンの製造
方法。 - 【請求項２】 第一級アミン誘導体が一般式： 【化１】 （式中、各ｘは１〜３であり、各ｙは１〜３であり、各
Ａは独立して−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、ｍは０，１又は
２であり、ｎは１〜１０であり、ｍが１のとき、ｎは１
であり且つＡは−Ｏ−もしくは−Ｓ−であるか、又はｎ
は２であり且つＡは−Ｓ−であり、ｍが２のとき、ｎは
１であり、Ｒ1及びＲ2は請求項１に定義した意味を有す
る）の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
方法。 - 【請求項３】 ４０００〜８０００ｋＰａの全圧で実施
されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 カチオンロジウム又はルテニウム源が酸
化物、塩、水素化物又はカルボニルであることを特徴と
する請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 芳香族Ｎ−複素環式配位子が場合により
置換基を有するピリジン、キノリン、２，２′−ビピリ
ジン又は１，１０−フェナントロリンであることを特徴
とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項６】 アニオンが硝酸、硫酸、スルホン酸、ホ
ウ酸、リン酸、ホスホン酸、カルボン酸又はアセチルア
セトン酸アニオンであることを特徴とする請求項１から
５のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項７】 請求項１から６のいずれか一項に記載の
方法により得られる第二級アミン。 - 【請求項８】 主要量の潤滑油と、より少量の請求項７
に記載の第二級アミンとを含有する潤滑油組成物。 - 【請求項９】 主要量の燃料と、より少量の請求項７に
記載の第二級アミンとを含有する燃料組成物。 - 【請求項１０】 不活性キャリヤー流体と、濃縮物全体
の１０〜８０重量％の請求項７に記載の第二級アミンと
を含有する添加剤濃縮物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91310315 | 1991-11-07 | ||
| GB91310315.6 | 1991-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286910A true JPH05286910A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=8208456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4295784A Pending JPH05286910A (ja) | 1991-11-07 | 1992-11-05 | 第二級アミンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0541178B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05286910A (ja) |
| AT (1) | ATE135678T1 (ja) |
| CA (1) | CA2082225A1 (ja) |
| DE (1) | DE69209231T2 (ja) |
| ES (1) | ES2084922T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5560929A (en) * | 1986-08-18 | 1996-10-01 | The Dow Chemical Company | Structured copolymers and their use as absorbents, gels and carriers of metal ions |
| US5486563A (en) * | 1994-12-20 | 1996-01-23 | Shell Oil Company | Process for making dispersant viscosity index improvers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1575507A (en) * | 1976-02-10 | 1980-09-24 | Shell Int Research | Hydrogenated star-shaped polymers and oil compositions thereof |
| US4526936A (en) * | 1983-03-18 | 1985-07-02 | W. R. Grace & Co. | Process for the preparation of polymeric amine containing products |
| GB9010784D0 (en) * | 1990-05-14 | 1990-07-04 | Shell Int Research | Process for the preparation of a secondary amine |
-
1992
- 1992-11-04 ES ES92203391T patent/ES2084922T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-04 EP EP92203391A patent/EP0541178B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-04 DE DE69209231T patent/DE69209231T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-04 AT AT92203391T patent/ATE135678T1/de active
- 1992-11-05 JP JP4295784A patent/JPH05286910A/ja active Pending
- 1992-11-05 CA CA002082225A patent/CA2082225A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0541178A2 (en) | 1993-05-12 |
| ES2084922T3 (es) | 1996-05-16 |
| CA2082225A1 (en) | 1993-05-08 |
| ATE135678T1 (de) | 1996-04-15 |
| DE69209231T2 (de) | 1996-08-22 |
| EP0541178A3 (en) | 1993-06-30 |
| EP0541178B1 (en) | 1996-03-20 |
| DE69209231D1 (de) | 1996-04-25 |
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