JPH04239596A - 炭化水素油組成物 - Google Patents
炭化水素油組成物Info
- Publication number
- JPH04239596A JPH04239596A JP3182684A JP18268491A JPH04239596A JP H04239596 A JPH04239596 A JP H04239596A JP 3182684 A JP3182684 A JP 3182684A JP 18268491 A JP18268491 A JP 18268491A JP H04239596 A JPH04239596 A JP H04239596A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- polymer
- olefins
- olefin
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
- C10M143/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M145/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M145/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M145/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol, aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
- C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
- C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an alcohol or ester thereof; bound to an aldehyde, ketonic, ether, ketal or acetal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な炭化水素油とポ
リマー添加剤とを含む炭化水素油組成物に係わる。
リマー添加剤とを含む炭化水素油組成物に係わる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】軽油、
ディーゼル油、潤滑油、原油のような炭化水素油は、多
量のパラフィンを含み得る。これらの油を低温で貯蔵し
、輸送し、使用する時に、パラフィンの結晶化に基因す
る問題が生じる可能性がある。これらの問題に対処する
ために、通常前記パラフィン炭化水素油には特定のポリ
マーが添加されている。この目的のために、様々な名称
で市販されている高分子のエチレン／酢酸ビニルコポリ
マーが使用されることが非常に多い。これらのポリマー
は一般的に極めて良好な効果をもたらすのであるが、そ
の効果に関しては改善の余地が残されている。
ディーゼル油、潤滑油、原油のような炭化水素油は、多
量のパラフィンを含み得る。これらの油を低温で貯蔵し
、輸送し、使用する時に、パラフィンの結晶化に基因す
る問題が生じる可能性がある。これらの問題に対処する
ために、通常前記パラフィン炭化水素油には特定のポリ
マーが添加されている。この目的のために、様々な名称
で市販されている高分子のエチレン／酢酸ビニルコポリ
マーが使用されることが非常に多い。これらのポリマー
は一般的に極めて良好な効果をもたらすのであるが、そ
の効果に関しては改善の余地が残されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】こうしたパラフィン炭化
水素油の低温特性を改善するためにパラフィン炭化水素
油中の添加剤としてポリマーを使用することに関する本
出願人の研究で、特定の種類のポリマーがこれらの油の
流動点（ＰＰ）、曇り点（ＣＰ）及び／又は低温フィル
ター詰まり点（ｃｏｌｄ ｆｉｌｔｅｒ ｐｌｕｇｇｉ
ｎｇ ｐｏｉｎｔ；ＣＦＰＰ）を低下させるのに非常に
適していることが発見された。これらのポリマーの性能
を上記した市販のエチレン／酢酸ビニルコポリマーと比
較してみると、前者のポリマーは市販の添加剤よりも高
い効果を有している。このことは、上記の目的のために
本発明のポリマーが、市販の添加剤と比較して、同一の
濃度ならばＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰのより大きな
低下をもたらすか、さもなければより低い濃度で同等の
ＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰの低下が得られるという
ことを意味する。これらのポリマーは、一酸化炭素と１
分子当たり少なくとも１０個の炭素原子を有するα−オ
レフィン（以下Ｃ１０＋ α−オレフィンと略す）の１
つ以上と任意に、１分子当たり１０個未満の炭素原子を
有するオレフィン（以下Ｃ９−オレフィンと略す）の１
つ以上との直鎖状ポリマーであって、これらのポリマー
では一酸化炭素由来ユニットと前記オレフィン由来ユニ
ットとが実質的に交互に存在している。これらのポリマ
ーの幾つかはそれ自体公知であるが、これらのポリマー
をパラフィン炭化水素油中の添加剤として使用すること
は新規である。 本出願人がパラフィン炭化水素油用添加剤として適する
ことを発見した幾つかのポリマーは、特にこの目的のた
めに合成された新規化合物である。これらは、一酸化炭
素と１つ以上のＣ１０＋ α−オレフィンとのポリマー
であり、１０４ より大きい重量平均分子量（Ｍｗ ）
を有する。 これらのポリマーは、前記モノマーを、高温及び高圧に
おいて、９０％Ｖを上回る非プロトン性液体を含む希釈
剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ とＲ２ とは同一でも異なっ
ていてもよく、任意に極性置換された脂肪族ヒドロカル
ビル基を表し、Ｒは２つのリン原子を結合する架橋内に
少なくとも２つの炭素原子を含む二価の有機架橋基であ
る）のリン二座配位子とを含む触媒組成物と接触させる
ことによって調製され得る。
水素油の低温特性を改善するためにパラフィン炭化水素
油中の添加剤としてポリマーを使用することに関する本
出願人の研究で、特定の種類のポリマーがこれらの油の
流動点（ＰＰ）、曇り点（ＣＰ）及び／又は低温フィル
ター詰まり点（ｃｏｌｄ ｆｉｌｔｅｒ ｐｌｕｇｇｉ
ｎｇ ｐｏｉｎｔ；ＣＦＰＰ）を低下させるのに非常に
適していることが発見された。これらのポリマーの性能
を上記した市販のエチレン／酢酸ビニルコポリマーと比
較してみると、前者のポリマーは市販の添加剤よりも高
い効果を有している。このことは、上記の目的のために
本発明のポリマーが、市販の添加剤と比較して、同一の
濃度ならばＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰのより大きな
低下をもたらすか、さもなければより低い濃度で同等の
ＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰの低下が得られるという
ことを意味する。これらのポリマーは、一酸化炭素と１
分子当たり少なくとも１０個の炭素原子を有するα−オ
レフィン（以下Ｃ１０＋ α−オレフィンと略す）の１
つ以上と任意に、１分子当たり１０個未満の炭素原子を
有するオレフィン（以下Ｃ９−オレフィンと略す）の１
つ以上との直鎖状ポリマーであって、これらのポリマー
では一酸化炭素由来ユニットと前記オレフィン由来ユニ
ットとが実質的に交互に存在している。これらのポリマ
ーの幾つかはそれ自体公知であるが、これらのポリマー
をパラフィン炭化水素油中の添加剤として使用すること
は新規である。 本出願人がパラフィン炭化水素油用添加剤として適する
ことを発見した幾つかのポリマーは、特にこの目的のた
めに合成された新規化合物である。これらは、一酸化炭
素と１つ以上のＣ１０＋ α−オレフィンとのポリマー
であり、１０４ より大きい重量平均分子量（Ｍｗ ）
を有する。 これらのポリマーは、前記モノマーを、高温及び高圧に
おいて、９０％Ｖを上回る非プロトン性液体を含む希釈
剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ とＲ２ とは同一でも異なっ
ていてもよく、任意に極性置換された脂肪族ヒドロカル
ビル基を表し、Ｒは２つのリン原子を結合する架橋内に
少なくとも２つの炭素原子を含む二価の有機架橋基であ
る）のリン二座配位子とを含む触媒組成物と接触させる
ことによって調製され得る。
【０００４】従って、本発明は、パラフィン炭化水素、
及び添加剤として、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋
α−オレフィンと任意に１つ以上のＣ９−オレフィンと
からなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユ
ニットとが実質的に交互に存在している直鎖状ポリマー
を含む、新規な炭化水素油組成物に係わる。また、本発
明は、一酸化炭素に由来するユニットとＣ１０＋ α−
オレフィンの１つ以上に由来するユニットとが実質的に
交互に存在する、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α
−オレフィンとのポリマーであり、１０４ より大きい
Ｍｗ を有する新規なポリマーに係わる。更に、本発明
は、パラフィン炭化水素油中に添加剤として使用される
新規な１つ以上のオレフィンのコポリマーに係わり、前
記コポリマーは、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α
−オレフィンと任意に１つ以上のＣ９−オレフィンとの
直鎖状コポリマーであって、一酸化炭素由来ユニットと
オレフィン由来ユニットとが実質的に交互に存在してい
ることを特徴とする。更に、本発明は、高温及び高圧に
おいて、９０％Ｖを上回る非プロトン性液体を含む希釈
剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒのリン二座配位子とを含む触媒組成物と前記
モノマーを接触させることによる、前記した新規なポリ
マーの調製方法にも係わる。
及び添加剤として、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋
α−オレフィンと任意に１つ以上のＣ９−オレフィンと
からなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユ
ニットとが実質的に交互に存在している直鎖状ポリマー
を含む、新規な炭化水素油組成物に係わる。また、本発
明は、一酸化炭素に由来するユニットとＣ１０＋ α−
オレフィンの１つ以上に由来するユニットとが実質的に
交互に存在する、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α
−オレフィンとのポリマーであり、１０４ より大きい
Ｍｗ を有する新規なポリマーに係わる。更に、本発明
は、パラフィン炭化水素油中に添加剤として使用される
新規な１つ以上のオレフィンのコポリマーに係わり、前
記コポリマーは、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α
−オレフィンと任意に１つ以上のＣ９−オレフィンとの
直鎖状コポリマーであって、一酸化炭素由来ユニットと
オレフィン由来ユニットとが実質的に交互に存在してい
ることを特徴とする。更に、本発明は、高温及び高圧に
おいて、９０％Ｖを上回る非プロトン性液体を含む希釈
剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒのリン二座配位子とを含む触媒組成物と前記
モノマーを接触させることによる、前記した新規なポリ
マーの調製方法にも係わる。
【０００５】本発明によって低温特性を改善することが
可能なパラフィン炭化水素油の例としては、特に軽油（
ｇａｓ ｏｉｌｓ）、ディーゼル油、潤滑油、原油を挙
げることができる。特にパラフィン軽油に本発明のポリ
マーを使用する場合に、非常に有利な結果が得られた。 本発明による炭化水素油組成物に使用するのに適したポ
リマーの分子量は非常に広い範囲で変化することが可能
である。好ましくは、１０３ 〜１０６ 、特に１０４
〜１０５ の重量平均分子量（Ｍｗ ）を有するポリ
マーを使用する。前記ポリマーの調製においてモノマー
として使用するＣ１０＋ α−オレフィンは、分枝して
いないことが好ましい。これらのＣ１０＋ α−オレフ
ィンは、１分子当たりに４０個未満の炭素原子、特に３
０個未満の炭素原子を含むことが好ましい。 前記ポリマーの分子量、及び前記ポリマーの調製におい
てモノマーとして使用されるＣ１０＋ α−オレフィン
中の炭素原子数の好ましい値は、炭化水素油中に存在す
るパラフィンの性質によって実質的に決定される。前記
ポリマーの調製においては、Ｃ１０＋ α−オレフィン
の他に、エテン、プロペン、ブテン−１、シクロペンテ
ンのようなＣ９−−オレフィンも使用可能である。前記
ポリマーの調製においては、Ｃ１０＋ α−オレフィン
だけをオレフィンとして使用することが好ましい。前記
ポリマーの調製における出発物質であるモノマー混合物
は、一酸化炭素に加えて、１つ以上のＣ１０＋ α−オ
レフィンを含むことが可能である。パラフィン炭化水素
油中で使用することによって非常に有利な結果をもたら
すコポリマーの例としては、一酸化炭素／ｎ−テトラデ
セン−１ コポリマー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセ
ン−１ コポリマーを挙げることが可能である。ター
ポリマーの例としては、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン
−１／ｎ−オクタデセン−１ ターポリマーを挙げる
ことが可能である。こうしたポリマーを単独で、または
混合物として本発明による炭化水素油組成物中で使用可
能である。例えば、パラフィン炭化水素油中に一酸化炭
素／ｎ−テトラデセン−１ コポリマーと一酸化炭素
／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマーとの混合物を使
用することによって、非常に有利な結果が得られた。本
発明に従ってパラフィン炭化水素油中に加えられるポリ
マーの量は、非常に広い範囲に亙って変わることが可能
である。炭化水素油１ｋｇ当たり１〜１０，０００ｍｇ
、特に１０〜１，０００ｍｇ のポリマーが加えられる
ことが好ましい。これらのポリマーに加えて、本発明に
よる炭化水素油組成物は、酸化防止剤、腐食抑制剤、金
属失活剤のような他の添加剤をも含むことが可能である
。
可能なパラフィン炭化水素油の例としては、特に軽油（
ｇａｓ ｏｉｌｓ）、ディーゼル油、潤滑油、原油を挙
げることができる。特にパラフィン軽油に本発明のポリ
マーを使用する場合に、非常に有利な結果が得られた。 本発明による炭化水素油組成物に使用するのに適したポ
リマーの分子量は非常に広い範囲で変化することが可能
である。好ましくは、１０３ 〜１０６ 、特に１０４
〜１０５ の重量平均分子量（Ｍｗ ）を有するポリ
マーを使用する。前記ポリマーの調製においてモノマー
として使用するＣ１０＋ α−オレフィンは、分枝して
いないことが好ましい。これらのＣ１０＋ α−オレフ
ィンは、１分子当たりに４０個未満の炭素原子、特に３
０個未満の炭素原子を含むことが好ましい。 前記ポリマーの分子量、及び前記ポリマーの調製におい
てモノマーとして使用されるＣ１０＋ α−オレフィン
中の炭素原子数の好ましい値は、炭化水素油中に存在す
るパラフィンの性質によって実質的に決定される。前記
ポリマーの調製においては、Ｃ１０＋ α−オレフィン
の他に、エテン、プロペン、ブテン−１、シクロペンテ
ンのようなＣ９−−オレフィンも使用可能である。前記
ポリマーの調製においては、Ｃ１０＋ α−オレフィン
だけをオレフィンとして使用することが好ましい。前記
ポリマーの調製における出発物質であるモノマー混合物
は、一酸化炭素に加えて、１つ以上のＣ１０＋ α−オ
レフィンを含むことが可能である。パラフィン炭化水素
油中で使用することによって非常に有利な結果をもたら
すコポリマーの例としては、一酸化炭素／ｎ−テトラデ
セン−１ コポリマー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセ
ン−１ コポリマーを挙げることが可能である。ター
ポリマーの例としては、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン
−１／ｎ−オクタデセン−１ ターポリマーを挙げる
ことが可能である。こうしたポリマーを単独で、または
混合物として本発明による炭化水素油組成物中で使用可
能である。例えば、パラフィン炭化水素油中に一酸化炭
素／ｎ−テトラデセン−１ コポリマーと一酸化炭素
／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマーとの混合物を使
用することによって、非常に有利な結果が得られた。本
発明に従ってパラフィン炭化水素油中に加えられるポリ
マーの量は、非常に広い範囲に亙って変わることが可能
である。炭化水素油１ｋｇ当たり１〜１０，０００ｍｇ
、特に１０〜１，０００ｍｇ のポリマーが加えられる
ことが好ましい。これらのポリマーに加えて、本発明に
よる炭化水素油組成物は、酸化防止剤、腐食抑制剤、金
属失活剤のような他の添加剤をも含むことが可能である
。
【０００６】一酸化炭素とエチレンと１分子当たり少な
くとも３個の炭素原子を有するα−オレフィン（以下Ｃ
３＋α−オレフィンと略す）との１つ以上からなり、一
酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユニットとが実
質的に交互に存在し、かつ１０４ より大きいＭｗ を
有する直鎖状ポリマーは、高温及び高圧において、プロ
トン性希釈剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ
３ Ｒ４ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ３ とＲ４ とは同一
でも異なっていてもよく、任意に極性置換された芳香族
ヒドロカルビル基を表し、Ｒは前述の意味を有する）を
持つリン二座配位子とを含む触媒組成物と、前記モノマ
ーを接触させることによって、高い反応速度で調製する
ことが可能である。上記の調製方法は、一酸化炭素と１
つ以上のＣ３＋α−オレフィンと（即ち、エチレンが存
在しない）からなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフ
ィン由来ユニットとが実質的に交互に存在するポリマー
の調製にはあまり適していないことが立証されている。 一酸化炭素とプロペンとのコポリマー又は一酸化炭素と
ブテン−１とのコポリマーのようなこのタイプのポリマ
ーは、この方法で調製可能であるが、この方法による調
製は比較的低い反応速度においてだけ可能であり、比較
的低いＭｗ を持つポリマーだけしか形成されない。一
酸化炭素と１つ以上のＣ３＋α−オレフィンとの重合に
おいては、前記触媒組成物中の一般式（Ｒ３ Ｒ４ Ｐ
）２ Ｒを持つリン二座配位子を、一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒは前述の意味
を有する）を持つリン二座配位子で置き換えることによ
って、非常に高いＭｗ を有するポリマーを著しく高い
反応速度が得ることが可能である。
くとも３個の炭素原子を有するα−オレフィン（以下Ｃ
３＋α−オレフィンと略す）との１つ以上からなり、一
酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユニットとが実
質的に交互に存在し、かつ１０４ より大きいＭｗ を
有する直鎖状ポリマーは、高温及び高圧において、プロ
トン性希釈剤の存在下で、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ
３ Ｒ４ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ３ とＲ４ とは同一
でも異なっていてもよく、任意に極性置換された芳香族
ヒドロカルビル基を表し、Ｒは前述の意味を有する）を
持つリン二座配位子とを含む触媒組成物と、前記モノマ
ーを接触させることによって、高い反応速度で調製する
ことが可能である。上記の調製方法は、一酸化炭素と１
つ以上のＣ３＋α−オレフィンと（即ち、エチレンが存
在しない）からなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフ
ィン由来ユニットとが実質的に交互に存在するポリマー
の調製にはあまり適していないことが立証されている。 一酸化炭素とプロペンとのコポリマー又は一酸化炭素と
ブテン−１とのコポリマーのようなこのタイプのポリマ
ーは、この方法で調製可能であるが、この方法による調
製は比較的低い反応速度においてだけ可能であり、比較
的低いＭｗ を持つポリマーだけしか形成されない。一
酸化炭素と１つ以上のＣ３＋α−オレフィンとの重合に
おいては、前記触媒組成物中の一般式（Ｒ３ Ｒ４ Ｐ
）２ Ｒを持つリン二座配位子を、一般式（Ｒ１ Ｒ２
Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒは前述の意味
を有する）を持つリン二座配位子で置き換えることによ
って、非常に高いＭｗ を有するポリマーを著しく高い
反応速度が得ることが可能である。
【０００７】上で説明したように、パラフィン炭化水素
油の低温特性を改善するための前記油中の添加剤として
の応用に関しては、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋
α−オレフィンとに基づく１０４ より大きいＭｗ を
有するこのタイプのポリマーが特に重要である。本出願
人はこれらのポリマーの調製の研究を行ってきた。この
研究によって、プロトン性希釈剤の存在下で、一般式（
Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座配位子を含む触
媒組成物を用いて、一酸化炭素とＣ３＋α−オレフィン
とを重合させる場合に、コノモノマーとして加えられる
Ｃ３＋α−オレフィンが１分子当たりにより多くの炭素
原子を有するが故に、反応速度が大きく低下し、得られ
るポリマーのＭｗ が大きく低下するということが発見
された。比較的高いＭｗ を有するコポリマーが、プロ
ピレンとブテン−１とをコモノマーとして使用して、こ
の方法で許容可能な反応速度において調製されることが
可能であるが、例えばオクテン−１をコモノマーとして
使用する場合には、許容可能な反応速度で高いＭｗ を
持つポリマーを調製することは極めて困難となる。本出
願人が行った研究の結果によれば、１０４ より大きい
Ｍｗ を有する一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α−
オレフィンとのポリマーを、許容可能な反応速度におい
て前記方法で調製することは、現在まで不可能と考えら
れてきた。
油の低温特性を改善するための前記油中の添加剤として
の応用に関しては、一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋
α−オレフィンとに基づく１０４ より大きいＭｗ を
有するこのタイプのポリマーが特に重要である。本出願
人はこれらのポリマーの調製の研究を行ってきた。この
研究によって、プロトン性希釈剤の存在下で、一般式（
Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座配位子を含む触
媒組成物を用いて、一酸化炭素とＣ３＋α−オレフィン
とを重合させる場合に、コノモノマーとして加えられる
Ｃ３＋α−オレフィンが１分子当たりにより多くの炭素
原子を有するが故に、反応速度が大きく低下し、得られ
るポリマーのＭｗ が大きく低下するということが発見
された。比較的高いＭｗ を有するコポリマーが、プロ
ピレンとブテン−１とをコモノマーとして使用して、こ
の方法で許容可能な反応速度において調製されることが
可能であるが、例えばオクテン−１をコモノマーとして
使用する場合には、許容可能な反応速度で高いＭｗ を
持つポリマーを調製することは極めて困難となる。本出
願人が行った研究の結果によれば、１０４ より大きい
Ｍｗ を有する一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α−
オレフィンとのポリマーを、許容可能な反応速度におい
て前記方法で調製することは、現在まで不可能と考えら
れてきた。
【０００８】しかし、この問題に対する本出願人の継続
的な研究によって、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ
２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座配位子とを含む触媒組成
物を用いて、９０％Ｖ を上回る非プロトン性液体を含
む希釈剤の存在下で重合を行うことによって、一酸化炭
素と１つ以上のＣ１０＋ α−オレフィンとからなり、
一酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユニットとが
実質的に交互に存在しかつ１０４ より大きいＭｗ を
有するポリマーが、許容可能な反応速度で調製可能であ
ることが明らかにされた。
的な研究によって、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ
２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座配位子とを含む触媒組成
物を用いて、９０％Ｖ を上回る非プロトン性液体を含
む希釈剤の存在下で重合を行うことによって、一酸化炭
素と１つ以上のＣ１０＋ α−オレフィンとからなり、
一酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来ユニットとが
実質的に交互に存在しかつ１０４ より大きいＭｗ を
有するポリマーが、許容可能な反応速度で調製可能であ
ることが明らかにされた。
【０００９】一酸化炭素と１つ以上のＣ１０＋ α−オ
レフィンとからなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフ
ィン由来ユニットとが実質的に交互に存在しかつ１０４
より大きいＭｗ を有するポリマーは、それ自体新規
なポリマーである。
レフィンとからなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフ
ィン由来ユニットとが実質的に交互に存在しかつ１０４
より大きいＭｗ を有するポリマーは、それ自体新規
なポリマーである。
【００１０】本出願人が調製した新規なポリマーの例と
しては、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１ コポリ
マー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマ
ー、一酸化炭素／ｎ−オクタデセン−１ コポリマー
、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−オクタデセ
ン−１ ターポリマー、一酸化炭素／ｎ−テトラデセ
ン−１／ｎ−ヘキサデセン−１／ｎ−オクタデセン−１
クォーターポリマー、一酸化炭素／ｎ−ドデセン−
１／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−ヘキサデセン−１／ｎ
−オクタデセン−１ポリマー、一酸化炭素と１分子当た
り２０〜２４個の炭素原子を有する非分枝α−オレフィ
ンの混合物とのポリマーを挙げることが可能である。
しては、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１ コポリ
マー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマ
ー、一酸化炭素／ｎ−オクタデセン−１ コポリマー
、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−オクタデセ
ン−１ ターポリマー、一酸化炭素／ｎ−テトラデセ
ン−１／ｎ−ヘキサデセン−１／ｎ−オクタデセン−１
クォーターポリマー、一酸化炭素／ｎ−ドデセン−
１／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−ヘキサデセン−１／ｎ
−オクタデセン−１ポリマー、一酸化炭素と１分子当た
り２０〜２４個の炭素原子を有する非分枝α−オレフィ
ンの混合物とのポリマーを挙げることが可能である。
【００１１】本発明による新規なポリマーの調製におい
ては、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２
Ｒを持つリン二座配位子とを含む触媒組成物を使用する
ことが適切である。本発明においては、前記ＶＩＩＩ族
金属は、貴金属のルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金と、鉄族金属の鉄、コバ
ルト、ニッケルと理解されたい。前記触媒組成物では、
前記ＶＩＩＩ族金属は、パラジウムとニッケルとコバル
トとから選択されることが好ましい。前記ＶＩＩＩ族金
属としてはパラジウムが特に好ましい。前記ＶＩＩＩ族
金属は、カルボン酸塩、特に酢酸塩の形で前記触媒組成
物中に混入されることが好ましい。ＶＩＩＩ族金属とリ
ン二座配位子とに加えて、前記触媒組成物が更に、６未
満のｐＫａ を有する酸のアニオン、特に２未満のｐＫ
ａ を有する酸のアニオンをも含むことが好ましい。こ
の２未満のｐＫａ を有する酸の例は、過塩素酸のよう
な鉱酸、パラトルエンスルホン酸のようなスルホン酸、
トリフルオロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸である
。前記アニオンは、求められるアニオンがその化合物か
ら分解によって分離される化合物の形で、又は、求めら
れるアニオンが相互反応によって形成される化合物混合
物の形で、前記触媒組成物の中に加えられる。一般的に
は、前記アニオンは、酸の形で前記触媒組成物の中に加
えられる。必要に応じて、前記アニオンを、上記の適切
な酸の金属塩又は非貴金属な遷移金属塩の形で前記触媒
組成物の中に混入することも可能である。過塩素酸ニッ
ケルは、２未満のｐＫａ を有する酸の塩として非常に
好適である。カルボン酸のアニオンが選択される時には
、酸の形で、又はアルキルエステルもしくはアリールエ
ステル、アミド、イミド、無水物、オルトエステル、ラ
クトン、ラクタム、もしくは、ジカルボン酸アルキリデ
ンのような誘導体の形で、前記触媒組成物の中に混入さ
れ得る。前記アニオンは、ＶＩＩＩ族金属１グラム原子
当たり１〜１００ モル、特に２〜５０モルの量で前記
触媒組成物中に含まれることが好ましい。別個の成分と
して使用するばかりではなく、ＶＩＩＩ族金属化合物と
して例えばパラジウムトリフルオロアセテート又はパラ
ジウムパラトシレートを使用すると、前記６未満のｐＫ
ａ を有する酸のアニオンも前記触媒組成物中に含まれ
る。
ては、ＶＩＩＩ族金属と一般式（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２
Ｒを持つリン二座配位子とを含む触媒組成物を使用する
ことが適切である。本発明においては、前記ＶＩＩＩ族
金属は、貴金属のルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金と、鉄族金属の鉄、コバ
ルト、ニッケルと理解されたい。前記触媒組成物では、
前記ＶＩＩＩ族金属は、パラジウムとニッケルとコバル
トとから選択されることが好ましい。前記ＶＩＩＩ族金
属としてはパラジウムが特に好ましい。前記ＶＩＩＩ族
金属は、カルボン酸塩、特に酢酸塩の形で前記触媒組成
物中に混入されることが好ましい。ＶＩＩＩ族金属とリ
ン二座配位子とに加えて、前記触媒組成物が更に、６未
満のｐＫａ を有する酸のアニオン、特に２未満のｐＫ
ａ を有する酸のアニオンをも含むことが好ましい。こ
の２未満のｐＫａ を有する酸の例は、過塩素酸のよう
な鉱酸、パラトルエンスルホン酸のようなスルホン酸、
トリフルオロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸である
。前記アニオンは、求められるアニオンがその化合物か
ら分解によって分離される化合物の形で、又は、求めら
れるアニオンが相互反応によって形成される化合物混合
物の形で、前記触媒組成物の中に加えられる。一般的に
は、前記アニオンは、酸の形で前記触媒組成物の中に加
えられる。必要に応じて、前記アニオンを、上記の適切
な酸の金属塩又は非貴金属な遷移金属塩の形で前記触媒
組成物の中に混入することも可能である。過塩素酸ニッ
ケルは、２未満のｐＫａ を有する酸の塩として非常に
好適である。カルボン酸のアニオンが選択される時には
、酸の形で、又はアルキルエステルもしくはアリールエ
ステル、アミド、イミド、無水物、オルトエステル、ラ
クトン、ラクタム、もしくは、ジカルボン酸アルキリデ
ンのような誘導体の形で、前記触媒組成物の中に混入さ
れ得る。前記アニオンは、ＶＩＩＩ族金属１グラム原子
当たり１〜１００ モル、特に２〜５０モルの量で前記
触媒組成物中に含まれることが好ましい。別個の成分と
して使用するばかりではなく、ＶＩＩＩ族金属化合物と
して例えばパラジウムトリフルオロアセテート又はパラ
ジウムパラトシレートを使用すると、前記６未満のｐＫ
ａ を有する酸のアニオンも前記触媒組成物中に含まれ
る。
【００１２】ＶＩＩＩ族金属とリン二座配位子と任意に
６未満のｐＫａ を有する酸のアニオンとに加えて、前
記触媒組成物が有機オキシダントをも含むことが好まし
い。適した有機オキシダントの例は、１，２−キノン、
１，４−キノン、亜硝酸ブチルのような脂肪族亜硝酸塩
、ニトロベンゼンや２，４−ジニトロトルエンのような
芳香族ニトロ化合物である。１，４−ベンゾキノンや１
，４−ナフトキノンのような１，４−キノンが好ましい
。使用される有機オキシダントの量は、ＶＩＩＩ族金属
１グラム原子当たり５〜５，０００ モル、特に１０〜
１，０００ モルであることが好ましい。
６未満のｐＫａ を有する酸のアニオンとに加えて、前
記触媒組成物が有機オキシダントをも含むことが好まし
い。適した有機オキシダントの例は、１，２−キノン、
１，４−キノン、亜硝酸ブチルのような脂肪族亜硝酸塩
、ニトロベンゼンや２，４−ジニトロトルエンのような
芳香族ニトロ化合物である。１，４−ベンゾキノンや１
，４−ナフトキノンのような１，４−キノンが好ましい
。使用される有機オキシダントの量は、ＶＩＩＩ族金属
１グラム原子当たり５〜５，０００ モル、特に１０〜
１，０００ モルであることが好ましい。
【００１３】前記触媒組成物中に含まれるリン二座配位
子の量は、ＶＩＩＩ族金属１グラム原子当たり ０．５
〜２モル、特に０．７５〜１．５モルであることが好ま
しい。一般式（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座
配位子において、基Ｒ１ と基Ｒ２ との各々が１０個
以下、特に６個以下の炭素原子を含むことが好ましい。 基Ｒ１ と基Ｒ２ とが同一のアルキル基であるリン二
座配位子が更に好ましい。リン二座配位子の中に存在す
る架橋基Ｒに関しては、その中の少なくとも２つの原子
が炭素原子である３つの原子を架橋内に含む架橋基が好
ましい。適した架橋基Ｒの例は、−ＣＨ２ −ＣＨ２
−ＣＨ２ −基、−ＣＨ２ −Ｃ（ＣＨ３ ）−ＣＨ２
−基、−ＣＨ２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ −ＣＨ２ −
基、−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＨ２ −基である。本発明の触
媒組成物中で使用するために非常に適したリン二座配位
子は、１，３ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパ
ンである。
子の量は、ＶＩＩＩ族金属１グラム原子当たり ０．５
〜２モル、特に０．７５〜１．５モルであることが好ま
しい。一般式（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒを持つリン二座
配位子において、基Ｒ１ と基Ｒ２ との各々が１０個
以下、特に６個以下の炭素原子を含むことが好ましい。 基Ｒ１ と基Ｒ２ とが同一のアルキル基であるリン二
座配位子が更に好ましい。リン二座配位子の中に存在す
る架橋基Ｒに関しては、その中の少なくとも２つの原子
が炭素原子である３つの原子を架橋内に含む架橋基が好
ましい。適した架橋基Ｒの例は、−ＣＨ２ −ＣＨ２
−ＣＨ２ −基、−ＣＨ２ −Ｃ（ＣＨ３ ）−ＣＨ２
−基、−ＣＨ２ Ｓｉ（ＣＨ３ ）２ −ＣＨ２ −
基、−ＣＨ２ −Ｏ−ＣＨ２ −基である。本発明の触
媒組成物中で使用するために非常に適したリン二座配位
子は、１，３ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパ
ンである。
【００１４】本発明のポリマーの調製に使用する触媒組
成物の量は、広い範囲に亙って変えることが可能である
。重合されるべきオレフィンの１モル当たりに１０−７
〜１０−３グラム原子、特に１０−６〜１０−４グラム
原子のＶＩＩＩ族金属を含む量の触媒組成物を使用する
ことが好ましい。
成物の量は、広い範囲に亙って変えることが可能である
。重合されるべきオレフィンの１モル当たりに１０−７
〜１０−３グラム原子、特に１０−６〜１０−４グラム
原子のＶＩＩＩ族金属を含む量の触媒組成物を使用する
ことが好ましい。
【００１５】前記ポリマーの調製では、前記触媒組成物
と前記モノマーの接触は、９０％Ｖを上回る非プロトン
性液体を含む希釈剤が存在する中で行われるべきである
。 極性液体及び非極性液体の両方が、前記非プロトン性液
体に適している。極性非プロトン性液体の例としては、
アセトンやメチルエチルケトンのような脂肪族ケトン、
酢酸メチル、酢酸エチルやプロピオン酸メチルのような
脂肪族カルボン酸エステル、テトラヒドロフランやジオ
キサンのような環状エーテル、ジエチレングリコールの
ジメチルエーテルのようなグリコールのアルキルエーテ
ル、γ−ブチロラクトンのようなラクトン、Ｎ−メチル
ピロリドンのようなラクタム、スルホランのような環状
スルホンを挙げることができる。非極性非プロトン性液
体の例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロ
ヘキサンやトルエンのような炭化水素を挙げることがで
きる。その中で重合が行われる希釈剤は、少量のプロト
ン性液体を含むことが好ましい。低級脂肪族アルコール
、特にメタノールが、この目的に非常に適している。 テトラヒドロフランとメタノールとの混合物の中で重合
を行うことによって、非常に有利な結果が得られた。必
要に応じて、モノマーとして使用されるＣ１０＋ α−
オレフィンが非プロトン性液体の働きをも果たすことが
可能であり、その結果として、テトラヒドロフランのよ
うな追加の非プロトン性液体の存在なしに、前記重合を
行うことが可能である。そうした重合の例は、一酸化炭
素／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマーの調製であり
、このコポリマーは、触媒組成物のメタノール性溶液を
一酸化炭素とｎ−ヘキサデセン−１と接触させることに
よって行われる。
と前記モノマーの接触は、９０％Ｖを上回る非プロトン
性液体を含む希釈剤が存在する中で行われるべきである
。 極性液体及び非極性液体の両方が、前記非プロトン性液
体に適している。極性非プロトン性液体の例としては、
アセトンやメチルエチルケトンのような脂肪族ケトン、
酢酸メチル、酢酸エチルやプロピオン酸メチルのような
脂肪族カルボン酸エステル、テトラヒドロフランやジオ
キサンのような環状エーテル、ジエチレングリコールの
ジメチルエーテルのようなグリコールのアルキルエーテ
ル、γ−ブチロラクトンのようなラクトン、Ｎ−メチル
ピロリドンのようなラクタム、スルホランのような環状
スルホンを挙げることができる。非極性非プロトン性液
体の例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロ
ヘキサンやトルエンのような炭化水素を挙げることがで
きる。その中で重合が行われる希釈剤は、少量のプロト
ン性液体を含むことが好ましい。低級脂肪族アルコール
、特にメタノールが、この目的に非常に適している。 テトラヒドロフランとメタノールとの混合物の中で重合
を行うことによって、非常に有利な結果が得られた。必
要に応じて、モノマーとして使用されるＣ１０＋ α−
オレフィンが非プロトン性液体の働きをも果たすことが
可能であり、その結果として、テトラヒドロフランのよ
うな追加の非プロトン性液体の存在なしに、前記重合を
行うことが可能である。そうした重合の例は、一酸化炭
素／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマーの調製であり
、このコポリマーは、触媒組成物のメタノール性溶液を
一酸化炭素とｎ−ヘキサデセン−１と接触させることに
よって行われる。
【００１６】重合は、２５〜１５０ ℃の温度と２〜１
５０ バールの圧力において、特に３０〜１３０ ℃の
温度と５〜１００ バールの圧力において行われること
が好ましい。オレフィン対一酸化炭素のモル比は、１０
：１〜１：１０、特に５：１〜１：５であることが好ま
しい。
５０ バールの圧力において、特に３０〜１３０ ℃の
温度と５〜１００ バールの圧力において行われること
が好ましい。オレフィン対一酸化炭素のモル比は、１０
：１〜１：１０、特に５：１〜１：５であることが好ま
しい。
【００１７】次の実施例を参照して本発明を説明する。
【００１８】以下の実施例で使用した略語は次のような
意味を有する。
意味を有する。
【００１９】ＣＯ 一酸化炭素Ｃ１
２ ｎ−ドデセン−１Ｃ１４
ｎ−テトラデセン−１Ｃ１６
ｎ−ヘキサデセン−１Ｃ１８
ｎ−オクタデセン−１Ｃ２０−Ｃ２４ １
分子当たり２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖状α−
オレフィィンの混合物。
２ ｎ−ドデセン−１Ｃ１４
ｎ−テトラデセン−１Ｃ１６
ｎ−ヘキサデセン−１Ｃ１８
ｎ−オクタデセン−１Ｃ２０−Ｃ２４ １
分子当たり２０〜２４個の炭素原子を有する直鎖状α−
オレフィィンの混合物。
【００２０】
【実施例１】ＣＯ／Ｃ１４コポリマーを次のように調製
した。窒素雰囲気内にテトラヒドロフラン１００ｍｌ
とＣ１４４０ｍｌとを収容する、２５０ｍｌ の容積を
有する攪拌式オートクレーブの中に、触媒溶液を入れた
。この触媒溶液は次のものを含んでいた。
した。窒素雰囲気内にテトラヒドロフラン１００ｍｌ
とＣ１４４０ｍｌとを収容する、２５０ｍｌ の容積を
有する攪拌式オートクレーブの中に、触媒溶液を入れた
。この触媒溶液は次のものを含んでいた。
【００２１】５ｍＬのメタノール、
０．１ｍｍｏｌ の酢酸パラジウム、
０．５ｍｍｏｌ の過塩素酸ニッケル、０．１２ｍｍｏ
ｌの１，３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパ
ン、 ６ｍｍｏｌのナフトキノン。
ｌの１，３−ビス（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパ
ン、 ６ｍｍｏｌのナフトキノン。
【００２２】４０バールの圧力にＣＯを注入した後に、
オートクレーブの内容物を３５℃に加熱した。２０時間
後に、反応混合物を外界温度に冷却し及び減圧すること
によって、重合を終了させた。この反応混合物にアセト
ンを加えた後に、ポリマーを濾別し、アセトンで洗浄し
、乾燥した。その結果として、１０３，０００ のＭｗ
を有するＣＯ／Ｃ１４コポリマーが４０ｇ得られた。
オートクレーブの内容物を３５℃に加熱した。２０時間
後に、反応混合物を外界温度に冷却し及び減圧すること
によって、重合を終了させた。この反応混合物にアセト
ンを加えた後に、ポリマーを濾別し、アセトンで洗浄し
、乾燥した。その結果として、１０３，０００ のＭｗ
を有するＣＯ／Ｃ１４コポリマーが４０ｇ得られた。
【００２３】
【実施例２】ＣＯ／Ｃ１６コポリマーを、実施例１のＣ
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｍｌのＣ１４を収容した。
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｍｌのＣ１４を収容した。
【００２４】ｂ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００２５】その結果として、２０，０００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１６コポリマーが３５ｇ得られた。
有するＣＯ／Ｃ１６コポリマーが３５ｇ得られた。
【００２６】
【実施例３】ＣＯ／Ｃ１８コポリマーを、実施例１のＣ
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｍｌのＣ１８を収容した。
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｍｌのＣ１８を収容した。
【００２７】ｂ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００２８】ｃ） 反応時間を２０時間の代わりに３
０時間とした。
０時間とした。
【００２９】その結果として、２０，３００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１８コポリマーが４０ｇ得られた。
有するＣＯ／Ｃ１８コポリマーが４０ｇ得られた。
【００３０】
【実施例４】ＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１８ターポリマーを、オ
ートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに３０ｍｌの
Ｃ１４と更に３０ｍｌのＣ１８を収容した以外は、実施
例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で
調製した。
ートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに３０ｍｌの
Ｃ１４と更に３０ｍｌのＣ１８を収容した以外は、実施
例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で
調製した。
【００３１】その結果として、７８，０００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１８ターポリマーが４１ｇ得ら
れた。
有するＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１８ターポリマーが４１ｇ得ら
れた。
【００３２】
【実施例５】ＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８クォーター
ポリマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質
的に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
、モル比１：２：１のＣ１４／Ｃ１６／Ｃ１８混合物４
０ｍｌを収容した。
ポリマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質
的に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
、モル比１：２：１のＣ１４／Ｃ１６／Ｃ１８混合物４
０ｍｌを収容した。
【００３３】ｂ） ＣＯを４０バールの代わりに７０
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
【００３４】ｃ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００３５】ｄ） 反応時間を２０時間の代わりに１
５時間とした。
５時間とした。
【００３６】その結果として、２２，１５０のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８クォーターポリマ
ーが４２ｇ得られた。
有するＣＯ／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８クォーターポリマ
ーが４２ｇ得られた。
【００３７】
【実施例６】ＣＯ／Ｃ２０−Ｃ２４ポリマーを、実施例
１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調
製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｇのＣ２０−Ｃ２４を収容した。
１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調
製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
４０ｇのＣ２０−Ｃ２４を収容した。
【００３８】ｂ） ＣＯを４０バールの代わりに７０
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
【００３９】ｃ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００４０】ｄ） 反応時間を２０時間の代わりに１
５時間とした。
５時間とした。
【００４１】その結果として、２２，７００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ２０−Ｃ２４ポリマーが３８ｇ得られた
。
有するＣＯ／Ｃ２０−Ｃ２４ポリマーが３８ｇ得られた
。
【００４２】
【実施例７】ＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポ
リマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的
に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに、４０ｍｌのＣ１４の代わり
に、モル比１：２：２：１のＣ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／
Ｃ１８混合物５０ｍｌを収容した。
リマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的
に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに、４０ｍｌのＣ１４の代わり
に、モル比１：２：２：１のＣ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／
Ｃ１８混合物５０ｍｌを収容した。
【００４３】ｂ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００４４】ｃ） 反応時間を２０時間の代わりに１
５時間とした。
５時間とした。
【００４５】その結果として、２８，６００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポリマー
が４０ｇ得られた。
有するＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポリマー
が４０ｇ得られた。
【００４６】
【実施例８】ＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポ
リマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的
に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
、モル比２：１：１：２のＣ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ
１８混合物５０ｍｌを収容した。
リマーを、実施例１のＣＯ／Ｃ１４コポリマーと実質的
に同一の方法で調製した。但し、 ａ） オートクレーブに４０ｍｌのＣ１４の代わりに
、モル比２：１：１：２のＣ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ
１８混合物５０ｍｌを収容した。
【００４７】ｂ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００４８】ｃ） 反応時間を２０時間の代わりに１
５時間とした。
５時間とした。
【００４９】その結果として、２６，１００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポリマー
が４２ｇ得られた。
有するＣＯ／Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６／Ｃ１８ポリマー
が４２ｇ得られた。
【００５０】
【実施例９】ＣＯ／Ｃ１６コポリマーを、実施例１のＣ
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブにテトラヒドロフランとＣ１４
との代わりに、１００ｍｌ のＣ１６を収容した。
Ｏ／Ｃ１４コポリマーと実質的に同一の方法で調製した
。但し、 ａ） オートクレーブにテトラヒドロフランとＣ１４
との代わりに、１００ｍｌ のＣ１６を収容した。
【００５１】ｂ） ＣＯを４０バールの代わりに７０
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
バールの圧力までオートクレーブ内に注入した。
【００５２】ｃ） 反応温度を３５℃の代わりに５０
℃とした。
℃とした。
【００５３】ｄ） 反応時間を２０時間の代わりに１
５時間とした。
５時間とした。
【００５４】その結果として、３５，４００のＭｗ を
有するＣＯ／Ｃ１６コポリマーが４５ｇ 得られた。
有するＣＯ／Ｃ１６コポリマーが４５ｇ 得られた。
【００５５】
【実施例１０】次のポリマー及びポリマー混合物に関し
て、３種の軽油（Ａ，Ｂ，Ｃ）中に添加剤として使用し
たときの各油のＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＥＰＰを低下さ
せる効果をテストした。
て、３種の軽油（Ａ，Ｂ，Ｃ）中に添加剤として使用し
たときの各油のＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＥＰＰを低下さ
せる効果をテストした。
【００５６】添加剤１：実施例１によって調製されたＣ
Ｏ／Ｃ１４コポリマー 添加剤２：実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１６コ
ポリマー 添加剤３：実施例４によって調製されたＣＯ／Ｃ１４／
Ｃ１８ターポリマー 添加剤４：実施例１によって調製されたＣＯ／Ｃ１４コ
ポリマーと、実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１４
コポリマーとの、重量比１：１の混合物 添加剤５：実施例１によって調製されたＣＯ／Ｃ１４コ
ポリマーと、実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１６
コポリマーとの、重量比１：１の混合物 比較のために、上記添加剤に加えて、同一の用途に使用
される４つの市販の添加剤をテストした。
Ｏ／Ｃ１４コポリマー 添加剤２：実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１６コ
ポリマー 添加剤３：実施例４によって調製されたＣＯ／Ｃ１４／
Ｃ１８ターポリマー 添加剤４：実施例１によって調製されたＣＯ／Ｃ１４コ
ポリマーと、実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１４
コポリマーとの、重量比１：１の混合物 添加剤５：実施例１によって調製されたＣＯ／Ｃ１４コ
ポリマーと、実施例２によって調製されたＣＯ／Ｃ１６
コポリマーとの、重量比１：１の混合物 比較のために、上記添加剤に加えて、同一の用途に使用
される４つの市販の添加剤をテストした。
【００５７】
添加剤６：ＰＡＲＡＭＩＮ ＥＣＡ ５９２０
（ＰＡＲＡＭＩＮ は商標である） 添加剤７：ＰＡＲＡＭＩＮ ＥＣＡ ８１８２添加剤８
：ＰＡＲＡＭＩＮ ＥＣＡ ８４００添加剤９：ＰＡＲ
ＡＦＬＯＷ ２１４（ＰＡＲＡＦＬＯＷ は商標である
）有機溶媒中の５０重量％溶液の形で、上記の各添加剤
を前記軽油中に加えた。その実験の結果を表１〜３に示
した。これらの表には、各々の軽油に関する、軽油１ｋ
ｇ当たりのポリマー溶液ｍｇとして表した量のポリマー
溶液（５０重量％の活性材料を含む）を加えた後の、Ｐ
Ｐ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰを記載した。
（ＰＡＲＡＭＩＮ は商標である） 添加剤７：ＰＡＲＡＭＩＮ ＥＣＡ ８１８２添加剤８
：ＰＡＲＡＭＩＮ ＥＣＡ ８４００添加剤９：ＰＡＲ
ＡＦＬＯＷ ２１４（ＰＡＲＡＦＬＯＷ は商標である
）有機溶媒中の５０重量％溶液の形で、上記の各添加剤
を前記軽油中に加えた。その実験の結果を表１〜３に示
した。これらの表には、各々の軽油に関する、軽油１ｋ
ｇ当たりのポリマー溶液ｍｇとして表した量のポリマー
溶液（５０重量％の活性材料を含む）を加えた後の、Ｐ
Ｐ、ＣＰ及び／又はＣＦＰＰを記載した。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【表３】
【００６１】表１〜３に報告された結果は、パラフィン
炭化水素油のＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＥＰＰを低下させ
るための能力に関して、この目的のために使用可能な市
販の添加剤に比較して、本発明によるポリマーが優位な
ことを明らかに示している。
炭化水素油のＰＰ、ＣＰ及び／又はＣＥＰＰを低下させ
るための能力に関して、この目的のために使用可能な市
販の添加剤に比較して、本発明によるポリマーが優位な
ことを明らかに示している。
【００６２】実施例１〜９によって調製された新規なポ
リマーのＭｗ は、ＧＰＣ 分析によって測定した。１
３Ｃ−ＮＭＲ分析によって、これらのポリマーが、一酸
化炭素由来ユニットとＣ１０＋ α−オレフィン由来ユ
ニットとが実質的に交互に存在する直鎖で形成されてい
ることが判明した。２つ以上のＣ１０＋ α−オレフィ
ンを含むモノマー混合物から調製したポリマーの中には
、Ｃ１０＋ α−オレフィン由来ユニットが互いにラン
ダムな順序で存在していた。
リマーのＭｗ は、ＧＰＣ 分析によって測定した。１
３Ｃ−ＮＭＲ分析によって、これらのポリマーが、一酸
化炭素由来ユニットとＣ１０＋ α−オレフィン由来ユ
ニットとが実質的に交互に存在する直鎖で形成されてい
ることが判明した。２つ以上のＣ１０＋ α−オレフィ
ンを含むモノマー混合物から調製したポリマーの中には
、Ｃ１０＋ α−オレフィン由来ユニットが互いにラン
ダムな順序で存在していた。
Claims (11)
- 【請求項１】 炭化水素油及びポリマー添加剤を含む
炭化水素油組成物であって、前記組成物はパラフィン炭
化水素油、及び添加剤として、一酸化炭素と１分子当た
り少なくとも１０個の炭素原子を有するα−オレフィン
（Ｃ１０＋α−オレフィン）の１つ以上と任意に、１分
子当たり１０個未満の炭素原子を有するオレフィン（Ｃ
９−オレフィン）の１つ以上とからなり、一酸化炭素由
来ユニットとオレフィン由来ユニットとが実質的に交互
に存在している直鎖状ポリマーを含むことを特徴とする
炭化水素油組成物。 - 【請求項２】 前記ポリマーが１０３ 〜１０６ の
重量平均分子量（Ｍｗ ）を有することを特徴とする請
求項１に記載の炭化水素油組成物。 - 【請求項３】 前記ポリマーの調製にモノマーとして
使用されるＣ１０＋ α−オレフィンが１分子当たり４
０個未満の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１又
は２に記載の炭化水素油組成物。 - 【請求項４】 添加剤として、一酸化炭素／ｎ−テト
ラデセン−１ コポリマー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサ
デセン−１ コポリマー、一酸化炭素／ｎ−テトラデ
セン−１／ｎ−オクタデセン−１ ターポリマー、及
び一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１ コポリマーと
一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセン−１ コポリマーとの
混合物から選択されるポリマーを含むことを特徴とする
請求項１から３のいずれか一項以上に記載の炭化水素油
組成物。 - 【請求項５】 前記ポリマーを炭化水素油１ｋｇ当た
り１〜１０，０００ｍｇ含むことを特徴とする請求項１
から４のいずれか一項以上に記載の炭化水素油組成物。 - 【請求項６】 パラフィン炭化水素油中に添加剤とし
て使用される１つ以上のオレフィンのポリマーであって
、一酸化炭素と１分子当たり少なくとも１０個の炭素原
子を有するα−オレフィン（Ｃ１０＋ α−オレフィン
）の１つ以上と任意に１分子当たり１０個未満の炭素原
子を有するオレフィン（Ｃ９−オレフィン）の１つ以上
とからなり、一酸化炭素由来ユニットとオレフィン由来
ユニットとが実質的に交互に存在している直鎖状コポリ
マーであることを特徴とするポリマー。 - 【請求項７】 一酸化炭素と１つ以上のα−オレフィ
ンとのポリマーであって、一酸化炭素に由来するユニッ
トと、１分子当たり少なくとも１０個の炭素原子を有す
るα−オレフィン（Ｃ１０＋ α−オレフィン）の１つ
以上に由来するユニットとが実質的に交互に存在する直
鎖から成り、１０４ より大きい重量平均分子量（Ｍｗ
）を有することを特徴とするポリマー。 - 【請求項８】 一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１
コポリマー、一酸化炭素／ｎ−ヘキサデセン−１
コポリマー、一酸化炭素／ｎ−オクタデセン−１コポリ
マー、一酸化炭素／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−オクタ
デセン−１ ターポリマー、一酸化炭素／ｎ−テトラ
デセン−１／ｎ−ヘキサデセン−１／ｎ−オクタデセン
−１ クォーターポリマー、一酸化炭素／ｎ−ドデセ
ン−１／ｎ−テトラデセン−１／ｎ−ヘキサデセン−１
／ｎ−オクタデセン−１ ペンタポリマー、及び一酸
化炭素と１分子当たり２０〜２４個の炭素原子を有する
非分枝α−オレフィンの混合物とのポリマーを含むグル
ープに属することを特徴とする請求項７に記載のポリマ
ー。 - 【請求項９】 前記モノマーを、高温及び高圧におい
て、９０％Ｖを上回る非プロトン性液体を含む希釈剤の
存在下で、ＶＩＩＩ族金属（特にパラジウム）と一般式
（Ｒ１ Ｒ２ Ｐ）２ Ｒ（式中、Ｒ１ とＲ２ は同
一でも異なっていてもよく、任意に極性置換された脂肪
族ヒドロカルビル基を表し、Ｒは２つのリン原子を結合
する架橋内に少なくとも２つの炭素原子を含む二価の有
機架橋基である）のリン二座配位子とを含む触媒組成物
と接触させることを特徴とする請求項６から８のいずれ
か一項以上に記載の前記ポリマーの調製方法。 - 【請求項１０】 ２５〜１５０ ℃の温度及び２〜１
５０ バールの圧力において、１０：１〜１：１０のオ
レフィン対一酸化炭素のモル比で行われ、重合されるべ
きオレフィン１モル当たり、１０−７〜１０−３グラム
原子のＶＩＩＩ族金属を含む前記触媒組成物が使用され
ることを特徴とする請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 モノマーとして使用される前記Ｃ１
０＋ α−オレフィンが、非プロトン性液体としての役
割をも果たすことを特徴とする請求項９又は１０に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9001691 | 1990-07-25 | ||
| NL9001691 | 1990-07-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239596A true JPH04239596A (ja) | 1992-08-27 |
| JP3031572B2 JP3031572B2 (ja) | 2000-04-10 |
Family
ID=19857474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3182684A Expired - Fee Related JP3031572B2 (ja) | 1990-07-25 | 1991-07-23 | 炭化水素油組成物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5215647A (ja) |
| EP (1) | EP0468594B1 (ja) |
| JP (1) | JP3031572B2 (ja) |
| KR (1) | KR100191083B1 (ja) |
| CN (2) | CN1029237C (ja) |
| AU (1) | AU643048B2 (ja) |
| BR (1) | BR9103141A (ja) |
| CA (1) | CA2047604C (ja) |
| DE (1) | DE69117376T2 (ja) |
| ES (1) | ES2084762T3 (ja) |
| RU (2) | RU2114872C1 (ja) |
| SA (1) | SA91120008B1 (ja) |
| SG (1) | SG46378A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2289895A (en) * | 1994-05-31 | 1995-12-06 | Shell Int Research | Preparation of copolymers of carbon monoxide and an alpha-olefin having more than 10 carbon atoms |
| EP0763069B1 (en) * | 1994-05-31 | 1998-11-18 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Preparation of copolymers of carbon monoxide and an aliphatic alpha-olefin |
| DE19649072A1 (de) * | 1996-11-28 | 1998-06-04 | Basf Ag | Thermoplastische, elastomere Kohlenmonoxid/Olefin-Copolymere |
| RU2160745C2 (ru) * | 1998-12-30 | 2000-12-20 | Институт проблем химической физики РАН | Каталитическая система для чередующейся сополимеризации монооксида углерода и олефинов и способ получения чередующихся сополимеров монооксида углерода и олефинов |
| US6573226B2 (en) * | 2000-07-18 | 2003-06-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Use of carbon monoxide containing polymers as, adhesive additives, and fluids |
| RU2385185C1 (ru) * | 2008-07-22 | 2010-03-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Проблем Химической Физики Ран (Ипхф Ран) | Способ получения нанесенного катализатора и способ сополимеризации олефинов с монооксидом углерода на нанесенном катализаторе |
| CN110804191B (zh) * | 2019-11-21 | 2020-11-27 | 东北石油大学 | 一种纳米防蜡降凝剂的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2495292A (en) * | 1944-09-01 | 1950-01-24 | Du Pont | Hydrogenation of carbon monoxide-monoolefin polymers |
| FR1305048A (fr) * | 1961-10-20 | 1962-09-28 | Union Carbide Corp | Interpolymérisation d'alpha-monooléfines et d'oxyde de carbone |
| GB1272614A (en) * | 1969-04-28 | 1972-05-03 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon oils containing wax crystal modifiers |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| EP0121965B1 (en) * | 1983-04-06 | 1989-12-27 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of polyketones |
| NL8403035A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Shell Int Research | Werkwijze ter bereiding van polyketonen. |
| IN168056B (ja) * | 1986-03-05 | 1991-01-26 | Shell Int Research | |
| US4841020A (en) * | 1986-11-27 | 1989-06-20 | Shell Oil Company | Catalytic polymerization of carbon monoxide with functional substituted ethylenically unsaturated monomer |
| US4761453A (en) * | 1987-10-13 | 1988-08-02 | Shell Oil Company | Polymer processing |
| AU2663988A (en) * | 1987-12-09 | 1989-06-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polyketone polymer preparation |
| EP0337521A1 (en) * | 1988-03-10 | 1989-10-18 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Polymers of carbon monoxide with ethene |
| ATE135023T1 (de) * | 1988-11-28 | 1996-03-15 | Shell Int Research | Polymere von carbonmonoxid mit einem oder mehreren alphaolefinen |
| US5071916A (en) * | 1989-04-17 | 1991-12-10 | Shell Oil Company | Blends of linear alternating polyketones and partially neutralized acidic polymers |
-
1991
- 1991-07-11 US US07/728,488 patent/US5215647A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-17 SA SA91120008A patent/SA91120008B1/ar unknown
- 1991-07-22 KR KR1019910012549A patent/KR100191083B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-23 JP JP3182684A patent/JP3031572B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-23 CA CA002047604A patent/CA2047604C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-23 CN CN91105009A patent/CN1029237C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-23 AU AU81295/91A patent/AU643048B2/en not_active Ceased
- 1991-07-23 RU RU93028443A patent/RU2114872C1/ru active
- 1991-07-23 RU SU915001168A patent/RU2036957C1/ru active
- 1991-07-23 BR BR919103141A patent/BR9103141A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-24 DE DE69117376T patent/DE69117376T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-24 ES ES91201941T patent/ES2084762T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-24 EP EP91201941A patent/EP0468594B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-24 SG SG1996003883A patent/SG46378A1/en unknown
-
1994
- 1994-11-29 CN CN94118866A patent/CN1037001C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3031572B2 (ja) | 2000-04-10 |
| CN1029237C (zh) | 1995-07-05 |
| EP0468594A1 (en) | 1992-01-29 |
| AU8129591A (en) | 1992-01-30 |
| CA2047604C (en) | 2002-12-03 |
| KR920002749A (ko) | 1992-02-28 |
| ES2084762T3 (es) | 1996-05-16 |
| DE69117376D1 (de) | 1996-04-04 |
| BR9103141A (pt) | 1992-05-05 |
| RU2036957C1 (ru) | 1995-06-09 |
| AU643048B2 (en) | 1993-11-04 |
| SA91120008B1 (ar) | 2002-01-30 |
| CN1106829A (zh) | 1995-08-16 |
| KR100191083B1 (ko) | 1999-06-15 |
| RU2114872C1 (ru) | 1998-07-10 |
| CN1037001C (zh) | 1998-01-14 |
| DE69117376T2 (de) | 1996-09-05 |
| CN1058420A (zh) | 1992-02-05 |
| CA2047604A1 (en) | 1992-01-26 |
| EP0468594B1 (en) | 1996-02-28 |
| SG46378A1 (en) | 1998-02-20 |
| US5215647A (en) | 1993-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3217460B2 (ja) | ポリマーの製造法 | |
| EP0516238B1 (en) | Catalyst compositions and a process suitable for the preparation of polymers of carbon monoxide and olefinically unsaturated compounds | |
| JPH04239596A (ja) | 炭化水素油組成物 | |
| US5245123A (en) | Vapor phase polymerization of co/olefin with palladium compound, lewis acid and bidentate ligand | |
| JPH02296823A (ja) | 一酸化炭素コポリマーの製造方法 | |
| US5246608A (en) | Hydrocarbon oil compositions | |
| CA1338581C (en) | Copolymers of carbon monoxide | |
| US5338825A (en) | Polymer preparation | |
| JPH02115224A (ja) | 触媒溶液の製造 | |
| JPH04239026A (ja) | 一酸化炭素とオレフィン系不飽和化合物とのポリマーの製造方法 | |
| JPH04293922A (ja) | 触媒組成物および重合体の製造方法 | |
| US4081456A (en) | Bis-lactam derivatives | |
| EP0489473B1 (en) | Process for the preparation of polyketones | |
| CA1329858C (en) | Preparation of polymers of carbon monoxide | |
| JP2892805B2 (ja) | 一酸化炭素とオレフィン性不飽和化合物とのコポリマー | |
| US5216119A (en) | Catalyst compositions | |
| US5177044A (en) | Catalyst compositions | |
| JPH04275331A (ja) | 触媒組成物 | |
| US5266545A (en) | Catalyst compositions | |
| JPH05286910A (ja) | 第二級アミンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |