JPH05287067A - 変性ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】異なる２種以上のポリエステルを溶融混合する
ことにより変性ポリエステルを製造する際、下記の
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の群から選ばれる１種以上の化
合物を添加してなる変性ポリエステルの製造方法。 （Ｒ^１は一級アルコール性水酸基を含まない有機残基）
で表されるモノエポキシ化合物 （Ｒ^２及びＲ^３は芳香族炭化水素基、同一であっても異
なっていてもよい）で表されるカルボジイミド化合物 （Ｒ^４〜Ｒ^６は芳香族炭化水素基、同一であっても異な
っていてもよい）で表されるオキサゾリン化合物。 【効果】高融点でかつ成形加工時に高温下で長時間滞留
しても熱的特性の変わらない安定な変性ポリエステルが
得られる。繊維、フィルム、樹脂その他の分野で幅広く
使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、異なる２種以上のポリ
エステルを溶融混合することにより変性ポリエステルを
製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルに高度な機能を付与する方
法のひとつとして、ポリエステルに該ポリエステル構成
成分以外の成分（以下、変性成分という）を共重合する
方法がある。この方法は、通常、ポリエステルの重縮合
反応が完結する以前の段階で、エステル形成性官能基を
有する変性成分を反応系へ添加することによって行なわ
れている。この方法では分子鎖中に変性成分がランダム
に共重合されるため、共重合率を高めると得られるポリ
エステルの融点が大幅に低下してしまうという欠点があ
る。

【０００３】そのため、ポリエステルと、変性成分を構
成成分の少なくとも一部として含むポリエステル（ホモ
ポリエステルまたはコポリエステル）を溶融混合するこ
とにより、高融点である変性ポリエステルを得ることが
提案されている。例えば、ポリエチレンテレフタレート
と脂肪族ポリエステルを溶融混合して柔軟性や染色性を
改善する方法（特公昭４５−２１５９６号公報、特開昭
５４−１２７９６３号公報）、ポリエチレンテレフタレ
ートと、スルホネート化合物を共重合したポリエステル
を溶融混合して親水性や染色性を改善する方法（特開昭
５０−１２３９２５号公報、特開昭５３−８６８３３号
公報）などがある。

【０００４】しかしながら、これらの方法でも異なる２
種以上のポリエステルを溶融混合すると、ポリエステル
分子鎖間及び分子鎖内でエステル交換反応が進行する。
従って、異なる２種以上のポリエステルを溶融混合して
いる間に変性ポリエステルの熱特性が変化しやすいた
め、同一の熱特性を有する変性ポリエステルを製造でき
る条件の範囲が極めて狭いものとなり、工業的製造が困
難であるという問題がある。このような問題を解消する
ためには、異なる２種以上のポリエステルを溶融混合す
る際に進行するエステル交換反応を停止または抑制する
ことが必要となる。エステル交換反応を停止または抑制
することにより、高融点でかつ熱的に安定である変性ポ
リエステルを得ることが可能となる。

【０００５】この方法として、特公昭４６−３５５００
号公報には、２種以上のポリエステルを溶融混合する際
に有機および無機のリン化合物を添加することが提案さ
れている。しかしながら、このようなリン化合物はエス
テル交換反応抑制効果が小さいだけでなく、該リン化合
物を添加すると、得られる変性ポリエステルの耐加水分
解性が低下してしまうという問題があった。また特開昭
５２−２９８９２号公報には２種以上のポリエステルを
溶融混合する際にカルボン酸エステル、炭酸エステルま
たはカーボネート化合物を添加することが提案されてい
る。しかしながら、これらの化合物はエステル交換反応
抑制効果が小さいだけでなく、該化合物を添加すると、
有毒なフェノール等が副生したり、ポリマが黄色に着色
してしまうという問題があった。また、特開昭５１−１
１１８９５号公報には２種以上のポリエステルを溶融混
合する際にラクタム化合物を添加することが提案されて
いる。しかしながらラクタム化合物はエステル交換反応
抑制効果が小さいだけでなく、ラクタム化合物を添加す
ることにより、ポリマが褐色に着色しやすいといった問
題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリマ
の色調及び耐加水分解性が良好で、かつ異なる２種以上
のポリエステルを溶融混合する際に進行するエステル交
換反応を効果的に停止または抑制できる方法について鋭
意検討した結果、本発明を完成した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の課題
は、異なる２種以上のポリエステルを溶融混合すること
により変性ポリエステルを製造する際、下記の（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の群から選ばれる１種以上の化合物を添
加することを特徴とする変性ポリエステルの製造方法に
よって解決できる。 （Ａ）一般式

【化４】 で表されるモノエポキシ化合物 （Ｂ）一般式

【化５】 で表されるカルボジイミド化合物 （Ｃ）一般式

【化６】 で表されるオキサゾリン化合物 本発明の方法における特徴は、異なる２種以上のポリエ
ステルを用いる点にある。異なるポリエステルとは、ポ
リエステル自体が異なるものであり、ポリエステルの構
成成分の種類や含有率、またはポリエステルの平均分子
量等が異なることを意味する。

【０００８】まず、ベースポリマとなる第１のポリエス
テルとしては、用いるポリエステルの種類は問わない
が、得られる変性ポリエステルが高融点かつ高結晶性を
保持した上で染色性、柔軟性などの優れた機能を発現で
きる点から、芳香族ホモポリエステルを用いることが好
ましく、中でもポリエチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートから
選ばれる芳香族ホモポリエステルを用いることが特に好
ましい。

【０００９】次いで、本発明においては、第２以降のポ
リエステルとして、次の（１）または（２）のものが採
用できる。 （１）第１で使用するポリエステルとは、構成成分の少
なくとも一つが異なるホモポリエステルである。例え
ば、第１のポリエステルとして、ポリエチレンテレフタ
レートを用いる場合、ポリエチレンイソフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリエチレンアジペート、ポ
リテトラメチレンテレフタレート等が挙げられる。

【００１０】（２）第１のベ−スポリマに変性成分を共
重合したコポリエステルである。例えば、第１のベ−ス
ポリマとして、ポリエチレンテレフタレートを用いる場
合、変性成分として、イソフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸等のジカルボン酸成分や１，３−プロピレング
リコール、テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡまたはその
エチレンオキサイド付加物等のジオール成分を１種以上
共重合したポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
なお、上記したコポリエステルにおける変性成分の共重
合率は特に制限されないが、得られる変性ポリエステル
が高融点かつ高結晶性を保持した上で染色性、柔軟性な
どの優れた機能を発現できる点から、コポリエステルを
構成する全酸成分に対して好ましくは１０モル％以上１
００モル％未満、さらに好ましくは２０モル％以上１０
０モル％未満である。

【００１１】本発明における異なる２種以上のポリエス
テルの混合割合は、任意であるが、得られる変性ポリエ
ステルが高融点かつ高結晶性を保持していることから、
芳香族ホモポリエステルを、得られる変性ポリエステル
に対して５０重量％以上用いることが好ましい。

【００１２】本発明においては、上記した異なる２種以
上のポリエステルを溶融混合する。溶融混合する方法と
しては、異なる２種以上のポリエステルをロールミキサ
ー等の開放型回分式混練装置、バンバリーミキサーやニ
−ダー等の密閉型回分式混練装置、１軸、２軸及び多軸
のスクリュ型連続式混練装置、１軸及び２軸のディスク
型連続式混練装置、１軸及び２軸のロータ型連続式混練
装置、または静止混練器等の溶融混練機を用いて溶融混
合するなどの公知の方法を採用することができる。２種
以上のポリエステルは、チップなどの固体状態で予め混
合した後、あるいは混合しないで上記した溶融混練機に
供給して溶融混合しても良く、予め別々に溶融した状態
で上記した溶融混練機に供給して溶融混合しても良い。

【００１３】本発明において異なる２種以上のポリエス
テルを溶融混合する温度は、溶融混合に用いるポリエス
テルの種類などによって異なるが、一般にはポリエステ
ルの融点以上、分解温度未満の温度で行なう。また、本
発明において異なる２種以上のポリエステルを溶融混合
する時間は、溶融混合に用いるポリエステルの耐熱性な
どによって異なるが、一般には０．１〜１２０分であ
る。

【００１４】さらに、本発明における異なる２種以上の
ポリエステルを溶融混合する雰囲気は、加圧、常圧、減
圧のいずれでもよく、一般には減圧または不活性気体雰
囲気下で行なう。

【００１５】本発明においては、上記した異なる２種以
上のポリエステルを溶融混合する際に、前記一般式で表
されるモノエポキシ化合物、カルボジイミド化合物、オ
キサゾリン化合物の群から選ばれる１種以上の化合物を
添加する必要がある。

【００１６】前記一般式で表される化合物として次のよ
うなものが例示される。一般式（Ａ）で表されるモノエ
ポキシ化合物において、Ｒ¹ は一級アルコール性水酸基
を含まない有機残基である。なお、Ｒ¹ 中の炭素数は１
〜３０が好ましい。具体的な化合物の例としては、スチ
レンオキシド、アリルベンゼンオキシド、オクテン−１
−オキシド、シクロヘキシルエチレンオキシド、１，２
−エポキシ−４−フェニルブタン、１，２−エポキシ−
３−メチル−４−フェニルブタン、メチルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、グリシジルラウリルエーテル、エピフルオ
ロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリ
ン、１，２−エポキシ−３，３，３−トリクロロプロパ
ン等が挙げられる。

【００１７】一般式（Ｂ）で表されるカルボジイミド化
合物において、Ｒ² 及びＲ³ は芳香族炭化水素基であ
り、同一であっても異なっていてもよい。なお、Ｒ² 、
Ｒ³ 中の炭素数は６〜３０が好ましい。具体的な化合物
の例としては、Ｎ，Ｎ´−ビス（ｏ−トリル）カルボジ
イミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（２，６−ジエチルフェニル）
カルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ビス（２，６−ジイソプロ
ピル）カルボジイミド等が挙げられる。

【００１８】一般式（Ｃ）で表されるオキサゾリン化合
物において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ Ｒ、Ｒ⁶ は水素、または脂肪
族、脂環式及び芳香族の炭化水素基であり、同一であっ
ても異なっていてもよい。なお、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 中の
炭素数は０〜３０が好ましい。具体的な化合物の例とし
ては、２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリ
ン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２，５−ジメチ
ル−２−オキサゾリン、５−メチル−２−フェニル−２
−オキサゾリン、２，４−ジフェニル−２−オキサゾリ
ン、２，５−ジフェニル−２−オキサゾリン等が挙げら
れる。 なお上記した化合物は２種以上併用してもよ
い。

【００１９】上記した化合物の添加量は、特に制限され
ないが、エステル交換反応を効果的に抑制できることか
ら、混合する２種以上のポリエステルの合計重量に対し
て好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは
０．０５〜５重量％である。０．０１重量％未満ではエ
ステル交換反応が抑制され難い傾向があり、１０重量％
を越えるとエステル交換反応に対する抑制効果が頭打ち
となり、経済的でなくなるのみならず、ポリマ中に過度
の該化合物が残存することにより、成形加工時に揮発し
たり、成形品の表面にブリードアウトしやすい傾向があ
る。

【００２０】本発明において上記した化合物の添加時期
は、特に制限されない。溶融混合に供するポリエステル
の１種以上に予め添加しておいても良く、異なる２種以
上のポリエステルの溶融混合開始と同時に、あるいは溶
融混合開始から溶融混合終了までの間に添加してもよ
い。なお異なる２種以上のポリエステルのエステル交換
反応を効果的に抑制できることから、予め該化合物を添
加したポリエステルを溶融混合することが好ましい。本
発明において上記した化合物の添加は、１度または２度
以上に分割して行なっても良く、また、適当な媒体に該
化合物を予め分散または溶解して添加しても良い。

【００２１】本発明の方法により得られる変性ポリエス
テルには、上記した化合物の添加と同時または異なる段
階で、艶消し剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、消臭
剤、強化材、顔料、他の高分子化合物などを含有せしめ
ていても良い。

【００２２】本発明の方法において、上記した化合物を
添加することにより、異なる２種以上のポリエステルを
溶融混合した際に進行するエステル交換反応を抑制でき
る理由は明確ではないが、該化合物は、ポリエステルの
エステル交換反応を促進する末端カルボキシル基と容易
に反応するため、ポリエステルの溶融混合時に進行する
エステル交換反応を抑制するものと考えられる。なお従
来より、上記した化合物がポリエステルと反応し、該ポ
リエステルの熱分解及び加水分解を抑制する作用をもつ
ことは知られているが、本発明は、該化合物が異なる２
種以上のポリエステル溶融混合系で進行するエステル交
換反応を抑制する作用をもつ点で従来の知見と根本的に
異なっている。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中の物性は次のようにして測定
した。 Ａ．極限粘度（η） オルトクロロフェノール溶液として、２５℃で測定し
た。 Ｂ．融点（Ｔｍ） 示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ４型）
を用いて、試料１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分で測定し
た。なお融解ピークが２つ以上ある場合は高温側のピー
ク温度を融点とした。 Ｃ．色調（ｂ値） カラーコンピューター（スガ試験機社製ＳＭ−３型）を
用いて測定した。ｂ値が高いほど黄色〜褐色を帯びる。 Ｄ．耐加水分解性（Δη） ペレット（３ｍｍ角）を加圧ポット下で１３０℃、２４
時間熱水処理し、極限粘度の変化Δηを調べることによ
り求めた。Δηが小さいほど耐加水分解性が優れる。

【００２４】参考例１（ポリエチレンテレフタレートの
合成） テレフタル酸ジメチル５０００重量部、エチレングリコ
ール３２００重量部に、酢酸マンガン４水和物２重量
部、三酸化アンチモン２重量部を加え、常圧下で１４０
から２４０℃まで昇温し、メタノールを留去しながらエ
ステル交換反応を行なった。エステル交換反応終了後、
リン酸トリメチル２．５重量部を添加し、さらに、徐々
に真空度及び温度を上げて、２８５℃、０．５ｍｍＨｇ
で４時間重縮合反応を行ない、η＝０．６５、Ｔｍ＝２
５５℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１のポリエチレン
テレフタレートを得た。

【００２５】参考例２（ポリエチレンイソフタレートの
合成） イソフタル酸ジメチル５０００重量部、エチレングリコ
ール３２００重量部を用いて、参考例１と同様の操作を
行ない、η＝０．６４、Ｔｍ＝２４７℃、ｂ値＝１．
４、Δη＝０．３０のポリエチレンイソフタレートを得
た。

【００２６】参考例３（ポリエチレンアジペートの合
成） アジピン酸ジメチル５０００重量部、エチレングリコー
ル３６００重量部を用いて、参考例１と同様の操作を行
ない、η＝０．６６、Ｔｍ＝５５℃のポリエチレンアジ
ペートを得た。

【００２７】参考例４（エチレンテレフタレート−エチ
レンイソフタレート共重合体の合成） テレフタル酸ジ
メチル２０００重量部、イソフタル酸ジメチル３０００
重量部、エチレングリコール３２００重量部を用いて、
参考例１と同様の操作を行ない、．η＝０．６５のエチ
レンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合体
を得た。

【００２８】実施例１ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート２００
０重量部を十分乾燥したのち、グリシジルラウリルエー
テル２０重量部とともに、２軸エクストルーダー（東芝
機械株式会社製ＴＥＭ−３５Ｂ）に供給し、２８０℃、
滞留時間２分の溶融混練を行ない、η＝０．６５、Ｔｍ
＝２５５℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１のポリエス
テルＡを得た。また、同様にして、参考例２で合成した
ポリエチレンイソフタレート２０００重量部とグリシジ
ルラウリルエーテル２０重量部を溶融混練し、η＝０．
６４、Ｔｍ＝２４７℃、ｂ値＝１．４、Δη＝０．３０
のポリエステルＢを得た。

【００２９】ポリエステルＡ８５重量部とポリエステル
Ｂ１５重量部（グリシジルラウリルエーテル添加量：グ
リシジルラウリルエーテル添加前のポリエステルの合計
重量に対して１重量％）を十分に乾燥した後、２軸エク
ストルーダーに供給し、２８０℃、滞留時間２分の溶融
混合を行ない、η＝０．６５、Ｔｍ＝２５３℃、ｂ値＝
１．５、Δη＝０．３１の変性ポリエステルを得た。こ
の変性ポリエステルをさらに２８０℃で３０分間および
６０分間溶融保持したときのＴｍはそれぞれ２５２℃、
２５１℃であり、ほとんど低下しなかった。

【００３０】比較例１ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート８５重
量部と参考例２で合成したポリエチレンイソフタレート
１５重量部を十分に乾燥した後、２軸エクストルーダー
に供給し、２８０℃、滞留時間２分の溶融混合を行なっ
た。得られた変性ポリエステル物性は、η＝０．６５、
Ｔｍ＝２５２℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１であっ
た。この変性ポリエステルをさらに２８０℃で３０分間
および６０分間溶融保持したときのＴｍはそれぞれ２３
３℃、２２０℃まで低下した。

【００３１】実施例２〜６ ポリエステルＡとポリエステルＢの混合比を変更したこ
と以外は、実施例１と同様に操作を行なった。得られた
変性ポリエステルη、Ｔｍ、ｂ値、Δη、さらにこれら
の変性ポリエステルを２８０℃で３０分間および６０分
間溶融保持したときのＴｍを表１に示した。いずれの変
性ポリエステルも溶融保持による融点低下はほとんどな
かった。

【００３２】

【表１】 実施例７〜１３ 添加する化合物の種類および添加量を変更したこと以外
は、実施例１と同様に操作を行なった。得られた変性ポ
リエステルのη、Ｔｍ、ｂ値、Δη、さらにこれらの変
性ポリエステルを２８０℃で３０分間および６０分間溶
融保持したときのＴｍを表２に示した。いずれの変性ポ
リエステルも溶融保持による融点低下はほとんどなかっ
た。

【００３３】

【表２】 比較例２ グリシジルラウリルエーテルの代わりにトリフェニルフ
ォスファイトを用いたこと以外は実施例１と同様に操作
を行なった。得られた変性ポリエステルのη、Ｔｍ、ｂ
値、Δη、さらにこれらの変性ポリエステルを２８０℃
で３０分間および６０分間溶融保持したときのＴｍを表
２に示した。得られた変性ポリエステルのΔηは０．４
４であり、耐加水分解性がかなり低下していた。

【００３４】比較例３ グリシジルラウリルエーテルの代わりにジフェニルテレ
フタレートを用いたこと以外は実施例１と同様に操作を
行なった。得られた変性ポリエステルのη、Ｔｍ、ｂ
値、Δη、さらにこれらの変性ポリエステルを２８０℃
で３０分間および６０分間溶融保持したときのＴｍを表
２に示した。得られた変性ポリエステルのｂ値は７．０
であり、黄色に着色していた。

【００３５】比較例４ グリシジルラウリルエーテルの代わりにＮ，Ｎ´−ビス
テレフタロイルカプロラクタムを用いたこと以外は実施
例１と同様に操作を行なった。得られた変性ポリエステ
ルのη、Ｔｍ、ｂ値、Δη、さらにこれらの変性ポリエ
ステルを２８０℃で３０分間および６０分間溶融保持し
たときのＴｍを表２に示した。得られた変性ポリエステ
ルのｂ値は１４．２であり、褐色に着色していた。

【００３６】実施例１４〜１７ ポリエステルＡとポリエステルＢの溶融混合時間を変更
したこと以外は、実施例１と同様に操作を行なった。得
られた変性ポリエステルのη、Ｔｍ、ｂ値、Δη、さら
にこれらの変性ポリエステルを２８０℃で３０分間およ
び６０分間溶融保持したときのＴｍを表３に示した。い
ずれの変性ポリエステルも溶融保持による融点低下はほ
とんどなかった。

【００３７】

【表３】 実施例１８ 実施例１で調製したポリエステルＡ８５重量部と参考例
２で合成したポリエチレンイソフタレート１５重量部を
十分に乾燥した後、２軸エクストルーダーに供給し、２
８０℃、滞留時間２分の溶融混合を行なった。得られた
変性ポリエステルの物性は、η＝０．６５、Ｔｍ＝２５
３℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１であった。この変
性ポリエステルをさらに２８０℃で３０分間および６０
分間溶融保持したときのＴｍはそれぞれ２５２℃、２５
１℃であり、ほとんど低下しなかった。

【００３８】実施例１９ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート８５重
量部と参考例２で合成したポリエチレンイソフタレート
１５重量部を十分に乾燥した後、グリシジルラウリルエ
ーテル１重量部（混合するポリエステルの合計重量に対
して１重量％）とともに２軸エクストルーダーに供給
し、２８０℃、滞留時間２分の溶融混合を行なった。得
られた変性ポリエステルの物性は、η＝０．６５、Ｔｍ
＝２５２℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１であった。
この変性ポリエステルをさらに２８０℃で３０分間およ
び６０分間溶融保持したときのＴｍはそれぞれ２５１
℃、２５０℃であり、ほとんど低下しなかった。

【００３９】実施例２０ 参考例３で合成したポリエチレンアジペート２０００重
量部を十分乾燥したのち、グリシジルラウリルエーテル
２０重量部とともに、２軸エクストルーダーに供給し、
２８０℃、滞留時間２分の溶融混練を行ない、ポリエス
テルＣを得た。ポリエステルＡ８５重量部とポリエステ
ルＣ１５重量部（グリシジルラウリルエーテル添加量：
グリシジルラウリルエーテル添加前のポリエステルの合
計重量に対して１重量％）を十分に乾燥した後、２軸エ
クストルーダーに供給し、２８０℃、滞留時間２分の溶
融混合を行ない、η＝０．６５、Ｔｍ＝２５３℃、ｂ値
＝１．５、Δη＝０．３１の変性ポリエステルを得た。
この変性ポリエステルをさらに２８０℃で３０分間およ
び６０分間溶融保持したときのＴｍはそれぞれ２５２
℃、２５１℃であり、ほとんど低下しなかった。

【００４０】比較例５ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート８５重
量部と参考例３で合成したポリエチレンアジペート１５
重量部を十分に乾燥した後、２軸エクストルーダーに供
給し、２８０℃、滞留時間２分の溶融混合を行ない、η
＝０．６５、Ｔｍ＝２５２℃、ｂ値＝１．５、Δη＝
０．３１の変性ポリエステルを得た。この変性ポリエス
テルをさらに２８０℃で３０分間および６０分間溶融保
持したときのＴｍはそれぞれ２３０℃、２１８℃まで低
下した。

【００４１】実施例２１ 参考例４で合成したエチレンテレフタレート−エチレン
イソフタレート共重合体２０００重量部を十分乾燥した
のち、グリシジルラウリルエーテル２０重量部ととも
に、２軸エクストルーダーに供給し、２８０℃、滞留時
間２分の溶融混練を行ない、ポリエステルＤを得た。参
考例１で合成したポリエステルＡ８５重量部とポリエス
テルＤ１５重量部を用いて実施例１と同様の操作を行な
い、η＝０．６５、Ｔｍ＝２５３℃、ｂ値＝１．５、Δ
η＝０．３１の変性ポリエステルを得た。この変性ポリ
エステルをさらに２８０℃で３０分間および６０分間溶
融保持したときのＴｍはそれぞれ２５２℃、２５２℃で
あり、ほとんど低下しなかった。 比較例６ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート８５重
量部と参考例４で合成したエチレンテレフタレート−エ
チレンイソフタレート共重合体１５重量部を十分に乾燥
した後、２軸エクストルーダーに供給し、２８０℃、滞
留時間２分の溶融混合を行ない、η＝０．６５、Ｔｍ＝
２５１℃、ｂ値＝１．５、Δη＝０．３１の変性ポリエ
ステルを得た。この変性ポリエステルをさらに２８０℃
で３０分間および６０分間溶融保持したときのＴｍはそ
れぞれ２４４℃、２３６℃まで低下した。

【００４２】実施例２２ 参考例１で合成したポリエチレンテレフタレート８５重
量部と参考例２で合成したポリエチレンイソフタレート
１５重量部を十分に乾燥した後、２軸エクストルーダー
に供給し、２８０℃、滞留時間２分の溶融混合を行な
い、Ｔｍ＝２５２℃のポリエステルを得た。さらにこの
ポリエステルを２８０℃で５分間溶融保持したところ、
Ｔｍは２４８℃まで低下した。この、Ｔｍ＝２４８℃の
ポリエステル５０重量部とグリシジルラウリルエーテル
０．５重量部を２軸エクストルーダーに供給し、２８０
℃、滞留時間２分の溶融混練を行ない、η＝０．６５、
Ｔｍ＝２４７℃、ｂ値＝１．６、Δη＝０．３１の変性
ポリエステルを得た。さらに２８０℃で３０分間または
６０分間溶融保持したときのＴｍは２４６℃、２４６℃
であり、ほとんど低下しなかった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の方法により得られる変性ポリエ
ステルは、高融点でかつ成形加工時に高温下で長時間滞
留しても熱的特性の変わらない安定なものであるので、
繊維、フィルム、樹脂その他の分野で幅広く使用するこ
とができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】異なる２種以上のポリエステルを溶融混合
   することにより変性ポリエステルを製造する際、下記の
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の群から選ばれる１種以上の化
   合物を添加することを特徴とする変性ポリエステルの製
   造方法。 （Ａ）一般式 【化１】 で表されるモノエポキシ化合物 （Ｂ）一般式 【化２】 で表されるカルボジイミド化合物 （Ｃ）一般式 【化３】 で表されるオキサゾリン化合物