JPH05287154A - 架橋用組成物 - Google Patents
架橋用組成物Info
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- JPH05287154A JPH05287154A JP4118087A JP11808792A JPH05287154A JP H05287154 A JPH05287154 A JP H05287154A JP 4118087 A JP4118087 A JP 4118087A JP 11808792 A JP11808792 A JP 11808792A JP H05287154 A JPH05287154 A JP H05287154A
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-
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Abstract
耐熱性、加工性に優れた成形品を付与し得る架橋用組成
物を提供する。 【構成】 パーオキサイド架橋型内部架橋アクリルエラ
ストマー、フルオロエラストマー及び少なくとも一方の
エラストマーの架橋剤からなる架橋用組成物。
Description
性、耐薬品性、耐溶剤性、耐酸化性などにすぐれ、工業
用材料その他の分野において有用である。一方、これら
の分野で汎用的に使用されるには経済性を無視すること
ができないため、卓越した性能を有しながらも飛躍的に
使用量が増加することは期待できないのが現状である。
この問題点の解決のため、あるいはフツ素ゴムの短所で
ある低温可撓性の改良あるいは比重の軽減のため、種々
の共架橋用ブレンド組成物が開発されている。
ラストマーの特性を兼ね備えた材料を開発すべくアクリ
ルエラストマーとフルオロエラストマーを単純にブレン
ドしたり、添加剤を用いたりする方法が報告されている
が、機械的強度、圧縮永久歪等の物理的性質及び耐熱性
等の点で不十分であつた。
ついては、特開昭52−40558号公報、特開昭53−146752
号公報、特開昭54−101847号公報、特開昭54−154446号
公報、特開昭54−156052号公報、特開昭55−23128号公
報、特開昭58−63740号公報などにおいて、フツ素ゴム
とアクリルゴムの双方を架橋させる架橋剤を選択し、2
種のポリマーの物性値の低下を防止し、また加工性を改
良する試みがなされている。
を単純に混合したり、或いはフツ素ゴムとアクリルゴム
の双方を架橋させる架橋剤を用いたとしてもフツ素ゴム
とアクリルゴムの分散状態を均質且つ安定に保つことは
困難であり、機械的強度等の低下を防止する効果は十分
とはいえなかつた。
1−299859号公報にはフツ素ゴムとアクリルゴムとをブ
レンドする際に、アクリルゴム成分のみを実質的に架橋
することにより、アクリルゴムの分散粒径を小さくし、
かつ両ゴムの界面での分子の相互侵入を増大させ、界面
剥離を防止する技術が開示されているが、この方法では
量産性に乏しく、簡便に安定な性能のものを得ることが
困難である。
強度、圧縮永久歪等の物理的性質及び耐熱性、加工性に
優れた成形品を付与し得る架橋用組成物を簡便な方法で
提供することにある。
架橋型内部架橋アクリルエラストマー、フルオロエラス
トマー及び少なくとも一方のエラストマーの架橋剤から
なる架橋用組成物に係る。
マーに代えてパーオキサイド架橋型内部架橋アクリルエ
ラストマーをフルオロエラストマーと共に用いることに
より、機械的強度、圧縮永久歪等の物理的性質及び耐熱
性、加工性に優れた成形品を付与し得る架橋用組成物を
簡便な方法で提供することができる。
架橋アクリルエラストマーとしては例えば架橋性基とし
て、ラジカル反応性の異なる2ケ以上の不飽和結合を有
する化合物をアクリルモノマーと共重合することによ
り、ラジカル反応性の高い不飽和基は重合反応に関与
し、ラジカル反応性の低い不飽和基をそのままポリマー
の側鎖に残存せしめることにより得られるものであり、
又内部架橋の方法としては特に制限されないが、アクリ
ルモノマーに多官能性モノマーを共重合させることによ
り容易に製造される。
ラストマーは、次に示される(メタ)アクリルモノマ
ー、架橋性モノマー、多官能性モノマーを組み合わせ、
公知の重合方法により共重合することにより得ることが
できる。
=C(R1)COOR2(ここでR1は水素原子又はメチ
ル基、R2は炭素数1〜8のアルキル基もしくはアルコ
キシ基置換アルキル基を示す。)で表され、メチル(メ
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロ
ピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエ
チル(メタ)アクリレート等が例示される。
[化6]等のビニルシリル基含有化合物等が例示される
が、その使用量は(メタ)アクリルモノマー、架橋性モ
ノマー及び多官能性モノマーの総量 100重量部に対し、
0.1〜10重量部とするのが好ましい。
タ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、
ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アク
リレート等が例示される。多官能性モノマーの使用量は
(メタ)アクリルモノマー、架橋性モノマー及び多官能
性モノマーの総量 100重量部に対し、0.1〜10重量部と
すれば良いが、好ましくは0.3〜7重量部である。0.1重
量部未満ではアクリルゲルエラストマーのゲル分率が30
%未満となり、目的とする性能が得られなくなる。アク
リルゲルエラストマーのゲル分率は50%以上が好まし
い。又必要に応じて(メタ)アクリルモノマーの一部の
代りにアクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル等のエチレン性不飽和モノマーを共重合してもよ
いが、その量は(メタ)アクリルモノマーの30重量%以
下とするのが好ましい。
ては、例えばビニリデンフルオライド/ヘキサフルオロ
プロピレン系、ビニリデンフルオライド/テトラフルオ
ロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン系、ビニリデン
フルオライド/クロロトリフルオロエチレン系等のビニ
リデンフルオライド系の共重合体、テトラフルオロエチ
レン/プロピレン系、ヘキサフルオロプロピレン/エチ
レン系、フルオロ(アルキルビニルエーテル)(複数個の
エーテル結合を含むものも包含する)/オレフイン系の
共重合体、フルオロホスフアゼンゴムなどが挙げられ、
又これらのうち、ビニリデンフルオライド/ヘキサフル
オロプロピレン系、ビニリデンフルオライド/テトラフ
ルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン系のエラス
トマーが好ましい。
ルオロエラストマーの割合はアクリルエラストマー/フ
ルオロエラストマーが、重量比で5〜90/95〜10、好ま
しくは10〜70/90〜30、更に好ましくは20〜50/80〜50
である。理由としては、アクリルエラストマーが少ない
領域では経済性の改善効果が小さく、多い領域では物理
的性質の低下が顕著となる。
架橋型内部架橋アクリルエラストマーとフルオロエラス
トマーの両エラストマーの架橋剤としては、一般に用い
られているもので良く、アクリルエラストマー用として
は、有機過酸化物系が挙げられ、過酸化−p−クロロベ
ンゾイル、過酸化−o−クロロベンゾイル、過酸化ジク
ロロベンゾイル、過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブ
チルパーベンゾエート、1,1−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,3−ビス
(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t−
ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどが例示
される。また必要に応じて、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレート、N,N'−m−フエニレンビスマレイミド
等の架橋助剤を併用することにより、架橋効率を高め、
物性の改善を図ることができる。フルオロエラストマー
用としては、有機過酸化物系、ポリオール系、ポリアミ
ン系等が挙げられる。
例えば有機過酸化物系ではアクリルエラストマー及びフ
ルオロエラストマーの合計 100重量部当たり、0.1〜10
重量部程度である。
剤、加工助剤、酸化防止剤、老化防止剤、オゾン劣化防
止剤、紫外線吸収剤等を加えることができる。
ルシウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化アルミニウム等
の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、炭酸マグネシ
ウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウ
ム等の炭酸塩、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪
酸ナトリウム、珪酸アルミニウム等の珪酸塩、硫酸アル
ミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、
二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅等の金属硫化物、珪
藻土、アスベスト、リトポン(硫化亜鉛/硫酸バリウ
ム)、グラフアイト、カーボンブラツク、フツ化カーボ
ン、フツ化カルシウム、コークス等が挙げられる。
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸
塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂
肪酸アミド、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステ
ル、ステアリルアミン、オレイルアミン等の高級脂肪族
アミン、カルナバワツクス、セレシンワツクス等の石油
系ワツクス、エチレングリコール、グリセリン、ジエチ
レングリコール等のポリグリコール、ワセリン、パラフ
イン等の脂肪族炭化水素、シリコーン系オイル、シリコ
ーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エス
テル類、燐酸エステル類、ロジン、(ハロゲン化)ジア
ルキルアミン、(ハロゲン化)ジアルキルスルフオン、
界面活性剤等が挙げられる。
剤としては2,5−ジ−t−アミルハイドロキノリン等のフ
エノール系、N−フエニル−β−ナフチルアミン、芳香
族第2級アミン等のアミン系、6−エトキシ−2,2,4−
トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン等のキノリン系な
どの化合物を挙げることができる。
ベンゾフエノン等のベンゾフエノン系、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート等のアミ
ン系、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフエニル)
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系などの化
合物を挙げることができる。
の混合装置が用いられ、アクリルエラストマーとフルオ
ロエラストマー及び配合剤をオープンロールにて混練り
する方法、密閉式混合機等を用いる方法等が挙げられ
る。
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐
薬品、耐熱、耐スチーム、あるいは耐候用のパツキン
グ、O−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフ
ラム、バルブに、また化学プラントにおける同様のパツ
キング、O−リング、シール材、ダイヤフラム、バル
ブ、ホース、ロール、チユーブ、耐薬品用コーテイン
グ、ライニングに、食品プラント機器および食品機器
(家庭用品を含む)における同様のパツキング、O−リ
ング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バル
ブ、ロール、チユーブに、原子力プラント機器における
同様のパツキング、O−リング、ホース、シール材、ダ
イヤフラム、バルブ、チユーブに、一般工業部品におけ
る同様のパツキング、O−リング、ホース、シール材、
ダイヤフラム、バルブ、ロール、チユーブ、ライニン
グ、マンドレル、電線、フレキシブルジヨイント、ベル
ト、ゴム板、ウエザーストリツプ、PPC複写機のロー
ルブレードなどへの用途に好適である。
又は%とあるのは重量部又は重量%を示す。
剤等を表1に記載の量にて、オープンロールにより混練
し、架橋用組成物を得た。これらを160℃で10分プレス
加硫し、更に180℃で4時間オーブン加硫した。尚、ダ
イエルG−801はヨウ素を含有するビニリデンフルオラ
イド(2F)とヘキサフルオロプロピレン(6F)の2
元系共重合フルオロエラストマーで、ダイエルG−701
はビニリデンフルオライドとヘキサフルオロプロピレン
の2元系共重合エラストマーであり、ポリオール系の加
硫剤及び加硫助剤を含有する。又P−1〜P−4は表5
に示される組成、ゲル分率をもつアクリルエラストマー
である。シースト116は東海カーボン社製のMAFタイ
プのカーボンブラツク、パーヘキサ2.5Bは日本油脂製
のパーオキサイド、TAICはトリアリルイソシアヌレ
ート、ナウガード445はUniroyal Chem 社製の老化防
止剤である。スミフアインBMは住友化学製のN,N'−
m−フエニレンビスマレイミド、C−13は信越化学製の
パーオキサイドである。
K6301に準じて各物性を測定し、その結果を表2に示
す。
W−30 浸漬条件 175℃×70時間 体積膨潤(%) *3:200℃×140時間
ラストマー(P−5、表5)及び架橋剤等を表3に記載
の量にて、オープンロールにより混練し、架橋用組成物
を得た。これらを160℃で10分プレス加硫し、更に180℃
で4時間オーブン加硫した。
K6301に準じて各物性を測定し、その結果を表4に示
す。
ケトンで正確に200mlの溶液とする。室温に24時間放置
後、充分振盪撹拌し更に24時間室温放置する。溶液の上
澄部分をとり1500rpmで20分間遠心分離しその上澄を正
確に秤取する。湯煎上で過剰のメチルエチルケトンを蒸
発させた後、105±5℃のオーブン中で3時間乾燥す
る。 ゲル分率(%)=〔1−乾燥物重量(mg)×10/試料重量
(mg)〕× 100
縮永久歪等の物理的性質及び耐熱性、加工性に優れた成
形品を付与することが可能である。
Claims (1)
- 【請求項1】 パーオキサイド架橋型内部架橋アクリル
エラストマー、フルオロエラストマー及び少なくとも一
方のエラストマーの架橋剤からなる架橋用組成物。
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