JPH05287223A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン電着塗料組成物Info
- Publication number
- JPH05287223A JPH05287223A JP4120110A JP12011092A JPH05287223A JP H05287223 A JPH05287223 A JP H05287223A JP 4120110 A JP4120110 A JP 4120110A JP 12011092 A JP12011092 A JP 12011092A JP H05287223 A JPH05287223 A JP H05287223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cationic
- electrodeposition coating
- parts
- coating composition
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4473—Mixture of polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 耐油ハジキ効果においてすぐれ、同時に電着
塗膜の平滑性や上塗り塗料との密着性にすぐれているカ
チオン電着塗料組成物を提供。 【構成】 単量体成分としてｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体お
よびオキシラン基含有エチレン性不飽和単量体を含む、
５０℃以上のガラス転移温度を有し、単量体組成中１ｇ
当りヒドロキシル価４０以上、オキシラン基含有量０．
０００５〜０．００２５モルおよび数平均分子量１，０
００〜２０，０００を有するアクリル共重合体に２級ア
ミンを反応させて得られるカチオン性アクリル樹脂、お
よび／または前記カチオン性アクリル樹脂のヒドロキシ
ル基に対しハーフブロックジイソシアネート化合物を１
分子に１個以上付加した付加体を水性媒体中に乳化した
エマルジョンをカチオン電着塗料組成物。
塗膜の平滑性や上塗り塗料との密着性にすぐれているカ
チオン電着塗料組成物を提供。 【構成】 単量体成分としてｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体お
よびオキシラン基含有エチレン性不飽和単量体を含む、
５０℃以上のガラス転移温度を有し、単量体組成中１ｇ
当りヒドロキシル価４０以上、オキシラン基含有量０．
０００５〜０．００２５モルおよび数平均分子量１，０
００〜２０，０００を有するアクリル共重合体に２級ア
ミンを反応させて得られるカチオン性アクリル樹脂、お
よび／または前記カチオン性アクリル樹脂のヒドロキシ
ル基に対しハーフブロックジイソシアネート化合物を１
分子に１個以上付加した付加体を水性媒体中に乳化した
エマルジョンをカチオン電着塗料組成物。
Description
【０００１】本発明の背景 油滴を含む電着塗料を塗装したり、硬化前の電着塗膜に
周囲から飛散した油滴が付着すると硬化した電着塗膜に
多数のクレーターが発生するいわゆる「油ハジキ」現象
が見られる。このためこれまでカオリン添加による塗膜
中の顔料濃度の増加、高粘度の分子量の大きい樹脂の添
加などにより焼付時の塗膜のフロー性を低く抑える方策
が取られて来た。しかしながらこれまでの方策は油ハジ
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐油ハジキ
効果を満足させようとすると電着塗膜の平滑性や上塗り
塗膜との密着性が低下するなどの不都合が見られた。
周囲から飛散した油滴が付着すると硬化した電着塗膜に
多数のクレーターが発生するいわゆる「油ハジキ」現象
が見られる。このためこれまでカオリン添加による塗膜
中の顔料濃度の増加、高粘度の分子量の大きい樹脂の添
加などにより焼付時の塗膜のフロー性を低く抑える方策
が取られて来た。しかしながらこれまでの方策は油ハジ
キ防止効果において必ずしも満足ではなく、耐油ハジキ
効果を満足させようとすると電着塗膜の平滑性や上塗り
塗膜との密着性が低下するなどの不都合が見られた。
【０００２】そこで本発明の目的は、耐油ハジキ効果に
おいてすぐれ、同時に電着塗膜の平滑性や上塗り塗料と
の密着性にすぐれているカチオン電着塗料組成物を提供
することである。
おいてすぐれ、同時に電着塗膜の平滑性や上塗り塗料と
の密着性にすぐれているカチオン電着塗料組成物を提供
することである。
【０００３】本発明の概要 本発明は、油ハジキ防止のためカチオン電着塗料組成物
の樹脂成分の一部として以下に述べるカチオン性アクリ
ル性樹脂を使用することに関する。
の樹脂成分の一部として以下に述べるカチオン性アクリ
ル性樹脂を使用することに関する。
【０００４】本発明において使用する油ハジキ防止用カ
チオン性アクリル樹脂は、少なくともｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート（ｔ−ブチルメタアクリレートおよび
ｔ−ブチルアクリレートの総称、以下同じ。）、ヒドロ
キシル基含有エチレン性不飽和単量体およびオキシラン
基含有エチレン性不飽和単量体の共重合により得られ
る、ガラス転移温度５０℃以上、単量体組成中１ｇ当り
ヒドロキシル価４０以上、単量体組成中１ｇ当りオキシ
ラン基含有量０．０００５〜０．００２５モル，数平均
分子量１，０００〜２０，０００のアクリル樹脂を原料
とする。この樹脂へカチオン基を導入するため２級アミ
ンを反応させ、オキシラン環を開環して３級アミノ基を
導入する。このようにして得られるカチオン性アクリル
樹脂が水性媒体中のエマルジョンの形で使用される。こ
のカチオン性アクリル樹脂に代え、もしくはそれと併用
して該カチオン性アクリル樹脂のヒドロキシル基へハー
フブロックジイソシアネート化合物を付加して得られる
付加体を同様に乳化して使用してもよい。さらに前記ア
クリル樹脂に対し、５〜４０重量％のブロックポリイソ
シアネートを配合し、乳化して使用してもよい。
チオン性アクリル樹脂は、少なくともｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート（ｔ−ブチルメタアクリレートおよび
ｔ−ブチルアクリレートの総称、以下同じ。）、ヒドロ
キシル基含有エチレン性不飽和単量体およびオキシラン
基含有エチレン性不飽和単量体の共重合により得られ
る、ガラス転移温度５０℃以上、単量体組成中１ｇ当り
ヒドロキシル価４０以上、単量体組成中１ｇ当りオキシ
ラン基含有量０．０００５〜０．００２５モル，数平均
分子量１，０００〜２０，０００のアクリル樹脂を原料
とする。この樹脂へカチオン基を導入するため２級アミ
ンを反応させ、オキシラン環を開環して３級アミノ基を
導入する。このようにして得られるカチオン性アクリル
樹脂が水性媒体中のエマルジョンの形で使用される。こ
のカチオン性アクリル樹脂に代え、もしくはそれと併用
して該カチオン性アクリル樹脂のヒドロキシル基へハー
フブロックジイソシアネート化合物を付加して得られる
付加体を同様に乳化して使用してもよい。さらに前記ア
クリル樹脂に対し、５〜４０重量％のブロックポリイソ
シアネートを配合し、乳化して使用してもよい。
【０００５】前記エマルションは、固形分として組成物
全体の樹脂固形分に対し１〜３０重量％，好ましくは５
〜２０重量％の割合で添加される。樹脂固形分の残余
は、好ましくはアミン変性エポキシ樹脂およびその硬化
剤であるブロックポリイソシアネート化合物が占める。
全体の樹脂固形分に対し１〜３０重量％，好ましくは５
〜２０重量％の割合で添加される。樹脂固形分の残余
は、好ましくはアミン変性エポキシ樹脂およびその硬化
剤であるブロックポリイソシアネート化合物が占める。
【０００６】本発明により、他の塗膜性能、特に電着塗
膜の平滑性や上塗り密着性に悪影響を及ぼすことなく耐
油ハジキ性にすぐれたカチオン電着塗料組成物が提供さ
れる。
膜の平滑性や上塗り密着性に悪影響を及ぼすことなく耐
油ハジキ性にすぐれたカチオン電着塗料組成物が提供さ
れる。
【０００７】詳細な議論 油ハジキ防止用カチオン性アクリル樹脂 従来より油ハジキ現象の抑制には、塗料中の顔料濃度を
上げることで塗膜粘性を増加させる手法がとられてきた
が塗膜の平滑性が低下するという問題点が生じていた。
本発明者らは鋭意研究した結果、アクリルモノマーとし
てｔ−ブチル（メタ）アクリレートを使用し、アクリル
樹脂のＴｇを５０℃以上にすることで、油ハジキ防止と
塗膜平滑性の向上を両立することができた。
上げることで塗膜粘性を増加させる手法がとられてきた
が塗膜の平滑性が低下するという問題点が生じていた。
本発明者らは鋭意研究した結果、アクリルモノマーとし
てｔ−ブチル（メタ）アクリレートを使用し、アクリル
樹脂のＴｇを５０℃以上にすることで、油ハジキ防止と
塗膜平滑性の向上を両立することができた。
【０００８】油ハジキ防止のさらなる向上のため、アク
リル樹脂のＳＰを下げていくと、上塗り塗膜との密着性
が低下するという問題点が生じてきた。本発明者らがさ
らに鋭意研究した結果、単量体組成中１ｇ当り、ヒドロ
キシル価を４０以上にすることで、上塗り塗膜との密着
性を向上できることがわかった。ヒドロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体として、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、プラクセルＦＭ−１などが挙げられ
る。
リル樹脂のＳＰを下げていくと、上塗り塗膜との密着性
が低下するという問題点が生じてきた。本発明者らがさ
らに鋭意研究した結果、単量体組成中１ｇ当り、ヒドロ
キシル価を４０以上にすることで、上塗り塗膜との密着
性を向上できることがわかった。ヒドロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体として、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、プラクセルＦＭ−１などが挙げられ
る。
【０００９】さらに該原料アクリル樹脂は必須の単量体
成分としてオキシラン基を有するエチレン性不飽和単量
体、典型的にはグリシジル（メタ）アクリレートを含ま
なければならない。その割合は単量体組成中１ｇ当りの
オキシラン基含有量が０．０００５〜０．００２５モル
となるような割合である。
成分としてオキシラン基を有するエチレン性不飽和単量
体、典型的にはグリシジル（メタ）アクリレートを含ま
なければならない。その割合は単量体組成中１ｇ当りの
オキシラン基含有量が０．０００５〜０．００２５モル
となるような割合である。
【００１０】該原料アクリル樹脂の単量体組成は、任意
成分としてエチレン性不飽和単量体を含むことがある。
その例はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、
酢酸ビニルなどである。
成分としてエチレン性不飽和単量体を含むことがある。
その例はメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、
酢酸ビニルなどである。
【００１１】原料アクリル樹脂は１，０００〜２０，０
００、好ましくは２，０００〜２０，０００の範囲内の
数平均分子量を有するように前記単量体を常法により共
重合することによって得られる。
００、好ましくは２，０００〜２０，０００の範囲内の
数平均分子量を有するように前記単量体を常法により共
重合することによって得られる。
【００１２】原料アクリル樹脂のアミン変性は、オキシ
ラン環を２級アミンで開環することによって行われる。
使用し得るアミンは、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、
Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノー
ルアミンなどの２級アミンであり、特に分子内にヒドロ
キシル基と２級アミノ基を有するアミンが好ましい。原
料アクリル樹脂のオキシラン基に対し０．７〜１．１当
量のアミンを反応させるのが好ましい。
ラン環を２級アミンで開環することによって行われる。
使用し得るアミンは、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、
Ｎ−エチルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノー
ルアミンなどの２級アミンであり、特に分子内にヒドロ
キシル基と２級アミノ基を有するアミンが好ましい。原
料アクリル樹脂のオキシラン基に対し０．７〜１．１当
量のアミンを反応させるのが好ましい。
【００１３】かくして得られたカチオン性アクリル樹脂
はハーフブロックジイソシアネート化合物と付加体を形
成する。ハーフブロックジイソシアネート化合物は、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）などのジイソシアネート化合物の一方のＮＣ
Ｏ基をメタノール、エタノール、２−エチルヘキサノー
ル、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル類、オキシム類
などの公知のブロック剤でブロックしたものである。こ
れらのハーフブロックジイソシアネート化合物は、アク
リル樹脂の１分子中に１個以上反応させる。
はハーフブロックジイソシアネート化合物と付加体を形
成する。ハーフブロックジイソシアネート化合物は、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソ
シアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）などのジイソシアネート化合物の一方のＮＣ
Ｏ基をメタノール、エタノール、２−エチルヘキサノー
ル、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル類、オキシム類
などの公知のブロック剤でブロックしたものである。こ
れらのハーフブロックジイソシアネート化合物は、アク
リル樹脂の１分子中に１個以上反応させる。
【００１４】かくして得られたカチオン性アクリル樹脂
またはそのハーフブロックジイソシアネート付加体は水
性媒体中のエマルジョンの形でカチオン電着塗料組成物
に添加される。エマルジョンは樹脂の少なくとも３０％
中和量の有機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸等を
含む水性媒体中に樹脂を乳化することによって製造され
る。樹脂のＴｇが比較的高いので、乳化は比較的高い温
度で行われる。必要に応じ乳化剤等の添加剤を使用して
もよい。
またはそのハーフブロックジイソシアネート付加体は水
性媒体中のエマルジョンの形でカチオン電着塗料組成物
に添加される。エマルジョンは樹脂の少なくとも３０％
中和量の有機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸等を
含む水性媒体中に樹脂を乳化することによって製造され
る。樹脂のＴｇが比較的高いので、乳化は比較的高い温
度で行われる。必要に応じ乳化剤等の添加剤を使用して
もよい。
【００１５】カチオン電着塗料組成物 本発明のカチオン性アクリル樹脂またはそのハーフブロ
ックジイソシアネート付加体はカチオン電着塗料のフィ
ルム形成樹脂成分の一部ではあるが添加剤のように使用
されるので、塗料組成物は主体となるカチオン性フィル
ム形成樹脂成分を含まなければならない。カチオン電着
塗料に使用し得るカチオン性フィルム形成樹脂は種々の
ものが知られている。これらの樹脂は正の電荷と親水性
を与えるためアミノ基のようなカチオン性官能基を持っ
ていなければならない。また三次元架橋し得る架橋点を
持っていなければならない。
ックジイソシアネート付加体はカチオン電着塗料のフィ
ルム形成樹脂成分の一部ではあるが添加剤のように使用
されるので、塗料組成物は主体となるカチオン性フィル
ム形成樹脂成分を含まなければならない。カチオン電着
塗料に使用し得るカチオン性フィルム形成樹脂は種々の
ものが知られている。これらの樹脂は正の電荷と親水性
を与えるためアミノ基のようなカチオン性官能基を持っ
ていなければならない。また三次元架橋し得る架橋点を
持っていなければならない。
【００１６】本発明において油ハジキ防止のため使用す
るカチオン性アクリル樹脂はポリイソシアネート化合物
によって架橋するので、主体となるカチオン性フィルム
形成樹脂も同じ硬化メカニズムを有する樹脂が好まし
い。このような樹脂としては、例えば特公昭５４−４９
７８，同５６−３４１８６などのアミン変性エポキシ樹
脂系、特開昭５４−１５４４９，同５５−１１５４７６
などのアミン変性ポリウレタンポリオール樹脂系、特開
昭６３−１３９９０９，特公平１−６０５１６などのア
ミン変性アクリル樹脂系などがある。このような電着可
能なカチオン性フィルム形成樹脂は当業者に良く知られ
ており、かつそれ自体は本発明を構成するものではない
からこれ以上の説明を必要としない。
るカチオン性アクリル樹脂はポリイソシアネート化合物
によって架橋するので、主体となるカチオン性フィルム
形成樹脂も同じ硬化メカニズムを有する樹脂が好まし
い。このような樹脂としては、例えば特公昭５４−４９
７８，同５６−３４１８６などのアミン変性エポキシ樹
脂系、特開昭５４−１５４４９，同５５−１１５４７６
などのアミン変性ポリウレタンポリオール樹脂系、特開
昭６３−１３９９０９，特公平１−６０５１６などのア
ミン変性アクリル樹脂系などがある。このような電着可
能なカチオン性フィルム形成樹脂は当業者に良く知られ
ており、かつそれ自体は本発明を構成するものではない
からこれ以上の説明を必要としない。
【００１７】油ハジキ防止のため添加されるカチオン性
アクリル樹脂および／またはそのハーフブロックジイソ
シアネート付加体は、組成物全体の硬化剤を含む樹脂固
形分の１〜３０重量％，好ましくは５〜２０重量％を占
める割合に添加される。
アクリル樹脂および／またはそのハーフブロックジイソ
シアネート付加体は、組成物全体の硬化剤を含む樹脂固
形分の１〜３０重量％，好ましくは５〜２０重量％を占
める割合に添加される。
【００１８】主体となるカチオン性フィルム形成樹脂も
酸を含む水性媒体中に分散される。酸としてリン酸、酢
酸、プロピオン酸、乳酸等が用いられる。
酸を含む水性媒体中に分散される。酸としてリン酸、酢
酸、プロピオン酸、乳酸等が用いられる。
【００１９】水性媒体は水か、または水と水混和性有機
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。本発明の塗料組成物はその他の顔料を含むことが
できる。その例としては、二酸化チタン、ベンガラ、カ
ーボンブラック等の着色顔料、ケイ酸アルミニウム、沈
降性硫酸バリウム、シリカ、沈降性炭酸カルシウム等の
体質顔料、およびリンモリブデン酸アルミニウム、クロ
ム酸ストロンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の
防錆顔料がある。他の添加剤、例えば界面活性剤、紫外
線吸収剤等も必要に応じて配合し得る。
溶剤との混合物である。必要に応じ水性媒体は水不混和
性有機溶剤を含んでいてもよい。水混和性有機溶剤の例
には、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
アセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペンタ
ン−２−オン、メチルエチルケトンなどがある。また、
水不混和性有機溶剤の例には、キシレン、トルエン、メ
チルイソブチルケトン、２−エチルヘキサノールなどが
ある。本発明の塗料組成物はその他の顔料を含むことが
できる。その例としては、二酸化チタン、ベンガラ、カ
ーボンブラック等の着色顔料、ケイ酸アルミニウム、沈
降性硫酸バリウム、シリカ、沈降性炭酸カルシウム等の
体質顔料、およびリンモリブデン酸アルミニウム、クロ
ム酸ストロンチウム、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸鉛等の
防錆顔料がある。他の添加剤、例えば界面活性剤、紫外
線吸収剤等も必要に応じて配合し得る。
【００２０】本発明の塗料組成物は、塗料の不揮発分を
１５〜２５％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、油ハジキのない上塗
り密着性にすぐれた硬化塗膜を得ることができる。
１５〜２５％程度に調節し、好ましくはリン酸亜鉛また
はクロメート処理した鋼板に、浴温１５〜３５℃，負荷
電圧１００〜４００Ｖの条件で被塗物を陰極として乾燥
膜厚１０〜５０μｍ，好ましくは２０〜４０μｍに電着
し、その後１００〜２００℃，好ましくは１４０〜１８
０℃にて１０〜３０分間焼付けし、油ハジキのない上塗
り密着性にすぐれた硬化塗膜を得ることができる。
【００２１】以下に本発明の製造例、実施例および比較
例を示す。これらの例において部および％は重量基準に
よる。
例を示す。これらの例において部および％は重量基準に
よる。
【００２２】製造例１ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた４つ口フラ
スコ中に、２−エチルヘキサノールハーフブロック化Ｔ
ＤＩ３２０部とＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８
７．２部を配合し、攪拌しながら８０℃で１時間加熱保
持した。この中に７５％乳酸水溶液１１７．６部と、ブ
チルセロソルブ３９．２部を配合し、攪拌しながら６５
℃で約３０分加熱保持して、固形分８５％の４級化剤を
得た。
スコ中に、２−エチルヘキサノールハーフブロック化Ｔ
ＤＩ３２０部とＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８
７．２部を配合し、攪拌しながら８０℃で１時間加熱保
持した。この中に７５％乳酸水溶液１１７．６部と、ブ
チルセロソルブ３９．２部を配合し、攪拌しながら６５
℃で約３０分加熱保持して、固形分８５％の４級化剤を
得た。
【００２３】製造例２ 還流冷却器、攪拌機を取付けた４つ口フラスコ中に、エ
ポン８２９（シェルケミカルカンパニー製：ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量８２９）７１０部
とビスフェノールＡ２８９．６部とを配合し、窒素雰囲
気下、攪拌しながら、１５０〜１６０℃で約１時間加熱
保持した。反応混合物を１２０℃に冷却後、２−エチル
ヘキサノールハーフブロック化ＴＤＩ４０６．４部を配
合し、１１０〜１２０℃で約１時間加熱保持した。次い
で、ブチルセロソルブ５６７．６部を配合し、反応混合
物を８５〜９５℃に冷却した。均一攪拌した後、脱イオ
ン水７１．２部と製造例１で得られた４級化剤４９６．
３部を配合し、酸価が１となるまで攪拌しながら８０〜
８５℃に加熱保持し、固形分約７０％の樹脂ビヒクルを
得た。
ポン８２９（シェルケミカルカンパニー製：ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量８２９）７１０部
とビスフェノールＡ２８９．６部とを配合し、窒素雰囲
気下、攪拌しながら、１５０〜１６０℃で約１時間加熱
保持した。反応混合物を１２０℃に冷却後、２−エチル
ヘキサノールハーフブロック化ＴＤＩ４０６．４部を配
合し、１１０〜１２０℃で約１時間加熱保持した。次い
で、ブチルセロソルブ５６７．６部を配合し、反応混合
物を８５〜９５℃に冷却した。均一攪拌した後、脱イオ
ン水７１．２部と製造例１で得られた４級化剤４９６．
３部を配合し、酸価が１となるまで攪拌しながら８０〜
８５℃に加熱保持し、固形分約７０％の樹脂ビヒクルを
得た。
【００２４】製造例３ ステンレス製ベッセル中に、製造例２で得られた樹脂ビ
ヒクル４２９部とブチルセロソルブ１０１部、および脱
イオン水４７０部を配合し均一攪拌した。次いでカーボ
ンブラック７８．３部、カオリン６１９．６部、ケイ酸
鉛８５．６部、ジブチルチンオキサイド７１．４部、お
よび脱イオン水２２５．１部を配合し、サンドグライン
ドミルで分散して、粒度１０μｍ以下とした。次いで脱
イオン水を配合し、総固形分５４．７％、樹脂固形分１
４．２％、顔料固形分４０．５％の顔料ペーストを得
た。
ヒクル４２９部とブチルセロソルブ１０１部、および脱
イオン水４７０部を配合し均一攪拌した。次いでカーボ
ンブラック７８．３部、カオリン６１９．６部、ケイ酸
鉛８５．６部、ジブチルチンオキサイド７１．４部、お
よび脱イオン水２２５．１部を配合し、サンドグライン
ドミルで分散して、粒度１０μｍ以下とした。次いで脱
イオン水を配合し、総固形分５４．７％、樹脂固形分１
４．２％、顔料固形分４０．５％の顔料ペーストを得
た。
【００２５】製造例４ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた５つ口フラ
スコ中に、ＴＤＩ（２，４−／２，６−異性＝８０／２
０）混合物２９１部を配合し、乾燥窒素雰囲気下、攪拌
しながら２−エチルヘキサノール２１８部を滴下ロート
から反応温度を３８℃以下に保持しながら滴下し、滴下
終了後、反応混合物を同温度に３０分間保つ。混合物を
６０℃に昇温し、トリメチロールプロパン７５部とジブ
チルチンジラウレート０．０８部とを配合し、攪拌しな
がら１２０℃に加熱保持した。ＩＲにより、イソシアネ
ート基の吸収の消失を確認後、エチルセロソルブ２４９
部を配合し、固形分約７０％のポリウレタン架橋剤を得
た。
スコ中に、ＴＤＩ（２，４−／２，６−異性＝８０／２
０）混合物２９１部を配合し、乾燥窒素雰囲気下、攪拌
しながら２−エチルヘキサノール２１８部を滴下ロート
から反応温度を３８℃以下に保持しながら滴下し、滴下
終了後、反応混合物を同温度に３０分間保つ。混合物を
６０℃に昇温し、トリメチロールプロパン７５部とジブ
チルチンジラウレート０．０８部とを配合し、攪拌しな
がら１２０℃に加熱保持した。ＩＲにより、イソシアネ
ート基の吸収の消失を確認後、エチルセロソルブ２４９
部を配合し、固形分約７０％のポリウレタン架橋剤を得
た。
【００２６】製造例５ 還流冷却器、攪拌機を取付けた４つ口フラスコ中に、エ
ピコート１００１（油化シェルエポキシ社製エポキシ樹
脂）９７０部と、ポリカプロラクトンジオール（商品名
ＴＯＮＥ０２００，ＵＣＣ社製）２６５部を配合し、窒
素雰囲気下１００℃に加熱保持しながら、Ｎ−ベンジル
ジメチルアミン０．４６部を添加し、さらに反応混合物
を攪拌しながら１３０℃で約１時間３０分加熱保持し
た。得られた反応混合物を１１０℃に冷却し、メチルイ
ソブチルケトン２１０部とジエチレントリアミンのメチ
ルイソブチルジケチミン（メチルイソブチルケトンの７
３％溶液）３９．８部を配合し、得られた反応混合物を
７０℃まで冷却し、ジエチルアミン５３．１部を配合
し、混合物を攪拌しながら１２０℃で３時間加熱保持し
て、固形分約８７％のポリカプロラクトンジオール鎖延
長ポリエーテルを得た。
ピコート１００１（油化シェルエポキシ社製エポキシ樹
脂）９７０部と、ポリカプロラクトンジオール（商品名
ＴＯＮＥ０２００，ＵＣＣ社製）２６５部を配合し、窒
素雰囲気下１００℃に加熱保持しながら、Ｎ−ベンジル
ジメチルアミン０．４６部を添加し、さらに反応混合物
を攪拌しながら１３０℃で約１時間３０分加熱保持し
た。得られた反応混合物を１１０℃に冷却し、メチルイ
ソブチルケトン２１０部とジエチレントリアミンのメチ
ルイソブチルジケチミン（メチルイソブチルケトンの７
３％溶液）３９．８部を配合し、得られた反応混合物を
７０℃まで冷却し、ジエチルアミン５３．１部を配合
し、混合物を攪拌しながら１２０℃で３時間加熱保持し
て、固形分約８７％のポリカプロラクトンジオール鎖延
長ポリエーテルを得た。
【００２７】製造例６ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた５つ口フラ
スコ中に、ブチルセロソルブ６０部を配合し、１３０℃
に加熱保持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレー
ト６４．１部、ｉ−ブチルアクリレート８．６部、グリ
シジルメタアクリレート１５部、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート１２．３部及び、ＡＩＢＮ３．２部の
混合物を滴下ロートより３時間かけて滴下した。滴下終
了後、１３０℃で約３０分間保持した後、さらにブチル
セロソルブ８部とＡＩＢＮ０．５部との混合物を、滴下
ロートより約２０分かけて滴下し、ついで１３０℃で約
１時間保持して固形分約５８％のアクリル共重合体樹脂
溶液を得た。この樹脂は数平均分子量約５０００、ガラ
ス転移温度６６．８℃、ＳＰ１０．２、ＯＨＶ５３．０
であった。得られた樹脂溶液を冷却後、Ｎ−メチルモノ
エタノールアミン７．５部を配合し、１２０℃で２時間
反応を行ってアミン付加アクリル樹脂の溶液を得た。得
られたアミン付加アクリル樹脂溶液を氷酢酸２．１部で
中和した後、脱イオン水３５６．２部でゆっくり希釈し
て、固形分約２０％のアクリルエマルションを得た。
スコ中に、ブチルセロソルブ６０部を配合し、１３０℃
に加熱保持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレー
ト６４．１部、ｉ−ブチルアクリレート８．６部、グリ
シジルメタアクリレート１５部、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレート１２．３部及び、ＡＩＢＮ３．２部の
混合物を滴下ロートより３時間かけて滴下した。滴下終
了後、１３０℃で約３０分間保持した後、さらにブチル
セロソルブ８部とＡＩＢＮ０．５部との混合物を、滴下
ロートより約２０分かけて滴下し、ついで１３０℃で約
１時間保持して固形分約５８％のアクリル共重合体樹脂
溶液を得た。この樹脂は数平均分子量約５０００、ガラ
ス転移温度６６．８℃、ＳＰ１０．２、ＯＨＶ５３．０
であった。得られた樹脂溶液を冷却後、Ｎ−メチルモノ
エタノールアミン７．５部を配合し、１２０℃で２時間
反応を行ってアミン付加アクリル樹脂の溶液を得た。得
られたアミン付加アクリル樹脂溶液を氷酢酸２．１部で
中和した後、脱イオン水３５６．２部でゆっくり希釈し
て、固形分約２０％のアクリルエマルションを得た。
【００２８】製造例７、８および比較製造例１〜３ アクリルモノマー種として表１に示す物を用いる以外
は、製造例６と同様に反応を行い、アクリルエマルショ
ンを得た。
は、製造例６と同様に反応を行い、アクリルエマルショ
ンを得た。
【００２９】製造例９ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた５つ口フラ
スコ中に、イソフォロンジイソシアネート２２２部と、
メチルイソブチルケトン３５．６部を配合し、７０℃に
加熱保持した。ジブチルチンジラウレート０．２部を添
加した後、フルフリルアルコール９８部を滴下ロートか
ら、反応温度が７０〜８０℃になるように冷却しながら
徐々に滴下した。滴下終了後、約７０℃で１時間保持
し、固形分約９０％のイソフォロンジイソシアネートハ
ーフブロック体溶液を得た。
スコ中に、イソフォロンジイソシアネート２２２部と、
メチルイソブチルケトン３５．６部を配合し、７０℃に
加熱保持した。ジブチルチンジラウレート０．２部を添
加した後、フルフリルアルコール９８部を滴下ロートか
ら、反応温度が７０〜８０℃になるように冷却しながら
徐々に滴下した。滴下終了後、約７０℃で１時間保持
し、固形分約９０％のイソフォロンジイソシアネートハ
ーフブロック体溶液を得た。
【００３０】製造例１０ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた５つ口フラ
スコ中に、キシレン６０部を配合し、１３０℃に加熱保
持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレート５９．
１部、グリシジルメタアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート１２．３部、２−ヒドロキ
シプロピルメタアクリレート１３．６部及び、ＡＩＢＮ
３．２部の混合物を滴下ロートより３時間かけて滴下し
た。滴下終了後、１３０℃で約３０分間保持した後、さ
らにキシレン８部とＡＩＢＮ０．５部との混合物を、滴
下ロートより約２０分かけて滴下し、ついで１３０℃で
約１時間保持して固形分約５８％のアクリル共重合体樹
脂溶液を得た。この樹脂は数平均分子量約５０００、ガ
ラス転移温度７２．２℃、ＳＰ１０．７、ＯＨＶ１０
６．０であった。得られた樹脂溶液を冷却後、Ｎ−メチ
ルモノエタノールアミン７．５部を配合し、１２０℃で
２時間反応を行って、アミン付加アクリル樹脂溶液を得
た。得られたアクリル樹脂溶液を冷却後、ジブチルチン
ジラウレート０．２部を添加し、均一に混合した。次い
で製造例９で得られたハーフブロックイソシアネート３
５．６部を添加し、６０〜７０℃に加熱保持した。ＩＲ
によりイソシアネート基の吸収の消失を確認後、ブチル
セロソルブ１７．８部を添加し、固形分約６０％のハー
フブロックイソシアネート付加アクリル樹脂溶液を得
た。得られたアクリル樹脂溶液を氷酢酸２．１部で中和
した後、脱イオン水４６２．８部でゆっくり希釈して、
固形分約２０％のハーフブロックイソシアネート付加ア
クリルエマルションを得た。
スコ中に、キシレン６０部を配合し、１３０℃に加熱保
持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレート５９．
１部、グリシジルメタアクリレート１５部、２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート１２．３部、２−ヒドロキ
シプロピルメタアクリレート１３．６部及び、ＡＩＢＮ
３．２部の混合物を滴下ロートより３時間かけて滴下し
た。滴下終了後、１３０℃で約３０分間保持した後、さ
らにキシレン８部とＡＩＢＮ０．５部との混合物を、滴
下ロートより約２０分かけて滴下し、ついで１３０℃で
約１時間保持して固形分約５８％のアクリル共重合体樹
脂溶液を得た。この樹脂は数平均分子量約５０００、ガ
ラス転移温度７２．２℃、ＳＰ１０．７、ＯＨＶ１０
６．０であった。得られた樹脂溶液を冷却後、Ｎ−メチ
ルモノエタノールアミン７．５部を配合し、１２０℃で
２時間反応を行って、アミン付加アクリル樹脂溶液を得
た。得られたアクリル樹脂溶液を冷却後、ジブチルチン
ジラウレート０．２部を添加し、均一に混合した。次い
で製造例９で得られたハーフブロックイソシアネート３
５．６部を添加し、６０〜７０℃に加熱保持した。ＩＲ
によりイソシアネート基の吸収の消失を確認後、ブチル
セロソルブ１７．８部を添加し、固形分約６０％のハー
フブロックイソシアネート付加アクリル樹脂溶液を得
た。得られたアクリル樹脂溶液を氷酢酸２．１部で中和
した後、脱イオン水４６２．８部でゆっくり希釈して、
固形分約２０％のハーフブロックイソシアネート付加ア
クリルエマルションを得た。
【００３１】製造例１１ 還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを取付けた５つ口フラ
スコ中に、ブチルセロソルブ６０部を配合し、１３０℃
に加熱保持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレー
ト５９．１部、グリシジルメタアクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート１２．３部、２−
ヒドロキシプロピルメタアクリレート１３．６部及び、
ＡＩＢＮ３．２部の混合物を滴下ロートより３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１３０℃で約３０分間保持し
た後、さらにブチルセロソルブ８部とＡＩＢＮ０．５部
との混合物を、滴下ロートより約２０分かけて滴下し、
ついで１３０℃で約１時間保持して固形分約５８％のア
クリル共重合体樹脂溶液を得た。この樹脂は数平均分子
量５０００、ガラス転移温度７２．２℃、ＳＰ１０．
７、ＯＨＶ１０６．０であった。得られた樹脂溶液を冷
却後、Ｎ−メチルモノエタノールアミン７．５部を配合
し、１２０℃で２時間反応を行ってアミン付加アクリル
樹脂の溶液を得た。得られたアミン付加アクリル樹脂溶
液を冷却後、製造例４で得られたポリウレタン架橋剤６
５．８部を配合し、均一に混合した。氷酢酸２．１部で
中和した後、脱イオン水５２３部でゆっくり希釈して、
固形分約２０％の、ブロックイソシアネート含有アクリ
ルエマルションを得た。
スコ中に、ブチルセロソルブ６０部を配合し、１３０℃
に加熱保持した。この中に、ｔ−ブチルメタアクリレー
ト５９．１部、グリシジルメタアクリレート１５部、２
−ヒドロキシエチルメタアクリレート１２．３部、２−
ヒドロキシプロピルメタアクリレート１３．６部及び、
ＡＩＢＮ３．２部の混合物を滴下ロートより３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、１３０℃で約３０分間保持し
た後、さらにブチルセロソルブ８部とＡＩＢＮ０．５部
との混合物を、滴下ロートより約２０分かけて滴下し、
ついで１３０℃で約１時間保持して固形分約５８％のア
クリル共重合体樹脂溶液を得た。この樹脂は数平均分子
量５０００、ガラス転移温度７２．２℃、ＳＰ１０．
７、ＯＨＶ１０６．０であった。得られた樹脂溶液を冷
却後、Ｎ−メチルモノエタノールアミン７．５部を配合
し、１２０℃で２時間反応を行ってアミン付加アクリル
樹脂の溶液を得た。得られたアミン付加アクリル樹脂溶
液を冷却後、製造例４で得られたポリウレタン架橋剤６
５．８部を配合し、均一に混合した。氷酢酸２．１部で
中和した後、脱イオン水５２３部でゆっくり希釈して、
固形分約２０％の、ブロックイソシアネート含有アクリ
ルエマルションを得た。
【００３２】実施例１ 製造例４で得られたポリウレタン架橋剤３１０部、製造
例５で得られたポリカプロラクトンジオール鎖延長ポリ
エーテル５７６部、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル７１部とを混合し、氷酢酸１２．３部で中和した
後脱イオン水７０５．５部でゆっくり希釈した。次いで
製造例６で得られたアクリルエマルション２６６部と、
製造例３で得られた顔料ペースト３４７．８部とを添加
して均一に混合し、さらに脱イオン水２６５２部を加え
て固形分約２０％のカチオン電着塗料組成物を得た。
例５で得られたポリカプロラクトンジオール鎖延長ポリ
エーテル５７６部、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル７１部とを混合し、氷酢酸１２．３部で中和した
後脱イオン水７０５．５部でゆっくり希釈した。次いで
製造例６で得られたアクリルエマルション２６６部と、
製造例３で得られた顔料ペースト３４７．８部とを添加
して均一に混合し、さらに脱イオン水２６５２部を加え
て固形分約２０％のカチオン電着塗料組成物を得た。
【００３３】実施例２〜５、比較例２〜４ アクリルエマルションとして表２に示すものを用いる以
外は実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を
得た。
外は実施例１と同様にして、カチオン電着塗料組成物を
得た。
【００３４】比較例１ 製造例４で得られたポリウレタン架橋剤３１０部、製造
例５で得られたポリカプロラクトンジオール鎖延長ポリ
エーテル５７６部、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル７１部とを混合し、氷酢酸１２．３部で中和した
後脱イオン水７０５．５部でゆっくり希釈した。これに
製造例３で得られた顔料ペースト３１３部を添加して均
一に混合し、さらに脱イオン水２４５３部を加えて固形
分約２０％のカチオン電着塗料組成物を得た。
例５で得られたポリカプロラクトンジオール鎖延長ポリ
エーテル５７６部、エチレングリコールモノヘキシルエ
ーテル７１部とを混合し、氷酢酸１２．３部で中和した
後脱イオン水７０５．５部でゆっくり希釈した。これに
製造例３で得られた顔料ペースト３１３部を添加して均
一に混合し、さらに脱イオン水２４５３部を加えて固形
分約２０％のカチオン電着塗料組成物を得た。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】試験項目 表２における（註）は下記の通りである。 （＊１）２Ｃ密着性：膜厚２０μｍの電着硬化塗膜上
に、アルキッド系上塗り塗 料を乾燥膜厚３５μｍになるようスプレー塗装し、１４
０℃で３０分間焼付けて得られる塗膜に、ＪＩＳ Ｋ５
４００−１９７９ ６．１５に準じて１ｍｍ×１ｍｍの
ゴバン目１００個を作り、その表面に粘着セロハンテー
プを粘着し、急激に剥離した後の塗面に残ったゴバン目
塗膜の数を記載した。（＊２）油ハジキ性：塗料中にプ
レス洗浄油（ＳＰ＝９．０）を３０ｐｐｍ添加し、冷延
鋼板（７０×１５０ｍｍ）上に乾燥膜厚で２０μｍとな
るよう電着塗装した後、１８０℃で２０分間焼付けて得
られる塗面の外観を、塗面上のクレーター発生程度によ
り、下記の判定基準に基づいて評価した。 ○：クレーター数 ０〜 ２個 △：クレーター数 ３〜１０個 ×：クレーター数 ＞１０個 （＊３）塗膜平滑性：冷延鋼板（７０×１５０ｍｍ）上
に乾燥膜厚で２０μｍとなるよう電着塗装した後、１８
０℃で２０分間焼付けて得られる塗面の外観を、塗面の
うねりの程度により、下記の基準に基づいて目視評価し
た。 ○：良好 △：やや不良 ×：不良
に、アルキッド系上塗り塗 料を乾燥膜厚３５μｍになるようスプレー塗装し、１４
０℃で３０分間焼付けて得られる塗膜に、ＪＩＳ Ｋ５
４００−１９７９ ６．１５に準じて１ｍｍ×１ｍｍの
ゴバン目１００個を作り、その表面に粘着セロハンテー
プを粘着し、急激に剥離した後の塗面に残ったゴバン目
塗膜の数を記載した。（＊２）油ハジキ性：塗料中にプ
レス洗浄油（ＳＰ＝９．０）を３０ｐｐｍ添加し、冷延
鋼板（７０×１５０ｍｍ）上に乾燥膜厚で２０μｍとな
るよう電着塗装した後、１８０℃で２０分間焼付けて得
られる塗面の外観を、塗面上のクレーター発生程度によ
り、下記の判定基準に基づいて評価した。 ○：クレーター数 ０〜 ２個 △：クレーター数 ３〜１０個 ×：クレーター数 ＞１０個 （＊３）塗膜平滑性：冷延鋼板（７０×１５０ｍｍ）上
に乾燥膜厚で２０μｍとなるよう電着塗装した後、１８
０℃で２０分間焼付けて得られる塗面の外観を、塗面の
うねりの程度により、下記の基準に基づいて目視評価し
た。 ○：良好 △：やや不良 ×：不良
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 豊田 裕二 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】電着可能なカチオン性フィルム形成樹脂の
水性分散液を主成分とするカチオン電着塗料組成物にお
いて、 （ａ）単量体成分として少なくともｔ−ブチル（メタ）
アクリレート，ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単
量体およびオキシラン基含有エチレン性不飽和単量体を
含んでいる５０℃以上のガラス転移温度を有し、単量体
組成中１ｇ当りヒドロキシル価４０以上、単量体組成中
１ｇ当りオキシラン基含有量０．０００５〜０．００２
５モルおよび数平均分子量１，０００〜２０，０００を
有するアクリル共重合体に２級アミンを反応させること
によって得られるカチオン性アクリル樹脂、および／ま
たは （ｂ）前記カチオン性アクリル樹脂のヒドロキシル基に
対しハーフブロックジイソシアネート化合物を１分子に
１個以上付加した付加体を水性媒体中に乳化したエマル
ジョンを、固形分として組成物全体の樹脂固形分の１〜
３０重量に相当する量で含んでいることを特徴とするカ
チオン電着塗料組成物。 - 【請求項２】前記カチオン性のアクリル樹脂（ａ）はそ
の単量体組成中５０〜８５重量％のｔ−ブチル（メタ）
アクリレートを含んでいる請求項１のカチオン電着塗料
組成物。 - 【請求項３】前記組成物全体の樹脂固形分の残りはアミ
ン変性エポキシ樹脂およびその硬化剤であるブロックポ
リイソシアネート化合物が占める請求項１のカチオン電
着塗料組成物。 - 【請求項４】前記２級アミンが２級アルカノールアミン
である請求項１のカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項５】前記（ａ）および／または（ｂ）がブロッ
クポリイソシアネートを５〜４０重量％含有するカチオ
ン性アクリル樹脂である請求項１のカチオン電着塗料組
成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120110A JPH05287223A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | カチオン電着塗料組成物 |
| TW082102771A TW226397B (ja) | 1992-04-14 | 1993-04-13 | |
| US08/045,431 US5360839A (en) | 1992-04-14 | 1993-04-13 | Cathodic electrodeposition paint |
| KR1019930006196A KR960014755B1 (ko) | 1992-04-04 | 1993-04-14 | 음극 전착 페인트 |
| EP93106079A EP0566096B1 (en) | 1992-04-14 | 1993-04-14 | Cathodic electrodeposition paint |
| DE69300316T DE69300316T2 (de) | 1992-04-14 | 1993-04-14 | Kathodischer Elektrotauchlack. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4120110A JPH05287223A (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | カチオン電着塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05287223A true JPH05287223A (ja) | 1993-11-02 |
Family
ID=14778187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4120110A Pending JPH05287223A (ja) | 1992-04-04 | 1992-04-14 | カチオン電着塗料組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5360839A (ja) |
| EP (1) | EP0566096B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05287223A (ja) |
| KR (1) | KR960014755B1 (ja) |
| DE (1) | DE69300316T2 (ja) |
| TW (1) | TW226397B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2006342303A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用ハジキ防止剤およびこれを含む塗料組成物 |
| JP2009526094A (ja) * | 2006-02-03 | 2009-07-16 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | フルオロカーボン塗料組成物で使用するためのアクリル樹脂、及びそれらの形成方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6531541B1 (en) * | 2000-05-19 | 2003-03-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions, coated substrates and methods for inhibiting sound transmission through a substrate |
| US8945365B2 (en) | 2012-07-13 | 2015-02-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions exhibiting resistance to cratering |
| US9834634B2 (en) | 2014-02-27 | 2017-12-05 | Akzo Nobel Coatings International, B.V. | Acrylic resins and powder coating compositions and powder coated substrates including the same |
| CN108822688A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-16 | 李金磊 | 一种抗油污薄膜及其制备方法 |
| WO2021026880A1 (en) * | 2019-08-15 | 2021-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Two-component polyurethane composition |
| CN115536775B (zh) * | 2022-10-28 | 2023-07-21 | 江西高杰新材料有限公司 | 一种丙烯酸树脂共聚物、环保阴极电泳涂料和制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4335028A (en) * | 1980-09-22 | 1982-06-15 | Scm Corporation | Cathodic electrocoating compositions containing base-functional graft polymers having epoxy resin backbones, and substrates coated therewith |
| DE3628121A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Fremdvernetzende bindemittelkombination fuer mit wasser verduennbare lacke, kathodisch abscheidbares elektrotauchlackueberzugsmittel und dessen verwendung |
| US5185065A (en) * | 1991-08-01 | 1993-02-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low temperature coring cathodic electrocoating composition |
-
1992
- 1992-04-14 JP JP4120110A patent/JPH05287223A/ja active Pending
-
1993
- 1993-04-13 TW TW082102771A patent/TW226397B/zh active
- 1993-04-13 US US08/045,431 patent/US5360839A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-14 KR KR1019930006196A patent/KR960014755B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-14 DE DE69300316T patent/DE69300316T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-14 EP EP93106079A patent/EP0566096B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100605808B1 (ko) * | 1998-06-25 | 2006-07-31 | 닛본 페인트 가부시끼가이샤 | 양이온 전착 도료 조성물 |
| JP2006342303A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料用ハジキ防止剤およびこれを含む塗料組成物 |
| JP2009526094A (ja) * | 2006-02-03 | 2009-07-16 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | フルオロカーボン塗料組成物で使用するためのアクリル樹脂、及びそれらの形成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5360839A (en) | 1994-11-01 |
| TW226397B (ja) | 1994-07-11 |
| DE69300316T2 (de) | 1996-04-25 |
| KR960014755B1 (ko) | 1996-10-19 |
| KR930021745A (ko) | 1993-11-22 |
| DE69300316D1 (de) | 1995-09-07 |
| EP0566096B1 (en) | 1995-08-02 |
| EP0566096A1 (en) | 1993-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7030185B2 (en) | Electrodeposition coating compositions and articles coated therewith | |
| US4686249A (en) | Heat-hardenable binder mixture of amino resin and hydroxy epoxides | |
| JPS6310615A (ja) | 樹脂 | |
| JP2000355673A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| US6136895A (en) | Cationic electrocoating composition | |
| JP3593621B2 (ja) | 複層塗膜形成カチオン電着塗料組成物 | |
| JP5555569B2 (ja) | 硬化電着塗膜および多層塗膜の形成方法 | |
| JPH05287223A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP4126570B2 (ja) | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 | |
| JP4823402B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP4736144B2 (ja) | 高耐食性高耐候性カチオン電着塗料組成物 | |
| JP4000573B2 (ja) | 耐ハジキ性に優れているカチオン電着塗料組成物 | |
| JP4035836B2 (ja) | 艶消しカチオン電着塗料組成物 | |
| JP4822479B2 (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2001234116A (ja) | 高耐候性カチオン電着塗料組成物 | |
| JPH11286631A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JP2000281943A (ja) | 高耐候性電着塗料組成物及び塗装方法 | |
| JP3424141B2 (ja) | 反応性表面平滑化剤を含むカチオン電着塗料組成物 | |
| JPH0657184A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JPH10204337A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JPH11104556A (ja) | 金属面の塗装方法 | |
| JPH05140489A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
| JPH09235495A (ja) | 低鉛含有カチオン電着塗料 | |
| JPH06287267A (ja) | カチオン電着性微粒子及びそれを含む電着塗料組成物 | |
| JP2008239989A (ja) | 高耐食性高耐候性電着塗料のハジキ防止方法 |