JPH05289266A - ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真画像形成方法

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JPH05289266A
JPH05289266A JP11528692A JP11528692A JPH05289266A JP H05289266 A JPH05289266 A JP H05289266A JP 11528692 A JP11528692 A JP 11528692A JP 11528692 A JP11528692 A JP 11528692A JP H05289266 A JPH05289266 A JP H05289266A
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silver halide
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JP11528692A
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Yoshitaka Yamada
良隆 山田
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性、特に肌色再現性と黄色の色再現性
に優れたプリントを得ることができる写真画像形成方法
を提供すること。 【構成】 青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤
層を有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用
いて得たカラー原画を、イエロー発色層、マゼンタ発色
層及びシアン発色層を有するプリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に焼付ける写真画像形成法において、
緑感性乳剤層及びイエロー発色層に、一般式[I]で表
されるイエローカプラーを含有させた写真画像形成方
法。 [R1 はアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を、R0はアリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、トリフルオロメチル基を、R3はベンゼン環に置
換可能な基を、nは0又は1を、X1はカラー現像主薬
の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を、Y1
バラスト基を表す。]

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真画像形成方法に関し、更に詳細には、色相再現性に優
れたハロゲン化銀カラー写真画像形成方法に関する。
【0002】
【発明の背景】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料の高画質化は著しい。即ち、近年のカラー写真感光
材料の進歩に伴い、特に鮮鋭性、粒状性はかなり高いレ
ベルになっており、ユーザーが手にするサービス版程度
の大きさのカラープリントやスライド写真では、通常大
きな不満がない。
【0003】しかしながら、画質の4要素の中で色再現
性については、色純度こそ向上してきており、鮮やか
な、場合によってはやや誇張された再現も可能になって
きているが、従来から写真では再現し難いといわれてい
た色相の忠実性については、現在でもその状況はあまり
変わっていない。例えば、600nmより長波の光を反射す
る、いわゆる近赤外に大きな反射率を有する紫や赤紫な
どの紫色系の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色
は、実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユーザー
を失望させることがある。
【0004】色再現性に関わる大きな因子として、カラ
ー感光材料の分光感度分布とインターイメージ効果(以
下、IIEと略記する。)がある。IIEによる色再現
性の改良については特公昭58−7987号などにより開示さ
れている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料
において、現像主薬の酸化体と反応して、像様に現像抑
制剤又はそのプレカーサーを形成する化合物(いわゆる
DIR化合物)から放出される現像抑制剤により他の感
色性層の現像を抑制することにより、IIEを生じて、
色再現性の改良効果を生み出すことが知られている。
【0005】ところで、この技術は色再現性に中でも、
主に色純度の向上に寄与している。このDIRは、その
方向性のコントロールが充分でないと、色純度は高くで
きるが、色相を変えてしまう欠点もあった。
【0006】一方、撮影感光材料分光感度分布について
は、特公昭49−6207号にフィルター層等を用いて青感性
及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層(以下、青感層、赤感層
等と略記する。)の分光感度分布を共に緑感層のそれに
寄せることにより、撮影時の光源の違いによる色再現性
の変動を軽減する技術が開示されている。
【0007】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にならないばかりか感度低下が著しく、
かつ色温度変化による再現性の変化は少ないものの、各
感色性層間の分光感度分布のオーバーラツプが大きいた
め色再現域が狭くなり、結果的に彩度の高い色が再現さ
れず、くすんだ色になるという欠点があった。
【0008】また、赤感層の短波化は彩度の低下をもた
らし、特にカラー写真の色再現上重要な肌色再現性に不
具合をもたらした。即ち、肌色特有の健康な赤味を失っ
て、生気のない色再現になってしまうという欠点があっ
た。
【0009】又、分光感度とIIEを規定した技術が特
開昭62−160449号に開示されている。この技術はIIE
の方向性を各々の感色性層に対して規定したものであ
る。
【0010】更に、特開昭62−160448号には、シアン感
光層を設けIIEを赤感層にかけて疑似的に人問の眼の
分光感度に似せた技術が開示されている。具体的にはI
IEの発現のために、本来の青感層、緑感層及び赤感層
の他に、IIE発色層(シアン感光層)が必要となり、
銀量の増加を招いたり、又、生産コストが高いものとな
ってしまう欠点を有しており、効果も充分とは言えなか
った。
【0011】上述した技術はいずれも末だ色再現性は充
分とは言えず、色再現性の良好な画像形成技術が望まれ
ていた。
【0012】
【発明の目的】本発明は上述の問題を解決しようとする
もので、本発明の目的は、色再現性、特に肌色再現性と
黄色の色再現の忠実なハロゲン化銀カラー写真画像形成
方法を提供することにある。
【0013】
【発明の構成】本発明者等は鋭意検討の結果、本発明の
目的が下記により達成されることを見出し本発明をなす
にいたった。
【0014】即ち、本発明の目的は、支持体上に、各々
少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層(B層)、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G層)及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層(R層)を有する撮影用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いて得たカラー原画を、支持体上にイ
エロー発色層(Y層)、マゼンタ発色層(M層)及びシ
アン発色層(C層)を有するプリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に焼付けるハロゲン化銀カラー写真画
像形成法において、B層及びY層の両層に、下記一般式
[I]で表されるイエローカプラーを含むことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真画像形成方法。
【0015】
【化2】 [式中、R1 はアルキル基、シクロアルキル基、又はア
リール基を表し、R0はアリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、トリフルオロメチル基を表し、R3
ベンゼン環に置換可能な基を表す。nは0又は1を表
す。X1はカラー現像主薬の酸化体とのカップリング時
に離脱し得る基を表し、Y1はバラスト基を表す。]に
よって達成された。
【0016】以下、更に詳しく本発明について説明す
る。
【0017】まず、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料について説明する。
【0018】撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、B層の分光感度分布は、最大感度を与える波長
λBmaxが400nm≦λBmax≦470nmであることが好ましく、
更に好ましくは、410nm≦λBmax≦460nmである。
【0019】G層の分光感度分布は最大感度を与える波
長λGmaxが525nm≦λGmax≦560nmである事が好ましく、
更に、57Onmにおける緑感層の分光感度SG570はλGmax
における分光感度の40%以下である事が好ましい。これ
により、プリントして得られる画像の肌色部分がピンク
傾向を帯び、好ましい肌色再現となる。好ましくは、上
記570nmにおける緑感層の分光感度SG570は20%以下で
ある。更に好ましくは、l5%以下となる事である。
【0020】R層の分光感度分布は限定的ではないが、
最大感度を与える波長λRmaxは590nm≦λRmax≦640nm、
更に好ましくは、600nm≦λRmax≦630nmである。
【0021】λRmaxは上記の範囲に入る事で色相の忠実
な再現、特に紫系統の忠実な再現に効果がある。
【0022】本発明の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料のB層、G層、R層の分光感度分布は、各種の手
段を任意に用いることにより得ることができる。例え
ば、ハロゲン化銀を目的とする波長領域に吸収スペクト
ルを持つ増感色素でスペクトル増感せしめる手段、又、
ハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適性化し、目
的とするスペクトル増感せしめる手段、更には、適当な
光学吸収剤を用いて目的とするスペクトル感度分布に調
整する手段等がある。又、これらの手段を併せ用いても
よい。
【0023】本発明においては、公知の各種分光増感色
素を用いることができ、これらのうちで、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等が好ま
しい。
【0024】本発明において、撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の各感光性層のハロゲン化銀には公知の
ものを使用することができる。感光性ハロゲン化銀の組
成は、撮影用感光材料で一般に用いられる沃臭化銀が好
ましいが、塩沃臭化銀、臭化銀、塩化銀なども用いるこ
とができる。
【0025】本発明において、撮影用ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のG層、R層には公知の各種カプラーを
用いることができる。
【0026】次に、プリトン用ハロゲン化銀カラー感光
材料について説明する。
【0027】プリトン用ハロゲン化銀カラー感光材料に
おいて、Y層は青感層、M層は緑感層、C層は赤感層で
ある事が好ましい。各々の感光層にはハロゲン組成が塩
臭化銀であるハロゲン化銀乳剤を用いる事が好ましい
が、ハロゲン組成が、層平均として90モル%以上が塩化
銀であるハロゲン化銀乳剤、例えば、塩化銀乳剤、塩臭
化銀乳剤を用いる事が更に好ましい。
【0028】本発明においては、Y層の一般式[I]で
表されるカプラーから形成される発色色素の分光濃度分
布SY(λ)の最大値を与える波長が430nm〜460nmの波
長域にあり、SY(λ)の最大値の50%となる長波長側
の波長λY50が485nm〜495nmであることが好ましい。
【0029】本発明においてプリトン用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料のM層、C層には、公知の各種カプラーを
用いることができる。
【0030】本発明において、画像形成に使用される発
色現像主薬としては、公知の芳香族第一級アミンカラー
現像主薬を挙げることができる。これらのうち、p−フ
エニレンジアミン誘導体が好ましい。
【0031】以下に、本発明に用いることができる発色
現像主薬の代表例を示すが、これらに限定されるもので
はない。 D−1 N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−2 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−3 2−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン D−4 4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ〕アニリン D−5 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ〕アニリン D−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
〔β−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7 N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミド D−8 N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン D−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン D−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−エトキシエチルアニリン D−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β−
(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリンである。
【0032】次に、本発明において、B層及びY層の両
層に用いられる前記一般式[I]で表されるイエローカ
プラーについて説明する。
【0033】前記一般式[I]で表されるイエローカプ
ラーにおいて、R1で表されるアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブチ
ル基、ドデシル基等が挙げられる。これらR1で表され
るアルキル基には更に置換基を有するものも含まれ、置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル
基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基が挙げられる。
【0034】R1で表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。
【0035】R1で表されるアリール基としては、フェ
ニル基が挙げられる。
【0036】R1として好ましいのは、分岐のアルキル
基である。
【0037】一般式[I]において、R0は好ましくは
炭素原子数6〜24のアリール基(例えば、フェニル基、
p−トリル基、o−トリル基、4−メトキシフェニル
基)、炭素原子数1〜14のアルコキシ基(例えば、メト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基、n−オクチルオキシ
基、n−テトラデシルオキシ基、べンジルオキシ基、メ
トキシエトキシ基)、炭素原子数6〜24のアリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、o
−トリルオキシ基、p−メトキシフェノキシ基、p−ジ
メチルアミノフェノキシ基、m−ペンタデシルフェノキ
シ基)、トリフルオロメチル基である。さらに好ましく
は、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、最も好ま
しくは、炭素数1〜5のアルコキシ基である。
【0038】一般式[I]において、R3で表されるべ
ンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子(例え
ば、塩素原子)、アルキル基(例えば、エチル基、i−
プロピル基、t−ブチル基)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ基)、アリールオキシ基(例えば、フェニルオ
キシ基)、アシルオキシ基(例えば、メチルカルボニル
オキシ基、べンゾイルオキシ基)、アシルアミノ基(例
えば、アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ
基)、カルバモイル基(例えば、N−メチルカルバモイ
ル基、N−フェニルカルバモイル基)、アルキルスルホ
ンアミド基(例えば、エチルスルホニルアミノ基)、ア
リールスルホンアミド基(例えば、フェニルスルホニル
アミノ基)、スルファモイル基(例えば、N−プロピル
スルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基)及
びイミド基(例えばコハク酸イミド基、グルタルイミド
基)などが挙げられる。nは0又は1を表す。
【0039】一般式[I]において、Y1はバラスト基
を表し、下記一般式[II]で表される基が好ましい。
【0040】一般式[II] −J−R4 一般式[II]において、R4はカルボニル又はスルホニ
ル単位を有する結合基を含む有機基を表す。
【0041】カルボニル単位を有する基としては、エス
テル基、アミド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレ
タン基等が挙げられ、スルホニル単位を有する基として
は、スルホン基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、アミノスルホンアミド基等が挙げられる。
【0042】Jは−N(R5)CO−又は−CON
(R5)−を表し、R5は水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はへテロ環基を表す。
【0043】R5で表されるアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、ドデ
シル基等が挙げられ、アリール基としては、フェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。又、R5で表されるへ
テロ環基としては、5〜7員環のものが好ましく、例え
ば2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル
基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【0044】これらR5で表されるアルキル基、アリー
ル基又はへテロ環基には、置換基を有するものも含まれ
る。置換基は、特に限定されるものではないが、代表的
なものとして、ハロゲン原子(塩素原子等)、アルキル
基(エチル基、t−ブチル基等)、アリール基(フェニ
ル基、p−メトキシフェニル基、ナフチル基等)、アル
コキシ基(エトキシ基、べンジルオキシ基等)、アリー
ルオキシ基(フェノキシ基等)、アルキルチオ基(エチ
ルチオ基等)、アリールチオ基(フェニルチオ基等)、
アルキルスルホニル基(β−ヒドロキシエチルスルホニ
ル基等)、アリールスルホニル基(フェニルスルホニル
基等)が挙げられ、アシルアミノ基、例えば、アルキル
カルボニルアミノ基(アセトアミド基等)、アリールカ
ルボニルアミノ基(フェニルカルボニルアミノ基等)等
が挙げられ、カルバモイル基、例えば、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等が置換されている
ものも含み、具体的には、N−メチルカルバモイル基、
N−フェニルカルバモイル基等が挙げられ、アシル基、
例えば、アセチル基等のアルキルカルボニル基、べンゾ
イル基等のアリールカルボニル基等が挙げられ、スルホ
ンアミド基、例えばアルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基が挙げられ、具体的には、メチ
ルスルホニルアミノ基、べンゼンスルホンアミド基等が
挙げられ、スルファモイル基、例えば、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等で置換されている
ものも含み、具体的には、N−メチルスルファモイル
基、N−フェニルスルファモイル基等が挙げられ、更
に、ヒドロキシル基、シアノ基等が挙げられる。
【0045】一般式[I]において、X1は現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表すが、
例えば、下記一般式[III]又は[IV]で表される基を
表す。好ましくは一般式[IV]で示される基である。
【0046】一般式[III] −OR6 一般式[III]において、R6は置換基を有するものも含
むアリール基又はへテロ環基を表す。
【0047】
【化3】 一般式[IV]において、Z1は窒素原子と共同して5な
いし6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団として
は、例えば、メチレン、メチン、置換メチン及び下記の
ものが挙げられる。
【0048】
【化4】 前記一般式[I]で表されるイエローカプラーは、
1、R3又はY1部で結合してビス体を形成してもよ
い。
【0049】本発明のイエローカプラーとして好ましい
ものは、下記一般式[V]で表される。
【0050】
【化5】 一般式[V]において、R1、R3及びJは一般式[I]
におけるR1、R3及び一般式[II]におけるJと同様の
基を表す。R2は炭素数1〜5のアルキル基を表す。n
は0又は1を表す。R7はアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基
又は−A−V1−B−(A及びBはそれぞれ、アルキレ
ン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基又はアリ
ーレンアルキレン基を表し、V1 は2価の連結基を表
す。)を表し、R8はアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はへテロ環基を表す。P0はカルボニル又
はスルホニル単位を有する結合基を表す。X1はカラー
現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を
表す。
【0051】一般式[V]において、R7で表されるア
ルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基が挙げら
れ、更に置換基を有するものも含まれ、アルキル基で置
換されたもの、例えば、メチル−メチレン基、エチル−
エチレン基、1−メチル−エチレン基、1−メチル−2
−エチル−エチレン基、2−デシル−エチレン基、3−
へキシル−プロピレン基、1−べンジル−エチレン基及
びアリール基で置換されたもの、例えば、2−フェニル
−エチレン基、3−ナフチル−プロピレン基が挙げられ
る。
【0052】アリーレン基としては、例えばフェニレン
基、ナフチレン基が挙げられる。
【0053】アルキレンアリーレン基としては、例えば
メチレンフェニレン基等、アリーレンアルキレン基とし
ては、フェニレンメチレン基等が挙げられる。
【0054】A及びBで表されるアルキレン基、アリー
レン基又はアルキレンアリーレン基又はアリーレンアル
キレン基は前記一般式[V]のR7で表されるアルキレ
ン基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基及びアリ
ーレンアルキレン基と同様の基を表し、V1で表される
2価の連結基としては、−O−、−S−等の基が挙げら
れる。
【0055】R7で表されるアルキレン基、アリーレン
基、アルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基
及び−A−V1−B−のなかで、特にアルキレン基が好
ましい。
【0056】前記一般式[V]において、R8で表され
るアルキル基は、例えば、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、ドデシル基、へキサデシル基、オク
タデシル基等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖で
も分岐でもよい。シクロアルキル基としては、シクロヘ
キシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられる。又、へテロ環基とし
ては、ピリジル基等が挙げられる。これらR8で表され
るアルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びへテ
ロ環基には更に置換基を有するものも含まれる。
【0057】置換基としては、特に限定されるものでは
ないが、前記R5の置換基と同様の基を挙げることがで
きる。但し、R8の置換基として、pKa値が9.5以下の解
離性水素原子(例えばフェノール性の水素原子など)を
有する有機基は好ましくない。
【0058】前記一般式[V]において、P0はカルボ
ニル又はスルホニル単位を有する結合基を表すが、好ま
しくは下記群[VI]で示される基を表す。
【0059】
【化6】 更に好ましくはスルホニル単位を有する結合基である。
【0060】式中、R及びR′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基を表し、R及びR′は同じ
でも異なっていてもよい。
【0061】R及びR′で表される基としては、前記R
5と同様の基を挙げることができ、又、これらの基には
5と同様の置換基を有するものも含まれる。
【0062】R及びR′として好ましくは水素原子であ
る。
【0063】本発明の前記一般式[I]で示されるイエ
ローカプラーは、通常好ましくはハロゲン化銀1モル当
たり1×10-3 モル〜1モル、より好ましくは1×10-2
ル〜8×10-1 モルの範囲で用いることができる。
【0064】次に、上記一般式[I]で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。但し、以下例示は、X1
1、R2、及び各位の置換基を特定することによって行
う。
【0065】
【化7】
【0066】
【化8】
【0067】
【化9】
【0068】
【化10】
【0069】
【化11】
【0070】
【化12】
【0071】
【化13】
【0072】
【化14】
【0073】
【化15】
【0074】
【化16】
【0075】
【化17】
【0076】
【化18】
【0077】
【化19】 本発明のカプラーは単独で用いても、2種〜数種混合し
て用いてもよく、また公知のイエローカプラーと混合し
て用いてもよい。
【0078】本発明のカプラーは感光材料のいずれの層
にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層また
はその隣接層での使用が好ましく、感光性ハロゲン化銀
乳剤層での使用が最も好ましい。
【0079】本発明のカプラーは従来公知の合成方法に
よつて合成することができるが、その具体例としては、
特開昭63−123047号公報に記載の合成方法が挙げられ
る。
【0080】本発明のカプラーの感光材料中での使用量
は1m2当たり1×10-5モル〜1.0-2モルであり、好ましく
は1×10-4モル〜5×10-3モル、より好ましくは2×10-4
モル〜10-3モルである。
【0081】本発明において、前記カプラーを感光層に
添加するためには、公知の種々の技術を適用することが
できる。通常、オイルプロテクト法として公知の水中油
滴分散法により添加することができ、例えば、カプラー
をジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどフタ
ル酸エステルやトリクレジルフォスフェート、トリノニ
ルフォスフェートなどのリン酸エステルなどの高沸点有
機溶媒あるいはこれに酢酸エチルなどの低沸点有機溶媒
及び/又は水溶性溶媒を併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させ、カプラー分散
物を得、これを写真乳剤に添加する。また、カプラー分
散物は、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいは
ゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物と
することによって得てもよい。カプラー分散物は、蒸
留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により、
低沸点有機溶媒等を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。さらには、米国特許4,933,270号、同4,957,857
号、同4,990,431号、同4,970,139号、同5,013,640号、
同5,008,179号、同5,024,929号、同5,087,554号、同5,0
89,380号、同5,091,296号明細書に示されるようなカプ
ラー分散方法を用いて分散し、添加することもできる。
【0082】カプラーは乳剤層中のハロゲン化銀1モル
に対して0.05モルないし0.5モル用いるのがよい。特に
好ましくはハロゲン化銀1モルに対し、0.1モルないし
0.4モルの範囲がよい。又、高沸点有機溶媒と本発明の
イエローカプラーの重量比(以下、HBS/カプラーで
表す)は1.5以下が好ましく、更には1.0以下が好まし
い。
【0083】本発明の青感性層は、複数の層で構成され
てもよい。2〜4層で構成されることが好ましく、2〜
3層で構成されることが更に好ましい。
【0084】本発明において用いる感光性ハロゲン化銀
乳剤としては、平均沃化銀含有率が7モル%未満の沃臭
化銀乳剤が好ましく、その平均沃化銀含有率が1.0〜6.5
モル%であるものがより好ましく、1.5〜6モル%の範囲
であるものが更に好ましい。
【0085】上記ハロゲン化銀乳剤の製造方法及び製造
において使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo.l7643、同No.l8716及び同No.308119(それぞ
れ、以下RD17643、RD18716及びRD308119と略す)
に記載されている。表1にはRD308119についての記載
内容と記載箇所を示す。
【0086】
【表1】 本発明において用いるハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、
化学熟成及び分光増感を行うことができる。このような
工程で使用される添加剤は、RD17643、RD18716及び
RD308119に記載されている。表2にその記載箇所を示
す。
【0087】
【表2】 本発明に使用できる公知の写真用添加剤もRDl7643、
RDl8716及びRD308119に記載されている。表3にそ
の関連のある記載箇所を示す。
【0088】
【表3】 本発明には他の種々のカプラーを併用することができ、
その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載され
ている。表4にその関連ある記載箇所を示す。
【0089】
【表4】 本発明に使用する添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項
に記載されている分散法などにより、添加することがで
きる。
【0090】本発明においては、前述のRD17643 28
頁、RD18716 647〜8頁及びRD308119 1009頁 XIX項
に記載されている支持体を使用することができる。
【0091】本発明の感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルタ層や中間層等の補
助層を設けることができる。
【0092】本発明の感光材料は、RD308119 VII−K
項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々
な層構成をとることができる。
【0093】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることが
できる。
【0094】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カ
ラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に
適用することができる。
【0095】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、通常知られているカラー現像処理を行う
ことができる。
【0096】本発明の感光材料は前述のRD17643 28〜
29頁、RDl8716 647頁及びRD308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。
【0097】
【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する。
但し、本発明は下記の実施例により限定されるものでは
ない。 実施例1 (カラーリバーサルフィルム試料1〜5の作製)下塗り
を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、
下記の組成の各層を支持体側より順次塗布して、試料1
を作製した。各成分の塗布量はg/m2でで示す。但し、
ハロゲン化銀については、銀換算量で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.24 紫外線吸収剤(U−1) 0.14 紫外線吸収剤(U−2) 0.072 紫外線吸収剤(U−3) 0.072 紫外線吸収剤(U−4) 0.072 高沸点溶媒(O−1) 0.31 高沸点溶媒(O−2) 0.098 ポリNビニルピロリドン 0.15 ゼラチン 2.02 第2層(中間層−1) ゼラチン 0.65 第3層(中間層−2) 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率1.0モル%、平均粒径0.0 8μm) 0.05 ゼラチン 0.50 第4層(低感度赤感性層) 赤色増感色素(S−1)、(S−2)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率4.0モル%、平均粒径0.32μm) 0.50 カプラー(C−1) 0.30 高沸点溶媒(O−2) 0.090 ポリNビニルピロリドン 0.074 ゼラチン 0.80 第5層(中感度赤感性層) 赤色増感色素(S−1)、(S−2)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率3.5モル%、平均粒径0.58μm) 0.40 カプラー(C−1) 0.50 高沸点溶媒(O−2) 0.016 ポリNビニルピロリドン 0.093 ゼラチン 0.80 第6層(高感度赤感性層) 赤色増感色素(S−1)、(S−2)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率3.0モル%、平均粒径1.3μm) 0.40 カプラー(C−1) 0.75 高沸点溶媒(O−2) 0.023 ポリNビニルピロリドン 0.093 ゼラチン 1.1 第7層(中間層−3) ゼラチン 0.60 第8層(中間層−4) 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率1.0モル%、平均粒径0.0 6μm) 0.06 混色防止剤(AS−1) 0.20 高沸点溶媒(O−3) 0.25 マット剤(MA−1) 0.0091 ゼラチン 1.0 第9層(低感度緑感性層) 緑色増感色素(S−3)、(S−4)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率3.5モル%、平均粒径0.33μm) 0.60 カプラー(M−1) 0.31 カプラー(M−2) 0.060 高沸点溶媒(O−3) 0.059 ポリNビニルピロリドン 0.074 ゼラチン 0.50 第10層(中感度緑感性層) 緑色増感色素(S−3)、(S−4)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率2.8モル%、平均粒径0.60μm) 0.50 カプラー(M−1) 0.29 カプラー(M−2) 0.076 高沸点溶媒(O−3) 0.059 ポリNビニルピロリドン 0.074 ゼラチン 0.60 第11層(高感度緑感性層) 緑色増感色素(S−3)、(S−4)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀 含有率3.0モル%、平均粒径1.20μm) 0.60 カプラー(M−1) 0.75 カプラー(M−2) 0.18 混色防止剤(AS−1) 0.055 高沸点溶媒(O−3) 0.16 ポリNビニルピロリドン 0.12 ゼラチン 1.0 第12層(中間層−5) ゼラチン 0.90 第13層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.11 混色防止剤(AS−1) 0.068 高沸点溶媒(O−3) 0.085 マット剤(MA−1) 0.012 ゼラチン 0.50 第14層(低感度青感性層) 青色増感色素(S−5)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率2.8モ ル%、平均粒径0.46μm) 0.60 カプラー(Y−1) 0.60 画像安定剤(G−1) 0.012 高沸点溶媒(O−3) 0.10 ポリNビニルピロリドン 0.078 化合物(F−1) 0.020 化合物(F−2) 0.040 ゼラチン 0.80 第15層(中感度青感性層) 青色増感色素(S−5)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率3.0モ ル%、平均粒径0.78μm) 0.40 カプラー(Y−1) 0.70 画像安定剤(G−1) 0.012 高沸点溶媒(O−3) 0.11 ポリNビニルピロリドン 0.078 化合物(F−1) 0.020 化合物(F−2) 0.040 ゼラチン 0.80 第16層(高感度青感性層) 青色増感色素(S−5)で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃化銀含有率3.0モ ル%、平均粒径1.3μm) 0.50 カプラー(Y−1) 0.81 画像安定剤(G−1) 0.017 高沸点溶媒(O−3) 0.12 ポリNビニルピロリドン 0.10 化合物(F−1) 0.039 化合物(F−2) 0.077 ゼラチン 1.20 第17層(保護層−1) 紫外線吸収剤(U−1) 0.048 紫外線吸収剤(U−2) 0.024 紫外線吸収剤(U−3) 0.024 紫外線吸収剤(U−4) 0.024 紫外線吸収剤(U−5) 0.064 紫外線吸収剤(U−6) 0.013 高沸点溶媒(O−1) 0.13 高沸点溶媒(O−2) 0.13 化合物(F−1) 0.075 化合物(F−2) 0.15 ゼラチン 0.70 第18層(保護層−2) 非感光性微粒子沃臭化銀(沃化銀含有率1.0モル%、平均粒径0.08μm) 0.075 スベリ剤(WAX−1) 0.041 マット剤(MA−2) 0.0090 マット剤(MA−3) 0.051 界面活性剤(SU−1) 0.0036 ゼラチン 1.5 (註:各層で使われた、ポリNビニルピロリドンの平均
分子量は350,000である。) 尚、上述の試料1中には、更に、ゼラチン硬膜剤H−
1、H−2、H−3、水溶性染料AI−1、AI−2、
AI−3、防黴剤DI−1、安定剤ST−1、カブリ防
止剤AF−1を含有する。
【0098】各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特
開昭59−178447号の実施例lの方法を参考にして調製し
た。いずれも分布の広さ20%以下の単分散乳剤であっ
た。各乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
て最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−
6−メチル−l,3,3a,7−テトラザインデン、1
−フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
【0099】
【化20】
【0100】
【化21】
【0101】
【化22】
【0102】
【化23】
【0103】
【化24】
【0104】
【化25】 また、試料1の第14層、第15層、第16層のカプラ
ーY−1を、これと等モル量の表1に示すカプラーに置
き換えた以外は試料1と同様にして試料2〜5を作製し
た。
【0105】
【表5】 (カラーリバーサルペーパー試料101〜105の作
製)両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下
の第1層から第11層を設けて試料101を作成した。
各成分の塗布量はg/m2で示す。ただし、ハロゲン化銀
については、銀換算量で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.10 高沸点溶媒(AO−1) 0.90 ゼラチン 1.5 第2層(第1赤感性層) シアンカプラー(AC−1) 0.09 シアンカプラー(AC−2) 0.20 褪色防止剤(AA−1) 0.15 褪色防止剤(AA−2) 0.075 混色防止剤(AAN−1) 0.0060 高沸点溶媒(AO−1) 0.22 赤色増感色素(AS−1、AS−2)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.42μm) 0.11 ポリビニルピロリドン 0.06 ゼラチン 1.0 第3層(第2赤感性層) シアンカプラー(AC−1) 0.15 シアンカプラー(AC−2) 0.08 褪色防止剤(AA−1) 0.085 褪色防止剤(AA−2) 0.043 混色防止剤(AAN−1) 0.0034 高沸点溶媒(AO−1) 0.13 赤色増感色素(AS−1、AS−2)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.80μm) 0.30 赤色増感色素(AS−1、AS−2)で分光増感された AgBrI(AgI 2.0モル%、平均粒径0.42μm) 0.05 ポリビニルピロリドン 0.016 ゼラチン 1.0 第4層(第1中間層) ゼラチン 0.8 混色防止剤(AAN−1) 0.020 混色防止剤(AAN−2) 0.060 高沸点溶媒(AO−2) 0.13 第5層(第1緑感性層) マゼンタカプラー(AM−1) 0.15 褪色防止剤(AA−3) 0.03 褪色防止剤(AA−4) 0.0056 褪色防止剤(AA−6) 0.070 混色防止剤(AAN−1) 0.0046 高沸点溶媒(AO−2) 0.092 緑色増感色素(AS−3)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.42μm) 0.13 緑色増感色素(AS−3)で分光増感された AgBrI(AgI 2.0モル%、平均粒径0.27μm) 0.020 ポリビニルピロリドン 0.03 ゼラチン 1.0 第6層(第2緑感性層) マゼンタカプラー(AM−1) 0.15 褪色防止剤(AA−3) 0.06 褪色防止剤(AA−6) 0.11 褪色防止剤(AA−4) 0.0085 混色防止剤(AAN−1) 0.0070 高沸点溶媒(AO−2) 0.14 緑色増感色素(AS−3)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.80μm) 0.24 ポリビニルピロリドン 0.031 ゼラチン 0.83 第7層(第2中間層) 黄色コロイド銀 0.20 混色防止剤(AAN−1) 0.011 混色防止剤(AAN−2) 0.034 高沸点溶媒(AO−1) 0.070 ゼラチン 0.90 第8層(第1青感性層) イエローカプラー(AY−1) 0.50 褪色防止剤(AA−1) 0.11 褪色防止剤(AA−5) 0.057 混色防止剤(AAN−1) 0.0085 高沸点溶媒(AO−3) 0.055 青色増感色素(AS−4)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.42μm) 0.11 青色増感色素(AS−4)で分光増感された AgBrI(AgI 2.0モル%、平均粒径0.90μm) 0.025 ゼラチン 0.80 第9層(第2青感性層) イエローカプラー(AY−1) 0.48 褪色防止剤(AA−1) 0.21 褪色防止剤(AA−5) 0.11 混色防止剤(AAN−1) 0.016 高沸点溶媒(AO−3) 0.10 青色増感色素(AS−4)で分光増感された AgBrI(AgI 2.0モル%、平均粒径0.90μm) 0.18 青色増感色素(AS−4)で分光増感された AgBrI(AgI 4.0モル%、平均粒径0.42μm) 0.02 ゼラチン 0.80 第10層(紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(AU−1) 0.15 紫外線吸収剤(AU−2) 0.45 紫外線吸収剤(AU−3) 0.60 混色防止剤(AAN−1) 0.033 ゼラチン 1.2 第11層(保護層) ゼラチン 0.50 混色防止剤(AAN−2) 0.016 高沸点溶媒(AO−1) 0.0033 シリカ粉末(平均粒径3μm) 0.0015 尚、上述の試料101中には、更に界面活性剤(ASU
−1、ASU−2、ASU−3)、硬膜剤(AH−1、
AH−2、AH−3)、イラジェーション防止染料(A
AI−1、AAI−2、AAI−3、AAI−4)、防
黴剤(ADI−1)を含有する。
【0106】試料101に用いた成分の構造式を以下に
示す。
【0107】
【化26】
【0108】
【化27】
【0109】
【化28】
【0110】
【化29】
【0111】
【化30】
【0112】
【化31】 また、試料101の第8層、第9層のイエローカプラー
AY−1を、これと等モル量の表6に示すイエローカプ
ラーに置き換えた以外は試料101と同様にして試料1
02〜105を作製した。
【0113】
【表6】 次に、試料1〜5を用いてマクベス社製カラーレンディ
ションチャート及び赤いセーターを着た女性のポートレ
ートの撮影後、下記のカラー現像処理を行なった。 処理工程 処理時間 処理温度 第l現像 6分 38℃ 水洗 2分 38℃ 反転 2分 38℃ 発色現像 6分 38℃ 調整 2分 38℃ 漂白 6分 38℃ 定着 4分 38℃ 水洗 4分 38℃ 安定 l分 常温 乾燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。 〈第1現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 2g 亜硫酸ナトリウム 20g ハイドロキノン・モノスルホネート 30g 炭酸ナトリウム(l水塩) 30g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2g 臭化カリウム 2.5g チオシアン酸カリウム 1.2g 沃化カリウム(0.1%水熔液) 2ml 水を加えて 1000ml 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・6ナトリウム塩 3g 塩化第l錫(2水塩) 1g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 3g 亜硫酸ナトリウム 7g 第3燐酸ナトリウム(2水塩) 36g 臭化カリウム lg 沃化カリウム(0.1%水溶液) 90ml 水酸化ナトリウム 3g シトラジン酸 1.5g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル− 3−メチル−4−アミノアニリン・硫酸塩 llg 2,2−エチレンジチオジエタノール 1g 水を加えて 1000ml 〈調整液〉 亜硫酸ナトリウム 12g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(2水塩) 8g チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(2水塩) 2g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム (2水塩) 120g 臭化アンモニウム 100g 水を加えて 1000ml 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 80g 亜硫酸ナトリウム 5g 重亜硫酸ナトリウム 5g 水を加えて 1000ml 〈安定液〉 ホルマリン(37重量%) 5g コニダックス(コニカ株式会社製) 5g 水を加えて 1000ml これらカラーレンディションチャート及びポートレート
を撮影現像したポジを用い、表7に示す組合せで、試料
101〜105に焼付け、下記の現像処理を施してカラ
ープリントを得た。尚、各々について、マクベスチャー
トのグレーが一定のグレーになるよう焼き合わせをし
た。また、別途B層の分光感度分布を測定したところ、
試料1〜5のいずれもλBmax値は455nmであった。 現像処理 第1現像(白黒現像) 1分15秒(38℃) 水 洗 1分30秒 光カブリ(100lux以上) 1秒以上 第2現像(発色現像) 2分15秒(38℃) 水 洗 45秒 漂白定着 2分(38℃) 水 洗 2分15秒 各処理工程において使用した処理液の組成は下記の通り
である。 第1現像液 亜硫酸カリウム 3.0g チオシアン酸ナトリウム 1.0g 臭化ナトリウム 2.4g 沃化カリウム 8.0mg 水酸化カリウム(48%) 6.2cc 炭酸カリウム 14g 炭酸水素ナトリウム 12g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 1.5g ハイドロキノンモノスルホネート 23.3g (pH=9.65) 発色現像液 ベンジルアルコール 14.6cc エチレングリコール 12.6cc 炭酸カリウム(無水) 26g 水酸化カリウム 1.4g 亜硫酸ナトリウム 1.6g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 0.24g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.6g 4−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノ−アニリン硫酸塩 5.Og 水を加えて 1000cc (pH=10.4) 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩の1.56モル溶液 115cc メタ重亜硫酸ナトリウム 15.4g チオ硫酸アンモニウム(58%水溶液) 126cc 1,2,4−トリアゾール−3−チオール O.4g 水を加えて 1000cc (pH=6.5) 得られたプリントの各色再現性を、肌色と黄色に特に着
目して目視評価を行なった。結果を表7に示す。
【0114】
【表7】 カラーリバーサルペーパー、フィルム共に本発明の構成
要件を満たさないプリントAは黄色及び肌色の両方共に
色再現性が好ましくない。プリントB、Cのように撮影
カラー感光材料、プリントカラー感光材料のいずれか一
方のみが本発明に係るイエローカプラーを含んでいても
好ましい色再現性は得られなかった。これに対し、本発
明の構成要件を満すプリントD〜Hは肌色が健康的なピ
ンク味を帯び、かつ、イエローの再現性も良好であっ
た。
【0115】
【発明の効果】本発明によれば、色再現性、特に肌色再
現性と黄色の色再現性に優れたプリントを得ることがで
きる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、各々少なくとも一層の青感
    性ハロゲン化銀乳剤層(B層)、緑感性ハロゲン化銀乳
    剤層(G層)及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)を
    有する撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
    得たカラー原画を、支持体上にイエロー発色層(Y
    層)、マゼンタ発色層(M層)及びシアン発色層(C
    層)を有するプリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材
    料に焼付けるハロゲン化銀カラー写真画像形成法におい
    て、B層及びY層の両層に、下記一般式[I]で表され
    るイエローカプラーを含むことを特徴とするハロゲン化
    銀カラー写真画像形成方法。 【化1】 [式中、R1 はアルキル基、シクロアルキル基、又はア
    リール基を表し、R0はアリール基、アルコキシ基、ア
    リールオキシ基、トリフルオロメチル基を表し、R3
    ベンゼン環に置換可能な基を表す。nは0又は1を表
    す。X1はカラー現像主薬の酸化体とのカップリング時
    に離脱し得る基を表し、Y1はバラスト基を表す。]
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