JPH0743860A - カラー画像形成方法及びそれに用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印刷物と近似した写真発色画像色相と黒地
を持ち、かつグレーの網点階調再現（ドットゲイン）に
優れたカラープルーフを得ることが出来るカラー画像形
成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に、すくなくとも１層のイエロー画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマゼン
タ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のシ
アン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ赤色
光、緑色光及び青色光の全ての光に感色性を有する乳剤
が含有されてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画像フ
ィルムを介して第１光による露光、マゼンタ版画像フィ
ルム及び墨版網点画像フィルムを介して第２光による露
光、及びシアン版網点画像フィルム及び墨版網点画像フ
ィルムを介して第３光による露光（但し、第１光、第２
光及び第３光は、互いに異なる波長域を有する）により
露光し、更に墨版網点画像フィルムを介して、１回以上
の露光した後、カラー画像形成することを特徴とするカ
ラー画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー製版・印刷工程に
おいて色分解及び網点画像変換して得られる複数の白黒
網点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を作
成するのに好適なカラー画像形成方法及びハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。

【０００３】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、４色（減色混色の原色及び黒）のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。

【０００４】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。

【０００５】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。

【０００６】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。

【０００７】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。

【０００８】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。

【０００９】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。

【００１０】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。

【００１１】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他に、い
ずれの層とも分光感度を異にする第４の墨版層を設ける
技術が従来知られている。この方法は印刷物に近似した
画像を得るという点では有効な手段であるが、しかしな
がら新たに墨版層を設ける必要があり、乳剤層の膜厚が
増大し、鮮鋭性の劣化に起因する網点再現性の劣化、カ
ールなど物性上の劣化、製造上のコストアップ、また墨
版層を別露光で処理すると、処理工数もかかるという問
題を生じる。

【００１２】これらを解決する手段として、特開平5-13
450号ではイエロー、マゼンタ、シアンの単色濃度の重
なりを有効に活用して、それにわずかな濃度をつけて、
黒地濃度を稼ぎ、なおかつ３回露光でカラープルーフ画
像を得ようとする技術が提示されている。この特許によ
ると、確かに露光処理工数は３回ですみ、またコスト、
鮮鋭性等の問題も解決することが見込まれる。しかしな
がら、最近の動向では、特に安定に高品質のカラープル
ーフを得ることが望まれており、この方法によると高濃
度部で、充分なグレー階調再現を得られないという大き
な欠点を有していることがわかった。特に髪の色合いや
調子をうまく再現できないことが致命的であった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
問題を鑑み、印刷物と近似した写真発色画像色相と黒地
を持ち、かつグレーの網点階調再現（ドットゲイン）に
優れたカラープルーフを得ることが出来るカラー画像形
成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成される。

【００１５】１．支持体上に、すくなくとも１層のイエ
ロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層の
マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１
層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ
赤色光、緑色光及び青色光の全ての光に感色性を有する
乳剤が含有されてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画
像フィルムを介して第１光による露光、マゼンタ版画像
フィルム及び墨版網点画像フィルムを介して第２光によ
る露光、及びシアン版網点画像フィルム及び墨版網点画
像フィルムを介して第３光による露光（但し、第１光、
第２光及び第３光は、互いに異なる波長域を有する）に
より露光し、更に墨版網点画像フィルムを介して、１回
以上の露光した後、カラー画像形成することを特徴とす
るカラー画像形成方法。

【００１６】２．前記カラー画像形成方法で処理される
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シアン画像
形成層、マゼンタ画像形成層およびイエロー画像形成層
にそれぞれ感色性の異なる乳剤を含み、かつ各画像形成
層の少なくとも一層中に任意の波長における感度が該乳
剤の1.5倍以上の感度をもつ赤色光、緑色光および青色
光の全ての光に感色性を有する乳剤が含有されてなるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１７】３．前記カラー画像形成方法で処理される
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、シアン画像
形成層、マゼンタ画像形成層及びイエロー画像形成層に
それぞれ感色性の異なる乳剤を含み、かつ任意の波長に
おける感度が該乳剤の1.5倍以上の感度をもつ赤色光、
緑色光及び青色光の全ての光に感色性を有する乳剤を含
む層を少なくとも一層設けたことを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【００１８】以下本発明について更に詳述する。

【００１９】本発明における主としてイエロー画像を形
成する層（以下イエロー層と記す場合もある）とは、該
層の画像形成が行われたときにその色素画像の吸収が42
0nm〜490nmに少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ45
0nmにおける吸収が550nmあるいは650nmにおける吸収よ
り少なくとも1.5倍以上あるものを言う。本発明におけ
る主としてイエロー画像を形成する層にはイエロー画像
色素の他、任意の補助的な画像色素を含有することもで
きる。

【００２０】本発明における主としてマゼンタ画像を形
成する層（以下マゼンタ層と記す場合もある）とは、該
層の画像形成が行われたときにその色素画像の吸収が５
２０ｎｍ〜５９０ｎｍに少なくとも１つの吸収極大を有
し、かつ550nmにおける吸収が450nmあるいは650nmにお
ける吸収より少なくとも1.5倍以上あるものを言う。本
発明における主としてマゼンタ画像を形成する層にはマ
ゼンタ画像色素の他、任意の補助的な画像色素を含有す
ることもできる。

【００２１】本発明における主としてシアン画像を形成
する層（以下シアン層と記す場合もある）とは、該層の
画像形成が行われたときにその色素画像の吸収が620nm
〜690nmに少なくとも１つの吸収極大を有し、かつ650nm
における吸収が450nmあるいは550nmにおける吸収より少
なくとも1.5倍以上あるものを言う。本発明における主
としてシアン画像を形成する層にはシアン画像色素の
他、任意の補助的な画像色素を含有することもできる。

【００２２】本発明のイエロー、マゼンタおよびシアン
画像は、発色現像により形成された色素画像であっても
良いし、拡散転写画像あるいは、銀染料漂白法により得
られた色素画像であってもよい。

【００２３】本発明における主としてイエロー画像を形
成する層、主としてマゼンタ画像を形成する層、主とし
てシアン画像を形成する層は互いに異なる分光感度波長
領域を有するハロゲン銀と組み分わされている。これは
各々の層の分光感度の波長域のいずれかの波長におい
て、他の層の分光感度より少なくとも４倍の感度を示す
感度があればより好ましい、少なくとも８倍の感度を示
す波長があるのが更に好ましい。本発明において主たる
分光感度領域とは、この互いに異なる分光感度波長域の
ことをさし、この波長域内に分光エネルギー分布を有す
る光源を利用して露光をおこなうことができる。

【００２４】本発明のカラー感光材料はポジ型の画像形
成を行うハロゲン化銀カラー写真感光材料であればどの
ような感光材料も使用できる。一例をあげるならば、発
色現像主薬の酸化体とカップリングすることにより発色
色素を形成できる直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
材が使用できる。更に別の好ましい一例では、反転処理
でポジ画像を形成することのできるリバーサル感材があ
げられる。更に別の例では、銀染料漂白タイプの感材を
好ましく使用できる。本発明においては、イエロー層、
マゼンタ層、シアン層はそれぞれ主たる分光感度が異な
っている。

【００２５】イエロー層、マゼンタ層、シアン層に含有
されるそれぞれ主たる分光感度領域が異なった乳剤をこ
こではそれぞれＹ乳剤、Ｍ乳剤、Ｃ乳剤と呼ぶことにす
る。また赤色光、緑色光及び青色光の全ての光に感色性
を有する乳剤をここではＰ乳剤と呼ぶことにする。本発
明においてＰ乳剤はイエロー層、マゼンタ層、シアン層
の少なくとも１層中に含まれるか、Ｐ乳剤を含む層を別
に１層以上設けることができる。

【００２６】Ｐ乳剤の分光感度は、例えばＹ乳剤にＰ乳
剤が混合されているとして、イエロー層の分光感度領域
内の任意の波長で露光した時のＹ乳剤とＰ乳剤の感度の
比が、好ましくは１／10〜10の範囲である。同様に、Ｍ
乳剤の分光感度領域内の任意の波長で露光したときのＭ
乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好ましくは１／10〜10の範
囲である。同様に、Ｃ乳剤の分光感度領域内の任意の波
長で露光した時のＣ乳剤とＰ乳剤の感度の比が、好まし
くは１／10〜10の範囲である。

【００２７】本発明においては、イエロー層の分光感度
領域、マゼンタ層の分光感度領域またはシアン層の分光
感度領域内の任意の波長で露光した時のＹ乳剤、Ｍ乳剤
またはＣ乳剤とＰ乳剤の感度比が1.5以上であることが
好ましく、更に好ましくは２以上である。

【００２８】本発明における好ましい実施態様の一例で
は、イエロー層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、マ
ゼンタ層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、シアン層
は赤感性ハロゲン化銀乳剤を含有している。更に上記イ
エロー層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対し
ても感光性を有し、特に赤色光における感度が赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤の1.5倍以上の感度を有するハロゲン化
銀乳剤が混在する。

【００２９】本発明における別の好ましい実施態様の一
例では、イエロー層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含有
し、マゼンタ層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、シ
アン層は赤感性ハロゲン化銀乳剤を含有している。更に
上記３層とは別の一層には青感光、緑感光、赤感光のい
ずれに対しても感光性を有し、特に赤色光における感度
が赤感性ハロゲン化銀乳剤の1.5倍以上の感度を有する
ハロゲン化銀乳剤と処理後黒色を形成する素材を含有す
る。

【００３０】黒色を形成する素材とはブラックカプラ
ー、及び通常のハロゲン化銀カラー写真で現像処理後イ
エロー、マゼンタ及びシアン色素になる素材の混合物が
挙げられる。

【００３１】本発明における別の好ましい実施態様の一
例ではイエロー層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、
マゼンタ層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、シアン
層は赤感性ハロゲン化銀乳剤を含有している。更に上記
３層とは別の３層には青感光、緑感光、赤感光のいずれ
に対しても感光性を有し、特に赤色光における感度が赤
感性ハロゲン化銀乳剤の1.5倍以上の感度を有するハロ
ゲン化銀乳剤と３層各々に処理後イエロー、マゼンタ、
シアン画像を形成する素材を含有する。

【００３２】上記の様な実施態様の他にも、イエロー層
のハロゲン化銀乳剤、マゼンタのハロゲン化乳剤及びシ
アン層のハロゲン化乳剤の感色性は自由に選択が可能で
あり、互いに感色性が異なっていればどの様な組合せも
とることができる。

【００３３】本発明の画像形成方法においては、上記の
ようなポジ型ハロゲン化銀感光材料をイエロー版網点画
像フィルム及び墨版網点画像フィルムを介して第一光に
より露光、マゼンタ版網点画像フィルム及び墨版網点画
像フィルムを介して第二光による露光、シアン版網点画
像フィルム及び墨版網点画像フィルムを介して第三光に
よる露光及び墨版網点画像フィルムを介して１回以上の
露光をおこなった後、画像形成手段によって画像を形成
することができる。なお、墨版網点画像フィルムのみを
介して行う露光は第一光、第二光およびまたは第三光と
同じ波長の光を用いることもできる。上記の第一光、第
二光及び第三光は、可視光の範囲であることが好まし
く、互いに異なる波長領域を有する限り特に限定はされ
ない。発色させようとする発色層の感色性に合わせて選
択することができ、例えば赤色光、緑色光、青色光を便
利に使用することができる。

【００３４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、現像して得られた画像としてポジ型の画像が得ら
れるものであれば、どのようなハロゲン化銀乳剤を使用
することもできる。画像露光により表面に潜像を形成す
る表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこ
とによりネガの銀画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用
いてもよい。又、粒子表面が予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処
理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、又は
画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うこ
とにより直接ポジ画像を得ることができるものも好まし
く用いることができる。

【００３５】上記のカブリ処理は、全面露光を与えるこ
とでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよ
いし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等
によってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主
として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜
像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。

【００３６】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術がこれまでに知られている。例えば米
国特許2,592,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、
同2,588,982号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,7
96,577号及び英国特許1,151,363号等に記載されている
方法が知られている。

【００３７】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明らかではないが、例えばフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Scien
ce and Engineering）20巻、158頁（1976）には次のよ
うに記載されている。

【００３８】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。

【００３９】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。

【００４０】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜3.5ｇ
／m²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の
一部を約0.1秒から約１秒迄のある定められた時間に亘
って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶
剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面
現像液Ａを用いて20℃で４分現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Ｂで20℃で４分間現像した場合
に得られる最大濃度の１／５より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Ａを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度
の１／10より大きくないものである。

【００４１】 （表面現像液Ａ） メトール 2.5ｇ Ｌ−アスコルビン酸 10.0ｇ メタ硼酸ナトリウム（４水塩） 35.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 1000ml （内部現像液Ｂ） メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて 1000ml 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。

【００４２】例えば米国特許2,592,250号に記載されて
いるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許
3,206,316号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載
されている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同3,4
47,927号及び同3,53,291号に記載されている多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、又
は米国特許3,761,276号に記載されているドープ剤を含
有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感した
ハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-8524号、同50-38525
号及び同53-2408号等に記載されている積層構造を有す
る粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52-156
614号及び同55-127549号に記載されているハロゲン化銀
乳剤などである。

【００４３】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混
合から成る14面体、（１１０）面を有する形状、球状、
平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.05〜３
μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は粒径、
及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは
晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃
った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｒｍを中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上であ
るものをいい、好ましくは70％以上であるものをいい、
更に好ましくは80％以上である。ここに、平均粒径ｒｍ
は、粒径ｒ_iを有する粒子の頻度ｎ_iとｒ_i ³との積ｎ_i×
ｒ_i ³が最大となるときの粒径ｒ_iと定義する。（有効数
字３桁、最小桁数字は４捨５入する）ここで言う粒径と
は、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒子を
電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子直径または投影時の面積を実測すること
によって得ることができる。（測定粒子個数は無差別に
1000個以上あることとする）特に好ましい高度の単分散
性乳剤は （粒径標準偏差／平均粒径）×100＝分布の広さ（％） により定義した分布の広さが20％以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒ_iから求
めるものとする。

【００４５】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びpＨ
の制御下ダブルジェット法によって加えることによって
得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開
昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度
な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935
号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成
長方法が適応できる。

【００４６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮
して広い範囲の中からの決定することが出来る。

【００４７】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感性乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。

【００４８】本発明に係る前記Ｐ乳剤の粒径は、特に制
限はないが、好ましくはＹ乳剤、Ｍ乳剤、Ｃ乳剤の内の
最大の平均粒径に対し、0.4〜3.0の比率の平均粒径であ
ることが好ましい。更に好ましくは、0.7〜2.0の比率で
あることが好ましい。

【００４９】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層は支持体上に積層塗布され
るが支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に必要に応じ中間層、フィルター層、
保護層等を配置することができる。

【００５０】本発明におけるハロゲン化銀は、通常用い
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀
乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて
用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージ
ャー（Research Disclosure、以下ＲＤと略す）15162号
及び17643号を参照することができる。

【００５１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て発色現像処理工程を有する写真処理を行った後のイエ
ロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形
成層のイエロー、マゼンタ及びシアンそれぞれの単色の
べた部（網点比率が100％部）の最大濃度が1.50〜1.90
の範囲にあり、かつ墨版のべた画像部（墨版の網点比率
が100％）に相当する黒色のイエロー、マゼンタ、シア
ンの各色成分濃度が1.90以上となるハロゲン化銀カラー
写真感光材料が好ましい。

【００５２】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。

【００５３】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。

【００５４】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。

【００５５】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀１モル当たり１〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜５g／リットル、特に
好ましくは0.05〜１g／リットルである。

【００５６】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されたヒド
ラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載された
ヒドラジド又はヒドラジン化合物；米国特許3,615,615
号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第４級窒素塩化合
物；更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用す
ることが記載されており、この併用技術は本発明におい
ても有効である。本発明に用いるカブリ剤としては、吸
着型、非吸着型のいずれも使用することができるし、そ
れらを併用することもできる。

【００５７】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物；3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第４級シ
クロアンモニウム塩；5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホネー
ト、1-ホルミル-2-〔4-｛3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド｝フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。

【００５８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。

【００５９】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
(γ-ヒドロキシプロピル)アニリン等が挙げられる。こ
れらの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高pＨ水溶
液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることも
できる。

【００６０】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。

【００６１】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。

【００６２】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げられ
る。

【００６３】 添 加 剤 RD17643 ＲＤ１８７１６ 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。

【００６４】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数８以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは１分子の色素が形成されるために４分子の銀イオン
が還元される必要がある４等量性であっても、２分子の
銀イオンが還元されるだけでよい２等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するＤＩＲカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いても
よい。

【００６５】用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が２価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの（タイミングＤＩＲカプラー
及びタイミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。

【００６６】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。

【００６７】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【００６８】本発明においては、イエロー画像のλL0.2
が515nmであることが好ましい。

【００６９】本発明におけるλL0.2とは、下記に定義す
るイエロー画像の分光吸光度Ａ(λ)における560〜650nm
の吸光度の平均値Ａｍ

【００７０】

【数１】

【００７１】を基準とし、上記分光吸光度の最大値Ａｍ
ａｘに対応する波長λmaxにおける吸光度AmaxがＡmより
1.0±0.05高いイエロー画像において、上記λmaxより長
波側で、かつ吸光度Ａ＝0.8×Ａm＋0.2×Amaxに対応す
る波長をいう。又、λL0.8は、上記分光吸光度におい
て、Ａ＝0.2×Ａm＋0.8×Amaxを示す波長をいう。

【００７２】Amaxはイエロー画像のλmaxにおける吸光
度であり、通常400nm以上で見られるものであるが、UV吸
収剤等の他の要因の介在により発色画像の極大値が見ら
れない場合、400〜500nmの間でdＡ／dλの絶対値dＡ／d
λが最も小さい波長での吸光度つまり肩部での吸光度を
表す。

【００７３】上記イエロー画像は、分解露光の条件を、
Amax−Ａmが1.0±0.05になるように露光量を調整し、現
像することによって形成されたものである。

【００７４】本発明において、上記イエロー画像の分光
吸収は、λL0.8＞450nmであることが好ましく、λL0.8
＞455nmであることがより好ましい。又、λL0.2は、好
ましくは510以下である。又、λmaxは430nm以上である
ことが好ましい。

【００７５】本発明では日立320型分光光度計に積分球
を付けて分光吸光度の測定を行った。

【００７６】本発明の感光材料がイエロー画像を形成す
る物質としてカプラーを用いるものである場合、上記の
条件を満足するものであればどのようなカプラーをも用
いることができるが、好ましいカプラーとして下記一般
式〔Ｙ−I〕で表されるカプラーが挙げられる。

【００７７】

【化１】

【００７８】上記式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロア
ルキル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル
基、アシル基又はアリール基を表し、Ｒ₃はベンゼン環
に置換可能な基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｙは１価
のバラスト基を表し、Ｚは水素原子又はカップリング時
に離脱し得る基を表す。

【００７９】上記カプラーの具体例としては、例えば特
開平3-241345号の５頁〜９頁に記載の化合物、Ｙ−I−
１〜Ｙ−I−55で示される化合物が好ましく使用でき
る。更に、特開平3-209466号の11〜14頁に記載の化合
物、Ｙ−１〜Ｙ−30で示される化合物も好ましく使用で
きる。

【００８０】これらイエローカプラーは通常ハロゲン化
銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×10^-3
〜１モル、好ましくは１×10^-2〜８×10^-1モルの範囲で
用いることができる。

【００８１】本発明に係るマゼンタ画像形成性層中に
は、好ましくは下記一般式（Ｍ−I）で表される化合物
が含有させる。

【００８２】

【化２】

【００８３】式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換
基を有してもよい。

【００８４】Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる基を表す。又、Ｒは水素原子又
は置換基を表す。

【００８５】前記一般式〔Ｍ−I〕において、Ｒの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

【００８６】Ｒの表す置換基、Ｘの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Ｚにより形成され
る含窒素複素環及びＺにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい具体
例は、欧州公開特許0327272号５頁23行〜８頁52行に記
載のものと同じである。

【００８７】一般式〔Ｍ−I〕で表されるマゼンタカプ
ラーの代表的具体例としては例えば特願平4-246870号記
載のＭ−１〜Ｍ−19等が挙げられる。

【００８８】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号６〜21頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−61
及び同0235913号36〜92頁に記載されている化合物１〜2
23の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

【００８９】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety），パーキン（Perkin)I(1977)，2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62-20945
7号及び同63-307453号等を参考にして合成することがで
きる。

【００９０】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１モル
当たり１×10^-3モル〜１モル、好ましくは１×10^-2モル
〜８×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【００９１】本発明のカラー写真感光材料は、マゼンタ
画像の分光吸収のλL0.2が580〜635nmであることが好ま
しい。

【００９２】又、λL0.2が580〜635nmであるハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の分光吸収のλ
maxが530〜560nmであることが好ましい。

【００９３】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.2及び
λmaxは次の方法で測定される。

【００９４】（λL0.2及びλmaxの測定方法）ポジ型の
場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シアン画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露
光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量
の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通して白
色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計に積分球
を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正し
て500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値
が1.0となるようにNDフィルターの濃度を調節してマゼ
ンタ画像を作製する。

【００９５】ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑色
光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記の
ポジと同様の最大吸光度が得られるようにNDフィルター
の濃度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ画像を分
光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0を示す波長
よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長をいう。

【００９６】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。

【００９７】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のRD17643の28頁及びRD18716
の647頁に記載されているものが挙げられる。適当な支
持体としては、ポリマーフィルム、紙などで、これらは
接着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされて
いてもよい。

【００９８】

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。

【００９９】実施例１ （乳剤ＥＭ−１の調製）オセインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水
溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でKB
r：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、粒径0.30μmの立方体
塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方
体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。得られたコ
ア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭
化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比でKBr：NaCl＝4
0：60）を含む水溶液とをコントロールダブルジェット
法で同時に添加して、平均粒径0.42μmとなるまでシェ
ルを形成した。その際、粒子形状として立方体が得られ
るようにpＨ及びpAgを制御した。

【０１００】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−１を得た。この乳剤ＥＭ−１の分布
の広さは８％であった。

【０１０１】（乳剤ＥＭ−２の調製）オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でKBr：NaCl＝95：5）を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.18
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でKBr：NaCl＝40：60）を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルを形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpＨ及びpAgを制御した。

【０１０２】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤ＥＭ−２を得た。この乳剤ＥＭ−２の分布
の広さは８％であった。

【０１０３】（青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１を加えて色増感後、Ｔ−１を銀１モル当
たり600mg添加して青感性乳剤ＥＭ−Ｂを作製した。

【０１０４】（緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−２を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤ＥＭ−Ｇを作製した。

【０１０５】（赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製）ＥＭ−２に
増感色素Ｄ−３及びＤ−４を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤ＥＭ−Ｒを作製した。

【０１０６】（汎感性乳剤ＥＭ−Ｐの作製）ＥＭ−１に
増感色素Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３及びＤ−４を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤ＥＭ−
Ｐ１、ＥＭ−Ｐ２及びＥＭ−Ｐ３を作製した。

【０１０７】但し、ＥＭ−Ｐ１は赤色光領域における分
光感度が赤感性乳剤ＥＭ−Ｒとほぼ同じであるように調
製された乳剤であり、同様にＥＭ−Ｐ２は赤色光領域に
おける分光感度が赤感性乳剤ＥＭ−Ｒと1.5倍になるよ
うに調製された乳剤であり、同様にＥＭ−Ｐ３は赤色光
領域における分光感度が赤感性乳剤ＥＭ−Ｒと２倍にな
るように調製された乳剤である。

【０１０８】Ｔ−１：4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3ａ,
7-テトラザインデン

【０１０９】

【化３】

【０１１０】上記調製した乳剤 ＥＭ−Ｂ、ＥＭ−Ｇ、
ＥＭ−Ｒ、ＥＭ−Ｐ、ＥＭ−Ｐ１、ＥＭ−Ｐ２及びＥＭ
Ｐ−Ｐ３を用い下記の構成からなるカラー写真感光材料
を作製した。

【０１１１】支持体はアナターゼ酸化チタンを用いた11
0μm ＲＣペーパーを用いた。１層から第10層を、裏面
に第11層を下記の構成で塗布した。尚、塗布助剤として
ＳＡ−１及びＳＡ−２を用い、又、硬膜剤としてはＨ−
１、Ｈ−２を用いて試料作製した。

【０１１２】なお、塗布液の調製において、第３層、第
５層、第９層に含有されている汎感性乳剤を、別に調製
された汎感性乳剤を除いて調製された塗布液に混合し、
その直後に塗布を行った。なお用いたゼラチンはオセイ
ンのライミング後期に過酸化水素水を添加し、オセイン
の着色を低下させた後、抽出することにより透過率の向
上したゼラチンである。

【０１１３】ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム Ｈ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-ｓ-トリアジン・
ナトリウム Ｈ−２：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量（g／m²） 第１０層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.065 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.120 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.160 油溶性染料１ 0.5×10^-3 油溶性染料２ 0.5×10^-3 溶媒（ＳＯ−２） 0.1 シリカマット剤 0.03 第９層 ゼラチン 1.43 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ-Ｂ（塗布銀量） 0.4 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ１（塗布銀量） 0.1 イエローカプラー（ＹＣ−１） 0.82 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.025 溶媒（ＳＯ−１） 0.82 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第８層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジエーション防止染料（ＡＩ−３) 0.03 第７層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.03 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量） 0.04 溶媒（ＳＯ−２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第５層 ゼラチン 1.43 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ−Ｇ（塗布銀量） 0.40 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ１（塗布銀量） 0.10 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） 0.25 イエローカプラー（ＹＣ−２） 0.06 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.019 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３、ＡＳ−４等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） 0.03 イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） 0.03 第３層 ゼラチン 1.38 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ−Ｒ（塗布銀量） 0.24 汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ１（塗布銀量） 0.06 シアンカプラー（ＣＣ−２） 0.44 溶媒（ＳＯ−１） 0.31 ステイン防止剤（ＡＳ−２） 0.015 抑制剤（ＳＴ−１,ＳＴ−２,Ｔ−１） 第２層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３，ＡＳ−４等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第１層 ゼラチン 0.54 （ＨＣ層） 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） 0.03 第11層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。

【０１１４】上記試料を試料Ａとした。同様にして、汎
感性乳剤をＥＭ−Ｐ１からＥＭ−Ｐ２に変更した試料を
作成し、試料Ｂとした。また同様に汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ
１からＥＭ−Ｐ３に変更した試料を作成し、試料Ｃとし
た。比較として各層の汎感性乳剤ＥＭ−Ｐ１をそれぞれ
ＥＭ−Ｂ，ＥＭ−Ｇ，ＥＭ−Ｒに置き換えた試料を作成
した。

【０１１５】ＳＯ−１：トリオクチルホスフェート ＳＯ−２：ジオクチルフタレート ＡＳ−１：2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＡＳ−２：2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン ＳＴ−１：1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ＳＴ−２：N-ベンジルアデニン

【０１１６】

【化４】

【０１１７】

【化５】

【０１１８】

【化６】

【０１１９】

【化７】

【０１２０】上記の様にして得られた試料Ａ及び比較に
対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着
させて下記に示す露光条件−１で露光した。次いで墨版
とマゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件−
２で露光した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件−３で露光した。

【０１２１】次に、作製した試料Ａ〜Ｃに同様に露光条
件−１から３までを順次露光し、更にオリジナル原稿の
墨版のみを密着させ、下記に示す露光条件−４で露光し
た。

【０１２２】このように露光を施した各感光材料を下記
に示す現像処理工程によって処理し、網点からなる色素
画像を得た。

【０１２３】得られた濃度測定の結果を表記する。な
お、濃度測定はコニカ製ＰＤＡ−65を使用して測定し
た。

【０１２４】（露光条件−１）各々の感光材料を赤色フ
ィルター（ラッテンNo.26）及びＮＤフィルターを通し
白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整して、
現像処理後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。

【０１２５】（露光条件−２）各々の感光材料を緑色フ
ィルター（ラッテンNo.58）及びＮＤフィルターを通し
白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整して、
現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。

【０１２６】（露光条件−３）各々の感光材料を青色フ
ィルター（ラッテンNo.47Ｂ）及びＮＤフィルターを通
し白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。

【０１２７】（露光条件−４）各々の感光材料を上記露
光条件−１〜３で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター（ラッテンNo.26）及びＮＤフィルターを通し、
白色光を露光する時にＮＤフィルター濃度を調整して、
露光条件−１の30％光量で0.5秒間露光する。

【０１２８】なお、露光条件−１〜３の光源としては昼
光色用蛍光灯を用いた。

【０１２９】下記の処理工程−１に従って処理を行った
（新液処理）。ただし、カブリ露光は現像液に浸漬した
ままで、厚みが３mmの現像液の層を通して感光材料表面
に均一に全面露光された。

【０１３０】 処理工程−１ 温度 時間 浸漬（現像液） 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(１ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.6ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル） 4.5ｇ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0
ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨを10.15に調整す
る。

【０１３１】 （漂白定着液） ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム 90.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 180ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 3-メルカプト-１,2,4-トリアゾール 0.15ｇ 炭酸カリウム又は氷酢酸でpＨを7.1に調整し、水を加え
て全量を１リットルとする。

【０１３２】 （安定化液） ｏ-フェニルフェノール 0.3ｇ 亜硫酸カリウム（50％水溶液） 12ml エチレングリコール 10ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-１,１-ジホスホン酸 2.5ｇ 塩化ビスマス 0.2ｇ 硫酸亜鉛７水塩 0.7ｇ 水酸化アンモニウム（28％水溶液） 2.0ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−17） 0.2ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpＨを7.5に調整する。なお、安定化処理は２
槽構成の向流方式にした。

【０１３３】以下にランニングを行う際の補充液の処方
を示す。

【０１３４】 （発色現像補充液） ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第２セリウム 0.015ｇ エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5ｇ 臭化カリウム 0.3ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 25.0ｇ Ｔ−１ 0.1ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0ｇ 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル） 5.4ｇ アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を１リットルとし、pＨ10.35に調整す
る。

【０１３５】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。

【０１３６】（安定液補充液）前記安定液に同じ。

【０１３７】なお、補充量は現像液補充液、漂白定着
液、安定液共に、感材１平米当たり320mlとした。

【０１３８】結果を以下に示す尚ドットゲインの測定及
び評価は以下の様にして行った。

【０１３９】＜ドットゲインの測定＞８０％でのドット
ゲイン（ＤＧ₈₀)は175/インチの網点画像のベタ濃度
（Ｄｔ）、80％網点（Ｄ₈₀）、白地（Ｄｂ）の部分をX-
riteで測定し、下記マレー・デービスの方法を用いて算
出した。

【０１４０】

【数２】

【０１４１】＜評価方法＞得られた各々のグレーのドッ
トゲイン（ＤＧ₈₀)に対し、校正刷のドットゲインを100
として評価した。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】上記表１からも明かなように、本発明の
２、３、４は単色濃度も低く、色再現にも優れている。
墨の黒地も優れており、特に高濃度部のドットゲインが
３回露光の試料１に比べて優れている。これは、髪の色
合いや調子を見るためには重要な特性となる。性能が重
要視されない場合には３回露光で処理することも可能で
ある。

【０１４４】実施例２ 実施例１で作成した試料Ａ，Ｂ，Ｃについて、上記実施
例１にのっとり露光現像処理し標準試料とした。更に各
試料Ａ，Ｂ，Ｃについて、４回目の露光（露光条件−
４）での光量を±15％変化させた時のシアン単色の濃度
変動を確認した。

【０１４５】

【表２】

【０１４６】表２の結果からも明らかなように、安定に
印刷物に近い単色濃度及びドットゲインを得るためには
汎感性乳剤の任意の波長（ここでは赤色光）における感
度が対応する画像形成層（ここでは赤感層）の乳剤の1.
5倍以上の感度をもつことが望ましい。

【０１４７】また墨乳剤を使用していない比較感材につ
いても、上記４回露光を行い、光量変化による単色の濃
度変動を確認したが、0.35と悪い値を示した。

【０１４８】実施例３ 実施例１で調製したＥＭ−Ｂ、ＥＭ−Ｇ、ＥＭ−Ｒ及び
ＥＭ−Ｒ３を用い、下記の構成からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、試料Ｄを作成した。

【０１４９】 層 構成 塗布付量 (g/m²) 第12層 ゼラチン 0.78 （紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ＵＶ-１） 0.065 紫外線吸収層（ＵＶ-２） 0.195 溶媒（ＳＯ-２） 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第11層 ゼラチン 1.05 （汎感層） 汎感性乳剤ＥＭ-Ｐ３（塗布銀量） 0.30 イエローカプラー（ＹＣ-１） 0.21 マゼンタカプラー（ＭＣ-１） 0.063 シアンカプラー（ＣＣ-１） 0.110 ステイン防止剤（ＡＳ-２） 0.019 溶媒（ＳＯ-１） 0.615 第10層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ-１） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第９層 ゼラチン 1.14 （青感層） 青感性乳剤ＥＭ-Ｂ（塗布銀量） 0.4 イエローカプラー（ＹＣ-１） 0.656 ステイン防止剤（ＡＳ-２） 0.02 溶媒（ＳＯ-１） 0.656 抑制剤（ＳＴ-１,ＳＴ-２,Ｔ-１） 第８層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ-１） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第７層 ゼラチン 0.42 （イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層） 混色防止剤（ＡＳ-１） 0.04 溶媒（ＳＯ-２） 0.049 ポリビニールピロリドン（ＰＶＰ） 0.047 第６層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ-１） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第５層 ゼラチン 1.14 （緑感層） 緑感性乳剤ＥＭ-Ｇ（塗布銀量） 0.40 マゼンタカプラー（ＭＣ-１） 0.20 ステイン防止剤（ＡＳ-２） 0.0152 溶媒（ＳＯ-１） 0.248 抑制剤（ＳＴ-１,ＳＴ-２,Ｔ-１） 第４層 ゼラチン 0.75 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ-１） 0.055 溶媒（ＳＯ-２） 0.072 第３層 ゼラチン 1.10 （赤感層） 赤感性乳剤ＥＭ-Ｒ（塗布銀量） 0.24 シアンカプラー（ＣＣ-３） 0.352 溶媒（ＳＯ-１） 0.248 ステイン防止剤（ＡＳ-２） 0.012 抑制剤（ＳＴ-１,ＳＴ-２,Ｔ-１） 第２層 ゼラチン 0.54 （中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１、ＡＳ−３，ＡＳ−４等量） 0.055 溶媒（ＳＯ−２） 0.072 第13層 ゼラチン 0.54 （ＨＣ層） 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） 0.03 第11層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。

【０１５０】上記の様にして得られた試料Ｄに対し、実
施例１で試料Ｃに施した露光現像処理を行った。得られ
た性能について、試料Ｃの評価と比較した結果、同様に
単色濃度も低く、色再現にも優れている。また墨の黒地
も高濃度部のドットゲインも印刷物に近いことが確認さ
れた。

【０１５１】

【発明の効果】本発明により、校正刷りの印刷物に近似
した濃度を有し、かつ良好な色調のカラープルーフを４
回の露光で得ることができ、グレーのドットゲインも優
れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/20 Ｇ０３Ｆ 3/10 Ｂ 7369−2Ｈ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、すくなくとも１層のイエロ
   ー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層のマ
   ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１層
   のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ赤
   色光、緑色光及び青色光の全ての光に感色性を有する乳
   剤が含有されてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、イエロー版網点画像フィルム及び墨版網点画像
   フィルムを介して第１光による露光、マゼンタ版画像フ
   ィルム及び墨版網点画像フィルムを介して第２光による
   露光、及びシアン版網点画像フィルム及び墨版網点画像
   フィルムを介して第３光による露光（但し、第１光、第
   ２光及び第３光は、互いに異なる波長域を有する）によ
   り露光し、更に墨版網点画像フィルムを介して、１回以
   上の露光した後、カラー画像形成することを特徴とする
   カラー画像形成方法。
2. 【請求項２】 前記カラー画像形成方法で処理されるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、シアン画像形
   成層、マゼンタ画像形成層およびイエロー画像形成層に
   それぞれ感色性の異なる乳剤を含み、かつ各画像形成層
   の少なくとも一層中に任意の波長における感度が該乳剤
   の1.5倍以上の感度をもつ赤色光、緑色光および青色光
   の全ての光に感色性を有する乳剤が含有されてなること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記カラー画像形成方法で処理されるハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、シアン画像形
   成層、マゼンタ画像形成層及びイエロー画像形成層にそ
   れぞれ感色性の異なる乳剤を含み、かつ任意の波長にお
   ける感度が該乳剤の1.5倍以上の感度をもつ赤色光、緑
   色光及び青色光の全ての光に感色性を有する乳剤を含む
   層を少なくとも一層設けたことを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。