JPH0529019A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高容量でサイクル性能に優れ、かつ自己放電
の少ないリチウム二次電池を提供すること。 【構成】 負極に炭素質材料を用い、電解液が少なくと
も１種類以上の第三アミンを含み、かつその三置換基の
うち少なくとも１つ以上が炭素数２以上であることを特
徴とする。
の少ないリチウム二次電池を提供すること。 【構成】 負極に炭素質材料を用い、電解液が少なくと
も１種類以上の第三アミンを含み、かつその三置換基の
うち少なくとも１つ以上が炭素数２以上であることを特
徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水溶媒系の電解質を
用いるリチウム二次電池に関するもので、詳しくはその
電解液に関するものである。
用いるリチウム二次電池に関するもので、詳しくはその
電解液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、負極にリチウムを利用した二次電
池が注目され、実用化に向けての技術進歩が著しい。し
かし、負極として金属リチウムを用いる二次電池では、
充放電サイクル寿命が短いという問題がある。これは、
充電時のリチウムがデンドライト状に析出することによ
る負極の劣化に起因する。この問題を解消するべく、リ
チウム吸蔵能力を有する炭素粉末又は繊維を負極とする
リチウム二次電池が特開昭６２−２６８０５８号公報等
で提案されている。
池が注目され、実用化に向けての技術進歩が著しい。し
かし、負極として金属リチウムを用いる二次電池では、
充放電サイクル寿命が短いという問題がある。これは、
充電時のリチウムがデンドライト状に析出することによ
る負極の劣化に起因する。この問題を解消するべく、リ
チウム吸蔵能力を有する炭素粉末又は繊維を負極とする
リチウム二次電池が特開昭６２−２６８０５８号公報等
で提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、負極に炭素質
材料を用いた従来のリチウム二次電池は、環状炭酸エス
テル、環状エステル及びその混合溶媒を電解液として用
いているため、電池の初充電時等に炭素粉末または繊維
の負極表面で溶媒が分解され、充放電効率が低く、初期
容量及び充放電サイクル性能が低下する問題があった。
材料を用いた従来のリチウム二次電池は、環状炭酸エス
テル、環状エステル及びその混合溶媒を電解液として用
いているため、電池の初充電時等に炭素粉末または繊維
の負極表面で溶媒が分解され、充放電効率が低く、初期
容量及び充放電サイクル性能が低下する問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点を解
決するために、負極に炭素質材料を用いる非水系二次電
池であって、その電解液が少なくとも１種類以上の第三
アミンを含み、かつその三置換基のうち少なくとも１つ
以上が、炭素数２以上であることを特徴とするリチウム
二次電池としたものである。
決するために、負極に炭素質材料を用いる非水系二次電
池であって、その電解液が少なくとも１種類以上の第三
アミンを含み、かつその三置換基のうち少なくとも１つ
以上が、炭素数２以上であることを特徴とするリチウム
二次電池としたものである。
【０００５】本発明でいう第三アミンとしては、トリエ
チルアミン、トリ -n-プロピルアミン、トリ -n-ブチル
アミン、トリ -n-ペンチルアミン、トリ -n-オクチルア
ミン、トリアリルアミン、トリベンジルアミン、トリフ
ェニルアミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,
N-ジエチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジイソプロピル
エチルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N,N-ジメ
チル-1- ナフチルアミン、N-エチル -N-フェニルベンジ
ルアミン、N-メチルジフェニルアミン、N-フェニルジベ
ンジルアミン等が使用できる。
チルアミン、トリ -n-プロピルアミン、トリ -n-ブチル
アミン、トリ -n-ペンチルアミン、トリ -n-オクチルア
ミン、トリアリルアミン、トリベンジルアミン、トリフ
ェニルアミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,
N-ジエチルシクロヘキシルアミン、N,N-ジイソプロピル
エチルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、N,N-ジメ
チル-1- ナフチルアミン、N-エチル -N-フェニルベンジ
ルアミン、N-メチルジフェニルアミン、N-フェニルジベ
ンジルアミン等が使用できる。
【０００６】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。
する。
【０００７】（実施例１）図１は、本発明に係るリチウ
ム二次電池の模式図で、１は正極活物質ＬｉＣｏＯ2 と
導電剤のカーボンブラック、フッ素系樹脂の結着剤から
なる正極で、アルミニウムネットの正極集電体５に圧着
されている。２はカーボン負極で炭素粉末とゴム系の結
着剤からなり、ニッケルネットの負極集電体６に圧着さ
れている。３はポリプロピレンの微孔膜からなるセパレ
ータである。４は本発明に係る電解液で、γ−ブチロラ
クトン及びトリエチルアミンにＬｉＢＦ4 を溶解したも
のを用いている。前記カーボン負極２の炭素粉末は、ピ
ッチ系炭素繊維を粉砕し、平均粒径１０μにしたもので
ある。この電池をＡ電池とする。
ム二次電池の模式図で、１は正極活物質ＬｉＣｏＯ2 と
導電剤のカーボンブラック、フッ素系樹脂の結着剤から
なる正極で、アルミニウムネットの正極集電体５に圧着
されている。２はカーボン負極で炭素粉末とゴム系の結
着剤からなり、ニッケルネットの負極集電体６に圧着さ
れている。３はポリプロピレンの微孔膜からなるセパレ
ータである。４は本発明に係る電解液で、γ−ブチロラ
クトン及びトリエチルアミンにＬｉＢＦ4 を溶解したも
のを用いている。前記カーボン負極２の炭素粉末は、ピ
ッチ系炭素繊維を粉砕し、平均粒径１０μにしたもので
ある。この電池をＡ電池とする。
【０００８】（実施例２）Ａ電池においての電解液に代
えてγ−ブチロラクトン、及びトリ -N-ブチルアミンに
ＬｉＢＦ4 を溶解したものを電解液に用いて電池を作製
した。この電池をＢ電池とする。
えてγ−ブチロラクトン、及びトリ -N-ブチルアミンに
ＬｉＢＦ4 を溶解したものを電解液に用いて電池を作製
した。この電池をＢ電池とする。
【０００９】（比較例）Ａ電池においての電解液に代え
てγ−ブチロラクトンにＬｉＢＦ4 を溶解したものを電
解液に用いて電池を作製した。この電池をＣ電池とす
る。
てγ−ブチロラクトンにＬｉＢＦ4 を溶解したものを電
解液に用いて電池を作製した。この電池をＣ電池とす
る。
【００１０】上記の電池Ａ，Ｂ及びＣの初期容量及び充
放電効率を比較した。その結果を表１に示す。なお、こ
の時の試験方法としては、充電は定電流定電圧充電であ
り、定電流の電流密度は、１ｍＡ／cm2 、終止電圧は
４．２Ｖ、定電圧充電は電圧が４．２Ｖで５時間行なっ
た。また、放電は定電流放電で、電流密度は１ｍＡ／cm
2 、終止電圧は３．０Ｖで行なった。
放電効率を比較した。その結果を表１に示す。なお、こ
の時の試験方法としては、充電は定電流定電圧充電であ
り、定電流の電流密度は、１ｍＡ／cm2 、終止電圧は
４．２Ｖ、定電圧充電は電圧が４．２Ｖで５時間行なっ
た。また、放電は定電流放電で、電流密度は１ｍＡ／cm
2 、終止電圧は３．０Ｖで行なった。
【００１１】
【００１２】表１より、本発明の電池Ａ，及びＢは、従
来の電池Ｃに比べて初期容量及び充放電効率が格段に優
れていることがわかった。
来の電池Ｃに比べて初期容量及び充放電効率が格段に優
れていることがわかった。
【００１３】さらに電池Ａ，Ｂ及びＣを充電状態にし、
常温で３０日間放置した時の自己放電量を調査した。そ
の結果を表２に示す。
常温で３０日間放置した時の自己放電量を調査した。そ
の結果を表２に示す。
【００１４】
【００１５】表２より、本発明の電池Ａ，Ｂは、従来の
電池Ｃに比べて自己放電量の少ないことがわかった。
電池Ｃに比べて自己放電量の少ないことがわかった。
【００１６】また、電池Ａ，Ｂ及びＣの充放電サイクル
数と放電容量との関係を調査した。その結果を図２に示
す。図２より、電池Ａ，及びＢの容量は、１００サイク
ル経過後もほとんど容量が低下していないが、電池Ｃの
容量は、５０サイクルで初期容量の５０％に低下してい
ることがわかった。
数と放電容量との関係を調査した。その結果を図２に示
す。図２より、電池Ａ，及びＢの容量は、１００サイク
ル経過後もほとんど容量が低下していないが、電池Ｃの
容量は、５０サイクルで初期容量の５０％に低下してい
ることがわかった。
【００１７】
【発明の効果】上述の如く本発明は、高容量でサイクル
性能に優れ、且つ自己放電の小さいリチウム二次電池を
提供できるので、その工業的価値は極めて大きい。
性能に優れ、且つ自己放電の小さいリチウム二次電池を
提供できるので、その工業的価値は極めて大きい。
【図１】本発明リチウム二次電池の模式図である。
【図２】本発明電池Ａ，及びＢと従来の電池Ｃの充放電
サイクル数と放電容量との関係を示す特性図である。
サイクル数と放電容量との関係を示す特性図である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 電解液 ５ 正極集電体 ６ 負極集電体
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 負極に炭素質材料を用いる非水系二次電
池であって、その電解液が少なくとも１種類以上の第三
アミンを含み、かつその三置換基のうち少なくとも１つ
以上が、炭素数２以上であることを特徴とするリチウム
二次電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203383A JPH0529019A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | リチウム二次電池 |
| US07/913,457 US5316876A (en) | 1991-07-18 | 1992-07-15 | Lithium secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3203383A JPH0529019A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0529019A true JPH0529019A (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=16473131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3203383A Pending JPH0529019A (ja) | 1991-07-18 | 1991-07-18 | リチウム二次電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5316876A (ja) |
| JP (1) | JPH0529019A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001093571A (ja) * | 1999-09-22 | 2001-04-06 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
| JP2001202994A (ja) * | 2000-01-20 | 2001-07-27 | Sony Corp | 二次電池 |
| JP2005251556A (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム二次電池用非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| KR100499114B1 (ko) * | 1997-08-21 | 2005-09-26 | 삼성전자주식회사 | 리튬2차 전지용 전해액 및 이를 채용한 리튬 2차전지 |
| JP2010027616A (ja) * | 1999-06-30 | 2010-02-04 | Panasonic Corp | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の充電制御システムおよびこれを用いた機器 |
| JP2011049111A (ja) * | 2009-08-28 | 2011-03-10 | Sharp Corp | 非水電解質電池 |
| CN104900911A (zh) * | 2015-06-02 | 2015-09-09 | 中国东方电气集团有限公司 | 一种含除酸剂的锰酸锂电池电解质溶液 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69422854T2 (de) * | 1993-06-03 | 2000-10-19 | Sony Corp., Tokio/Tokyo | Sekundärbatterie mit flüssigem nicht-wässerigen Elektrolyten |
| LV12081B (lv) * | 1996-12-05 | 1999-03-20 | Aivars Bauze | Augstas energoietilpības akumulatori |
| US5846673A (en) * | 1996-12-09 | 1998-12-08 | Valence Technology, Inc. | Additive to stabilize electrochemical cell |
| NL1013484C2 (nl) * | 1999-11-04 | 2001-05-09 | Tno | Werkwijze voor het vervaardigen van een oplaadbare 3V Li-ion batterij. |
| JP3868231B2 (ja) * | 2000-07-31 | 2007-01-17 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 炭素材料、リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池 |
| US20070034518A1 (en) * | 2005-08-15 | 2007-02-15 | Virgin Islands Microsystems, Inc. | Method of patterning ultra-small structures |
| CN101331642B (zh) * | 2005-12-14 | 2013-03-06 | 株式会社Lg化学 | 非水性电解液及包含其的二次电池 |
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