JPH0529376B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はフエニルアセトアルデヒドの製造方法
に関するものである。 フエニルアセトアルデヒドは香料素材として、
あるいは医薬、農薬およびアミノ酸の中間体とし
て重要な物質である。 〔従来の技術〕 従来より、フエニルアセトアルデヒドを製造す
る方法は種々知られている。 例えば、特公昭55−31128号では、溶剤として
アセトンを使用し、触媒としてジコバルトオクタ
カルボニルの存在下、Ｎ−ジアルキル置換酸アミ
ドを共存させ、圧力200Kg／cm²の高圧下、ベンジ
ルハライドを一酸化炭素及び水素と反応させ収率
52.2％でフエニルアセトアルデヒドが得られてい
る。また同様の反応において、水及び水に不混和
な有機溶媒の二層溶媒を用いる方法（特公昭55−
43455号）、アセトニトリルを溶媒に用い、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の存在下、圧力
100Kg／cm²で反応させる方法（特公昭56−113727
号）、さらにコバルトテトラカルボニルアニオン
を触媒として用い、アルコール中でベンジルハラ
イドと一酸化炭素との反応を行ないフエニル酢酸
エステルと共にフエニルアセトアルデヒドを得る
方法（特開昭59−93020号）などがある。 しかしながら、かかる方法はいずれも比較的高
価な溶媒を使用し、かつ100〜200Kg／cm²の高圧
下、高価なコバルト触媒を用いるものであり、工
業的には不利な面が多く、十分に満足できるもの
ではなかつた。 一方、本発明者等の一部は、錯体触媒と光照射
との組合せにおいて高められた触媒活性を示す錯
体触媒を開発することを目的として研究を行な
い、芳香族炭化水素類を原料化合物として用い、
これを直接的にカルボニル化反応処理して対応す
るアルデヒド、アルコール等に変換する方法を見
出した（特願昭62−230620号）。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、かかる方法では、例えばベンゼ
ンを原料化合物として光照射下、直接的にカルボ
ニル化反応処理を行なうと対応するベンズアルデ
ヒド、ベンジルアルコール、安息香酸等に変換さ
れ得るが、トルエンを原料化合物とする場合、芳
香環が直接カルボニル化されたトルアルデヒド、
メチルベンジルアルコール等のみに変換され、芳
香環に置換された側鎖がカルボニル化されたフエ
ニルアセトアルデヒドは極微量しか生成しなかつ
た。 〔課題を解決するための手段〕 そこで、本発明者等はかかる問題点を解決すべ
く鋭意検討した結果、特定波長の光照射下で反応
を行なうと驚くべきことに芳香環の側鎖がカルボ
ニル化されることを見出して本発明に到達した。 すなわち、本発明の目的は光照射下で直接的に
カルボニル化反応を行ないフエニルアセトアルデ
ヒドを効率よく製造する方法を提供することにあ
る。 そして、その目的は、ロジウム化合物の存在下
及び325nm以上の波長領域の光照射下に、トルエ
ンと一酸化炭素とを反応させることを特徴とする
フエニルアセトアルデヒドの製造方法により容易
に達成される。 以下に本発明を更に詳細に説明する。 本発明で用いるロジウム化合物としては、特に
限定されるものではないが、反応の際少なくとも
一部は可溶化される化合物を用いるのが反応速度
を向上させる点から好ましい。 これらの化合物としては有機配位子を含む錯体
が特に好ましく用いられる。これらを例示する
と、ロジウムカルボニル、クロロジカルボニルロ
ジウムダイマー、アセトアセタトジカルボニルロ
ジウム、クロロ（１，５−ヘキサジエン）ロジウ
ムダイマー、クロロビス（エチレン）ロジウムダ
イマー、一般式RhXL₃（Ｘはハロゲン原子、Ｌは
ホスフイン、ホススイナイト、ホスフオナイト、
またはホスフアイトから選ばれた配位子を示す）、
RhX（CO）L₂（Ｘ及びＬは前記と同じ）、HRh
（CO）L₃（Ｌは前記と同じ）、又はHRh（CO）₂L₂
（Ｌは前記と同じ）で表わされる錯体が挙げられ
るが、これらに制限されるものではない。またこ
れらのロジウム化合物を単独でなく２種以上を共
存させて実施してもよく、更に、ロジウム化合物
と共に前記配位子Ｌを添加して実施することも本
発明の有利な態様に含まれる。配位子Ｌとしては
具体的にはトリフエニルホスフイン、トリメチル
ホスフイン、トリブチルホスフイン、メチル ジ
メチルホスフイナイト、ジメチル メチルホスフ
オナイト、トリメチルホスフアイト等が挙げられ
る。 また、本発明のトルエンのカルボニル化反応に
おいては、上記のロジウム化合物の存在とともに
特定波長の光の照射が必須であり、その波長領域
としては325nm以上、好ましくは325nm〜400nm
の波長の光を用いるのが重要である。そして、か
かる波長領域の光は通常使用されている水銀灯、
キセノンランプにフイルターあるいはモノクロメ
ーターを装着させることにより上記範囲外の波長
領域をカツトすることにより、特定波長の光に調
整することができる。 本発明のカルボニル化反応では、反応温度とし
ては特に限定されるものではなく、反応速度を向
上させる点で約250℃程度まで加熱して行なつて
もよいが、通常０〜200℃で行なうのがよい。一
酸化炭素としては必ずしも単一なものを用いる必
要はなく、反応に影響を与えないような不活性ガ
スとともに用いてもよい。その際、一酸化炭素の
圧力としては特に限定されるものではなく、通常
0.1〜300atm、好ましくは0.5〜100atmの範囲で
行なうのがよい。 尚、本発明の反応では通常、反応基質であるト
ルエンを溶媒としても用いるが、必要に応じてト
ルエンよりもカルボニル化され難い化合物、例え
ばシクロヘキサン、デカリン、ベンゾニトリルパ
ラフルオロベンゼン等を溶媒として用いることも
できる。 反応終了後の生成物の分離回収はトルエン、あ
るいはトルエンと溶媒等を蒸留などの分離手段に
より除去したのち、精留、再結晶あるいはクロマ
トグラフイー等の方法により容易に行なわれる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
るが本発明ではその要旨を越えない限り以下の実
施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ クロロカルボニルビス（トリメチルホスフイ
ン）ロジウムのトルエン溶液（0.7mM、２ml）
をパイレツクス製１cm角の角型容器を入れ減圧に
した後、一酸化炭素を導入する操作を数回繰り返
した。光源には外部照射型500W高圧水銀灯を用
い照射光の波長領域が325nm以上となるフイルタ
ーを光源に装着して光照射しながら室温で６時間
攪拌した。内部標準としてβ−メチルナフタレン
を加えた後ガスクロマトグラフイーで分析し生成
物を定量した。表１に結果を示す。

【表】 るモル収率
比較例 １ クロロカルボニルビス（トリメチルホスフイ
ン）ロジウムのトルエン溶液（0.7mM、２ml）
をパイレツクス製、１cm角の角型容器に入れ減圧
にした後、一酸化炭素を導入する操作を数回繰り
返した。光源には外部照射型500W高圧水銀灯を
用い照射光の波長領域が295〜420nmとなるフイ
ルターを光源に装着して光照射しながら室温で６
時間攪拌した。内部標準としてβ−メチルナフタ
レンを加えた後、ガスクロマトグラフイーで分析
した結果、フエニルアセトアルデヒドの生成は認
められなかつた。表２に結果を示す。

【表】 ル収率
〔発明の効果〕 本発明によれば、特定波長の光照射下でカルボ
ニル化反応を行なうことにより安価なトルエンと
一酸化炭素から容易にフエニルアセトアルデヒド
が得られる。したがつて、その産業的意義は大き
い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ロジウム化合物の存在下及び325nm以上の波
   長領域の光照射下にトルエンと一酸化炭素とを反
   応させることを特徴とするフエニルアセトアルデ
   ヒドの製造方法。