JPH0529392B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0529392B2 JPH0529392B2 JP63267300A JP26730088A JPH0529392B2 JP H0529392 B2 JPH0529392 B2 JP H0529392B2 JP 63267300 A JP63267300 A JP 63267300A JP 26730088 A JP26730088 A JP 26730088A JP H0529392 B2 JPH0529392 B2 JP H0529392B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- aromatic diamine
- general formula
- present
- compound represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規な芳香族ジアミン化合物及びその
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
（従来の技術）
従来、全芳香族ポリイミドやポリアミドなどは
優れた耐熱性とともに優れた機械特性を有し、広
く工業材料として使用されてきたが、これらの多
くは有機溶媒に不溶であり、成形性に多くの問題
があつた。このような樹脂の中でジアミノテトラ
フエニルチオフエンを原料として製造されるポリ
イミドやポリアミドは有機溶媒に可溶であること
が知られている（例えば、Y.Imai et al.，J.
Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，22，2189
（1984），idid，23．1797（1985））。
優れた耐熱性とともに優れた機械特性を有し、広
く工業材料として使用されてきたが、これらの多
くは有機溶媒に不溶であり、成形性に多くの問題
があつた。このような樹脂の中でジアミノテトラ
フエニルチオフエンを原料として製造されるポリ
イミドやポリアミドは有機溶媒に可溶であること
が知られている（例えば、Y.Imai et al.，J.
Polym.Sci.，Polym.Chem.Ed.，22，2189
（1984），idid，23．1797（1985））。
然し、現在のところ、有機溶媒に可溶で且つ成
形性に優れた耐熱性樹脂が得られる芳香族ジアミ
ンは知られていない。
形性に優れた耐熱性樹脂が得られる芳香族ジアミ
ンは知られていない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は有機溶媒に可溶で且つ成形性に優れた
耐熱性樹脂が得られる新規な芳香族ジアミンと、
その製造方法を提供するものである。
耐熱性樹脂が得られる新規な芳香族ジアミンと、
その製造方法を提供するものである。
（課題を解決するための手段）
本発明者らはこのような新規な芳香族ジアミン
化合物とそれを得る方法について鋭意研究を重ね
た結果、テトラフエニルエチレンを出発物質とし
て、さらにビス（ニトロフエニル）ジフエニルエ
チレンを経由する合成法によりこの目的に適合す
る新規な芳香族ジアミン化合物が得られることを
見出し、本発明を達成するに至つた。
化合物とそれを得る方法について鋭意研究を重ね
た結果、テトラフエニルエチレンを出発物質とし
て、さらにビス（ニトロフエニル）ジフエニルエ
チレンを経由する合成法によりこの目的に適合す
る新規な芳香族ジアミン化合物が得られることを
見出し、本発明を達成するに至つた。
本発明の第一の発明は、次の一般式
で表わされる芳香族ジアミン化合物である。
本発明の第二の発明は、テトラフエニルエチレ
ンをニトロ化反応によりジニトロ化合物とし、こ
れを還元することを特徴とする一般式 で表わされる芳香族ジアミン化合物の製造方法で
ある。
ンをニトロ化反応によりジニトロ化合物とし、こ
れを還元することを特徴とする一般式 で表わされる芳香族ジアミン化合物の製造方法で
ある。
本発明における出発原料となるテトラフエニル
エチレン（式） は、ジクロロジフエニルメタンの自己二量化反応
により容易に合成される（例えば、Org.Syn.
Collective Vol.IV.914（1963））。
エチレン（式） は、ジクロロジフエニルメタンの自己二量化反応
により容易に合成される（例えば、Org.Syn.
Collective Vol.IV.914（1963））。
次の一般式（）
で表わされるジニトロエチレン化合物は、一般式
（）で表わされるテトラフエニルエチレンを硝
酸によりニトロ化することにより得られる。実際
には、一般式（）で表わされるテトラフエニル
エチレンを硝酸存在下に加熱反応させることによ
り行なう。この反応の温度は、０〜200℃である
が、経済的には30〜150℃の温度で行なうのが好
ましい。この反応に使用し得る溶媒としては、実
質的に硝酸と反応しない溶媒が用いられ、特に
水、酢酸等が好ましい。また、硫酸、塩酸等の酸
を共存させることにより、反応を促進することも
できる。反応時間は、用いた試薬の量、溶媒の種
類、反応温度などに大きく左右されるが、数十分
から数日間反応させるのが好ましい。
（）で表わされるテトラフエニルエチレンを硝
酸によりニトロ化することにより得られる。実際
には、一般式（）で表わされるテトラフエニル
エチレンを硝酸存在下に加熱反応させることによ
り行なう。この反応の温度は、０〜200℃である
が、経済的には30〜150℃の温度で行なうのが好
ましい。この反応に使用し得る溶媒としては、実
質的に硝酸と反応しない溶媒が用いられ、特に
水、酢酸等が好ましい。また、硫酸、塩酸等の酸
を共存させることにより、反応を促進することも
できる。反応時間は、用いた試薬の量、溶媒の種
類、反応温度などに大きく左右されるが、数十分
から数日間反応させるのが好ましい。
一般式（）で表わされる芳香族ジアミン化合
物は、一般式（）で表わされるジニトロ化合物
を還元剤を用いて還元することにより得られる。
ここで用いる還元剤は、水素、鉄−塩酸系、錫−
塩酸系、塩化第一錫−塩酸系、亜鉛−酢酸系など
を挙げることができる。特に、接触水素化法又は
塩化第一錫−塩酸法がこの反応の還元法として好
ましい。
物は、一般式（）で表わされるジニトロ化合物
を還元剤を用いて還元することにより得られる。
ここで用いる還元剤は、水素、鉄−塩酸系、錫−
塩酸系、塩化第一錫−塩酸系、亜鉛−酢酸系など
を挙げることができる。特に、接触水素化法又は
塩化第一錫−塩酸法がこの反応の還元法として好
ましい。
（実施例）
以下本発明を実施例と参考例につきさらに詳細
に説明する。
に説明する。
参考例 １
１，１−ビス（４−ニトロフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン（式）の合成 テトラフエニルエチレン（式）13ｇ（0.04モ
ル）を氷酢酸220mlに分散させた。この溶液を100
℃に保ちつつ、濃硝酸（ｄ＝1.38）30ｇと氷酢酸
60mlの混合溶液を１−1.5時間かけて滴下した。
その後100℃で１時間攪拌した。反応後、放冷に
より析出した黄色結晶を濾過し蒸留水で十分洗浄
後、乾燥した。シクロヘキサンより再結晶して黄
色の粒状晶を得た。収量は6.1ｇ（収率36％）で
あつた。
−ジフエニルエチレン（式）の合成 テトラフエニルエチレン（式）13ｇ（0.04モ
ル）を氷酢酸220mlに分散させた。この溶液を100
℃に保ちつつ、濃硝酸（ｄ＝1.38）30ｇと氷酢酸
60mlの混合溶液を１−1.5時間かけて滴下した。
その後100℃で１時間攪拌した。反応後、放冷に
より析出した黄色結晶を濾過し蒸留水で十分洗浄
後、乾燥した。シクロヘキサンより再結晶して黄
色の粒状晶を得た。収量は6.1ｇ（収率36％）で
あつた。
融点 195〜197℃
赤外吸収スペクトル（KBr）1340cm-1（NO2）
13C−NMR（CDCl3）：δ（ppm）＝149.7，
146.8，146.5，141.8，136.7，132.1，131.2，
128.3，128.0，123.4 赤外吸収スペクトル（エタノール）： λmax＝245，348nm 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(%)73.91 4.28 6.64 実測値(%)73.92 4.26 6.50 実施例 １ １，１−ビス（４−アミノフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン（式）の合成 １，１−ビス（４−ニトロフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン（式）7.3ｇ（0.017モ
ル）を氷酢酸80mlに分散し、これに、塩化第一錫
二水和物37.8ｇ（0.17モル）を溶かした濃塩酸46
mlを加え、徐々に100℃まで加熱し、100℃で４時
間攪拌した。反応後、反応溶液を40％水酸化ナト
リウム水溶液で氷冷下に中和した。得られた懸濁
液を大量の蒸留水に投入し、析出物を濾別した。
次いで、これを蒸留水で十分に洗浄して乾燥し
た。トルエンで二回再結晶し、淡黄色の針状晶を
得た。収量は3.7ｇ（収率60％）であつた。
146.8，146.5，141.8，136.7，132.1，131.2，
128.3，128.0，123.4 赤外吸収スペクトル（エタノール）： λmax＝245，348nm 元素分析値 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値(%)73.91 4.28 6.64 実測値(%)73.92 4.26 6.50 実施例 １ １，１−ビス（４−アミノフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン（式）の合成 １，１−ビス（４−ニトロフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン（式）7.3ｇ（0.017モ
ル）を氷酢酸80mlに分散し、これに、塩化第一錫
二水和物37.8ｇ（0.17モル）を溶かした濃塩酸46
mlを加え、徐々に100℃まで加熱し、100℃で４時
間攪拌した。反応後、反応溶液を40％水酸化ナト
リウム水溶液で氷冷下に中和した。得られた懸濁
液を大量の蒸留水に投入し、析出物を濾別した。
次いで、これを蒸留水で十分に洗浄して乾燥し
た。トルエンで二回再結晶し、淡黄色の針状晶を
得た。収量は3.7ｇ（収率60％）であつた。
融点 259〜260℃
赤外吸収スペクトル（KBr）：
3450，3420cm-1（Ｎ−Ｈ）
1340cm-1のニトロ基の吸収は消失
元素分析値
Ｃ Ｈ Ｎ
計算値(%) 86.14 6.12 7.73
実測値(%) 86.23 6.15 7.75
参考例 ２
１，１−ビス（４−アミノフエニル）−２，２
−ジフエニルエチレン0.362ｇ（1.0ミリモル）を
５mlのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、ド
ライアイス−アセトン浴で凍結した。これに
0.203ｇ（1.0ミリモル）のイソフタル酸クロリド
を固体のまま一度加えた。ドライアイス−アセト
ン浴から氷浴に変え、０℃で３時間攪拌後、粘稠
な重合溶液を300mlの蒸留水中に投入することに
よりポリアミドを得た。赤外吸収スペクトルによ
り、3350cm-1にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、1650
cm-1にカルボニルの吸収がそれぞれ観測された。
−ジフエニルエチレン0.362ｇ（1.0ミリモル）を
５mlのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、ド
ライアイス−アセトン浴で凍結した。これに
0.203ｇ（1.0ミリモル）のイソフタル酸クロリド
を固体のまま一度加えた。ドライアイス−アセト
ン浴から氷浴に変え、０℃で３時間攪拌後、粘稠
な重合溶液を300mlの蒸留水中に投入することに
よりポリアミドを得た。赤外吸収スペクトルによ
り、3350cm-1にアミド結合のＮ−Ｈの吸収、1650
cm-1にカルボニルの吸収がそれぞれ観測された。
収率 99％
固有粘度 1.36dl／ｇ（濃硫酸中30℃、0.5
ｇ／dlの濃度で測定） 元素分析 炭素 水素 窒素 計算値(%)82.90 4.91 5.69 実測値(%)81.94 4.76 5.75 ガラス転移点（示差走査熱量測定）310℃ 熱重量測定装置による10％重量減少温度は、空
気中485℃、窒素中495℃であつた。
ｇ／dlの濃度で測定） 元素分析 炭素 水素 窒素 計算値(%)82.90 4.91 5.69 実測値(%)81.94 4.76 5.75 ガラス転移点（示差走査熱量測定）310℃ 熱重量測定装置による10％重量減少温度は、空
気中485℃、窒素中495℃であつた。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液よりキヤス
ト法により作製されたフイルムの機械特性は、引
つ張り強度40MPa、破断伸び３％、引つ張り弾
性率1.9GPaであつた。
ト法により作製されたフイルムの機械特性は、引
つ張り強度40MPa、破断伸び３％、引つ張り弾
性率1.9GPaであつた。
このポリアミドは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、ｍ−クレゾール、ピリジンに可溶で
アセトン、クロロホルム、メチルアルコールに不
溶であつた。
ミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、ｍ−クレゾール、ピリジンに可溶で
アセトン、クロロホルム、メチルアルコールに不
溶であつた。
（発明の効果）
本発明は一般式（）で表わされる芳香族ジア
ミン化合物及びその有利な製造方法を提供する。
従来の多くの芳香族ジアミン化合物を原料として
製造された全芳香族ポリアミドなどの耐熱性樹脂
が多くの有機溶媒に対して低い溶解性を有する為
に成形が困難であつたのに対し、本発明のジアミ
ン化合物を原料として製造された耐熱性樹脂は有
機溶媒に可溶で成形が容易であり、しかも優れた
耐熱性、電気的特性、機械的特性を有するので、
工業材料としての価値が大きい。
ミン化合物及びその有利な製造方法を提供する。
従来の多くの芳香族ジアミン化合物を原料として
製造された全芳香族ポリアミドなどの耐熱性樹脂
が多くの有機溶媒に対して低い溶解性を有する為
に成形が困難であつたのに対し、本発明のジアミ
ン化合物を原料として製造された耐熱性樹脂は有
機溶媒に可溶で成形が容易であり、しかも優れた
耐熱性、電気的特性、機械的特性を有するので、
工業材料としての価値が大きい。
本発明を特定の実施例及び数値につき説明した
が、本発明の広汎な精神を視野を逸脱することな
く種々の変更と修整が可能なこと勿論である。
が、本発明の広汎な精神を視野を逸脱することな
く種々の変更と修整が可能なこと勿論である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされることを特徴とする芳香族ジアミン化
合物。 ２ テトラフエニルエチレンをニトロ化反応によ
りジニトロ化合物とし、これを還元することを特
徴とする一般式 で表わされる芳香族ジアミン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26730088A JPH02115149A (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26730088A JPH02115149A (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115149A JPH02115149A (ja) | 1990-04-27 |
| JPH0529392B2 true JPH0529392B2 (ja) | 1993-04-30 |
Family
ID=17442914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26730088A Granted JPH02115149A (ja) | 1988-10-25 | 1988-10-25 | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02115149A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104003886B (zh) * | 2013-02-25 | 2015-11-25 | 北京师范大学 | 多硝基取代四苯基乙烯化合物的制备及其应用 |
| CN113461546B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-04-29 | 华中科技大学 | 一种发射深蓝色荧光的位阻型四苯乙烯螺旋体及合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6483054A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-28 | Toshiba Corp | Production of stilbene derivative |
-
1988
- 1988-10-25 JP JP26730088A patent/JPH02115149A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02115149A (ja) | 1990-04-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
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