JPH05293942A - パール光沢の組柄模様を有するプラスチックシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 光透過性であって、かつ、パール光沢の組柄
模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシートを表層とし、そ
の一面に光透過性をもたない無地のプラスチックその他
のシートを層成してなる二層プラスチックシート。 【効果】 パール光沢効果を顕在化せしめると共に表層
のパール光沢模様と裏面の無地シートの色との相乗的な
混色効果によってパール光沢模様の装飾性を高めること
が可能となる。そして特に実用的かつ経済的に大きな価
値を有する該表層シートの厚さが２mm未満特に１mm以下
のシートにおいて顕著な効果が発揮される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた加工性と高装飾
性のパール光沢組柄模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシ
ート製品を提供することを目的とする。該シート製品
は、ハンドバッグ等の袋物、各種文房具、化粧品容器、
はきもの、特に和装ぞうりの表生地あるいは建築物の内
装材として効果的に利用し得る。

【０００２】

【従来の技術】軟質ポリ塩化ビニルシートあるいはフィ
ルムは、優れた機械特性と電磁誘導加熱、超音波接合あ
るいは熱シールなど必要に応じて互いの接合方法を選択
でき、しかもその原料であるポリ塩化ビニル樹脂は、多
量生産されていて安価に、かつ、どこでも容易に入手し
得ること、等の理由によって、各種農業資材あるいは土
木資材など産業用資材として多用されている。さらに、
ポリ塩化ビニル樹脂は、着色性、印刷性あるいはエンボ
ス加工等の表面装飾加工性にも優れた特性をもっている
ので各種包装材料やテーブルクロスあるいはインテリア
製品など家庭用日用雑貨品の素材としても多く使用され
ている。このような軟質ポリ塩化ビニルシートあるいは
フィルムの装飾法は、従来から広く用いられその技術的
手法も確立している。

【０００３】一方、プラスチックシートの装飾法とし
て、セルロイドの装飾法で代表される組柄による装飾法
が古くから知られている。本方法によるセルロイドの装
飾法は、およそ次の通りである。

【０００４】（１）セルロイドの主原料である硝化綿に
可塑剤として適当量の樟脳、着色材として染料および溶
解剤として硝化綿と樟脳の共通溶剤であるエチルアルコ
ールまたはメチルアルコールを加え、混練機を用いて混
合物がほぼ一様になるまで混練りする。このようにして
得た混練り物はもち状である。溶剤が揮発すると、該も
ち状混練り物は硬化し、遂には石状になるので、もち状
の形態を保っている間に二本ロールミキサーによって高
せん断力をかけてさらに精練りし、完全に一様な着色組
成物を得る。

【０００５】（２）このもち状着色組成物を直方体の空
洞をもつ金型に入れて加圧し直方体に整形する。

【０００６】（３）このようにして得た着色直方体組成
物を平削機（プレーナー）を用いて適当な厚さ（０．１
〜数ミリメートル）にスライスし、シート状着色体を作
る。

【０００７】（４）このようにして少なくとも二色以上
の着色シートを製造し、このシートを上記直方体金型の
側面の大きさに裁断し、例えば二色の色シートを交互に
該金型の中に並べてから４０〜６０℃の熱を加えて加圧
すると、シート界面は組成物の残留溶剤と加熱の効果に
よって溶着し、色が交互に異なる縞模様の直方体成形物
ができる。

【０００８】（５）この縞模様の直方体を模様面がシー
ト表面になるように平削機で所定の厚さにスライスした
後、残留溶剤を乾燥除却する。

【０００９】（６）最後にメッキを施したつや付け用鉄
板を該シートの両面あるいは片面に密着させプレス機で
加熱圧縮すると鏡面光沢を有する縞模様のセルロイド生
地ができる。

【００１０】以上の説明からも判るように、色シートの
並べ方（柄を組むという）によって、また、色数を増や
すことによってかなり複雑な柄を作ることができるが、
最も簡単な組柄模様は、二色以上の前記もち状着色組成
物を定形あるいは不定形に裁断してから適当に混合し、
縞柄セルロイドの製法と全く同様な製法によって製造さ
れる二色あるいは多色の定形あるいは不定形の組柄模様
である（例えば、べっ甲柄）。

【００１１】このような組柄による装飾シートの特徴
は、単なる表面印刷や樹脂着色とは異なり立体的で深み
のある模様を付与することができることにある。特に、
パール顔料によるパール光沢模様は、組柄装飾法の最も
優れた特性を発揮する分野であって、印刷法によっては
実現不可能な装飾効果をもたらす。この理由は、シート
内部に三次元的に散在するパール顔料表面において入射
光あるいは反射光が散乱あるいは干渉し、光が非常に複
雑な屈折を起こすためである。

【００１２】したがって、各分野で多用されている軟質
ポリ塩化ビニルシートをセルロイドの製造法と同様な組
柄装飾法（以下、「組柄法」という）によって製造しパ
ール光沢装飾を施すことができれば、前記産業分野にお
いて大きく貢献することができる。

【００１３】組柄模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシー
トは、セルロイドの製造にほぼ近い製法によって得るこ
とができる。この場合、ポリ塩化ビニル樹脂は、熱可塑
性高分子であって加熱によって溶融液体化するのでセル
ロイドのように溶解剤として溶剤を用いる必要はない
（セルロイドの原料である硝化綿は、熱可塑性をもた
ず、むしろ加熱すると分解してしまう。このため、成形
物を得るためには溶剤を加えて可塑化する必要があ
る）。

【００１４】したがって、セルロイドの製法における溶
剤の使用、混練機および二本ロールミキサーによる混練
工程を除けば、ほぼ前記セルロイドの製造法によって、
組柄模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシートを製造する
ことができる。すなわち、セルロイドの製造における混
練機および二本ロールミキサーの替わりに、通常の押出
機によって組柄の要素となる着色シートあるいは定形／
不定形着色成形物を得る。

【００１５】しかし、パール顔料を用いてパール光沢の
組柄模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシートを製造する
と、パール光沢の発現性はシートの厚さに依存するが、
実用的にも、また経済的にも価値ある厚さ２mm未満特に
１mm以下のシートではパール光沢性は急速に失われる。

【００１６】組柄シートにおけるパール光沢の発現は、
前述の通り該シート内部での入射光および反射光による
樹脂／パール顔料界面における光の干渉および屈折によ
っている。したがって、光の干渉および屈折は、パール
顔料自身の特性には勿論、パール顔料の分散媒、すなわ
ち、用いる樹脂の特性にも大きく依存すると考えられ
る。このことは、分散媒として軟質ポリ塩化ビニル樹脂
を用いた場合、そのパール光沢発現性は、シート厚さに
強く依存するのに対し、セルロイドの主材である硝化綿
は勿論、他のセルロース誘導体、例えばセルロースアセ
テートブチレート樹脂、セルロースプロピオネート樹脂
を分散母材に用いたときもそれらシートのパール光沢発
現性は、シート厚さにほとんど影響されないことからも
明らかである。

【００１７】したがって、従来技術であるセルロイドの
組柄装飾法をそのままで軟質ポリ塩化ビニルシートのパ
ール光沢組柄法として流用しても意図する目的を達成す
ることはできない。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】上述の通り、組柄法に
よってパール光沢を有する軟質ポリ塩化ビニルシートを
製造しても、パール光沢はほとんど発現しないか、ある
いは発現しても硝化綿やアセチルセルロースなどセルロ
ース系樹脂を母材に使用したときに比べ、パール光沢の
効果は著しく小さい。この原因は、用いる高分子材料の
特性、特にパール顔料と母材である高分子材料との界面
の特性に起因すると考えられるので、単なる製法や製造
条件の変更による改善だけでは高いパール光沢の発現効
果は期待できない。

【００１９】本発明において、解決しようとする課題
は、組柄製法によってパール光沢模様を有する軟質ポリ
塩化ビニルシートを製造するに際し、製法や製造条件の
変更以外の方法でパール光沢性を顕在化させ、より効果
的に該シートの装飾性を高める方法を見出すことにあ
る。

【００２０】

【課題を解決するための手段】パール顔料によるパール
光沢性は、例えば組柄法セルロイドの製造において、硝
化綿／樟脳／色材／パール顔料組成物をロールミキサー
によって強いせん断力をかけパール顔料を延伸配向させ
ることにより効果的に発現することが知られている。こ
のようなパール顔料の配向による発現効果は、硝化綿を
用いたときばかりではなく、他のセルロース誘導体、例
えば、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテー
トブチレート樹脂あるいはセルロースプロピオネート樹
脂においても硝化綿と同様に認められる。

【００２１】しかし、本方法を軟質ポリ塩化ビニル樹脂
に適用しても若干の効果はあるものの前者におけるよう
な顕著な効果は認められないばかりでなく製造コストを
上昇させ経済性をも損なう。

【００２２】セルロイドにおけるパール光沢は、シート
面からの入射光がパール顔料／樹脂界面において散乱あ
るいは干渉することによって発現していることは明らか
である。これに反し、軟質ポリ塩化ビニルシートではシ
ート面からの入射光のみでは十分なパール光沢性は見掛
け上発現せず、パール顔料の添加効果は、潜在化されて
いると推測された。このような推測は、該シートの厚さ
が厚くなってシート内部からの反射光量が増すとパール
光沢性も増加することからも支持される。

【００２３】そこで、本発明者らは、組柄製法によって
製造した軟質ポリ塩化ビニルシートの一面に光が透過し
ない無地の軟質ポリ塩化ビニルシートを熱融着して一体
的に貼合して二層のシートを製造し、該無地シート面か
らの反射光によるパール光沢の発現性を調べたところ、
パール光沢組柄のセルロイドとほぼ同程度の美しいパー
ル光沢が発現した。さらに該無地シートの表面状態、表
層組柄シートとの貼合方法、表層シートの光学特性の影
響とパール光沢発現性との関係を調べたところ、効果的
なパール光沢は、次に記すような一定の条件を満たすと
き初めて発現することが判った。

【００２４】 組柄製法で作った軟質ポリ塩化ビニル
シートが光透過性であること。ここで、光透過性とは、
該シートを白紙印刷面上に密着して重ね、該シート面か
ら約４０cm離れた６０ワット白熱電燈直下で該シート面
を通して印刷面を目視したとき、少なくとも６ポイント
のアルファベット文字が判別できることを言う。

【００２５】 無地シートは光不透過性であって（
の測定方法に従う）、さらに該シートが組柄製法で製造
した表層シートと同じ材料の軟質ポリ塩化ビニル樹脂あ
るいは硬質ポリ塩化ビニル樹脂で作られており該無地シ
ートと表層組柄シートとの貼合が熱融着によって行なわ
れ、両シートの貼合界面が融着して完全に一体的である
こと。

【００２６】 無地シートの材質がポリ塩化ビニル樹
脂あるいはポリ塩化ビニル樹脂以外の高分子材料もしく
はその他の材料例えばアルミニウム箔（着色）であっ
て、該無地シートと表層組柄シートとの貼合が接着剤に
よるかあるいは接着剤による貼合後該シート材料の溶融
温度以下の温度で加熱圧着して二層シートを得るとき、
該無地シートの貼合面の６０度鏡面光沢度を、ＪＩＳＫ
５４００「塗料一般試験方法」７．６項鏡面光沢度で定
められている測定方法で測定したとき、該無地シートの
貼合面の６０度鏡面光沢度が３０％以上好ましくは４０
％以上であること。該無地シート貼合面の６０度鏡面光
沢度が３０％以下のときはパール光沢はほとんど発現し
ない。

【００２７】したがって、本発明を有効的に実行するた
めには、以上のおよびあるいはおよびの条件が
同時に満たされる必要がある。さらに、該無地シートの
色調は、パール光沢効果および下記に示すような混色効
果を左右する重要な要素である。最も効果的な色調は暗
色系のもので、例えば黒色、青色、濃い緑色などをあげ
ることができる。

【００２８】さらに、本発明のもう一つの作用効果は、
該表層組柄シートに該無地シートを一体的貼合すること
によって、該無地シートからの反射光と表層組柄シート
の色とが相乗的に作用し、その混色効果によってより効
果的で深みのあるパール光沢を発現させることができる
ことにある。

【００２９】本発明における軟質ポリ塩化ビニルとは、
通常、ポリ塩化ビニル樹脂の可塑剤として用いられてい
る可塑剤を樹脂１００重量部当り２０重量部から９０重
量部を含むものである。

【００３０】また、本発明に用いられるポリ塩化ビニル
樹脂は、重合度が７００ないし２５００のものが好まし
く、塩化ビニル単独重合体の他、塩化ビニル／エチレン
共重合体、塩化ビニル／酢酸ビルニ共重合体、塩化ビニ
ル／ポリウレタングラフト共重合体あるいはブレンド体
が使用し得る。また、可塑剤、安定剤、色材は前記光透
過性を損なわない限り通常用いられているもので差しつ
かえない。

【００３１】また、本発明の効果発現に特に重要な素材
であるパール顔料は、天然マイカの表面を酸化チタンあ
るいは酸化鉄等の金属酸化物で被覆した微粉状の無機質
顔料が最も有効である。

【００３２】尚本発明の実施において２枚の光透過性の
組柄製品で作った軟質ポリ塩化ビニルシートの間に光不
透過性の無地シートを介在ないしは層成した３層構造と
することも可能である。

【００３３】

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明の
有効性を説明する。

【００３４】東ソー株式会社製ポリ塩化ビニル樹脂；品
番リューロンＴＨ−１０００；１００重量部当り、旭電
化工業株式会社製ピロメリット酸エステル；品番ＵＬ−
８０；４５重量部、同社製エポキシ化アマニ油；品番Ｏ
−１８０Ａ；１０重量部、同社製バリウム／亜鉛系安定
剤；品番ＡＣ−１８６；１．５重量部、同社製バリウム
／亜鉛系安定剤；品番ＲＵＰ−１４；１．５重量部、メ
ルク社製パール顔料；品番イリオジンＴｉ１００；１重
量部および着色料（染料）適量をヘンシェルミキサー
（高速回転ミキサー）に加え、１２０℃まで昇温してゲ
ル化させる。

【００３５】その後、クーリングミキサーで冷却してか
ら押出機を用い樹脂温度約１７０℃で円筒状および帯状
に成形する。円筒状押出成形物の直径は約６mm、帯状押
出成形物の幅は約２５mm、厚さは約２mmである。このよ
うな押出成形物の色を変えて三種ないし四種製造し、円
筒状成形物は長さ約７mm、帯状成形物は長さ約２５mmに
それぞれ裁断し、円筒状および帯状成形物を別々にタン
ブラーミキサーによって各色成形物をよく混合する。

【００３６】この成形物を内寸幅１６cm、長さ３５cm、
深さ８cmの金型に入れ、温度約１３５℃、圧力約２０kg
ｆ／cm² で圧縮する。プレス時間は約６時間である。こ
の間、金型内において成形物は互いに溶着し、金型内寸
とほぼ同寸法の円筒状あるいは帯状成形体の混合物直方
形組柄ブロック成形物が得られる（該ブロックの厚さ
は、裁断成形体混合物の充填量に依存する）。

【００３７】このようにして得た組柄ブロック成形物を
平削機（プレーナー）を用いて厚さが０．２〜２．０mm
になるようにスライスしてシート化する。該シート表面
にはプレーナー刃の刃跡が残るので、つや付け板で挟み
熱プレスして該シートの表面を鏡面とした後（以下、該
シートを「Ｋシート」という）、前記で定義した光透
過性試験を実施した。測定箇所は異なる色の箇所につい
てそれぞれ数箇所行う。測定結果は、表１にまとめて示
した。

【００３８】次に、ジオクチルフタレートを樹脂１００
重量部当り３０重量部を含む東ソー株式会社製ポリ塩化
ビニル樹脂；品番リューロンＴＨ−１０００、を流延法
（キャスト法）によって製膜化した。膜厚は約０．０５
mm、色は無色、白、黄、緑、赤、茶、青、および黒の無
地柄である。このようにして得たキャストフィルムにつ
いて光透過性試験を実施したところ、無色のものを除い
ていずれの色フィルムについても光は透過しないと判定
された（以下、該フィルムを「Ｍフィルム」という）。

【００３９】第三に、ＫシートとＭフィルムを温度約１
６０℃に保った熱プレスを用いて圧着し両者が融着して
一体的に貼合された二層シートを得た。該シートのパー
ル光沢発現姓および混色効果を目視によって判定したと
ころ、いずれもＫシートの厚さ（光透過性）に強く依存
し、Ｍフィルムの色調によって優劣が認められた。結果
を表１に示した。

【００４０】なお表１において、二層シートのパール光
沢発現性および混色効果を示す判定記号“Ｎ”は、光沢
発現性および混色効果が非常に小さいあるいは発現しな
い、“Ｙ−１”は非常に優れている、“Ｙ−２”は優れ
ているおよび“Ｙ−３”はやや劣る、を意味する。ま
た、組柄（筒状、帯状）がパール光沢発現性あるいは混
色効果に及ぼす影響については認められなかった。

【００４１】

【表１】

【００４２】次に厚さが０．１mmで６０度鏡面光沢度が
７３％の太平化学製品株式会社製無地の黒色硬質ポリ塩
化ビニルシート；品番エビロンＨＳ−Ｂ（以下「Ｐシー
ト」という）、および厚さが０．１mmで６０度鏡面光沢
度が５％の太平化学製品株式会社製無地の黒色硬質ポリ
塩化ビニルシート；品番エビロンＨＳ−Ｂ（マット）
（以下「Ｑシート」という）、の鏡面およびマット面上
に接着剤として、ユニオンカーバイト社製塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合樹脂；品番ＶＹＧＨ；１５重量％、メ
チルエチルケトン２５重量％およびトルエン６０重量％
からなる樹脂溶液を均一に塗布した後、ほぼ乾燥して二
種の樹脂塗装ＰシートおよびＱシートを得た。

【００４３】該ＰシートおよびＱシートの樹脂液塗装面
上に、前記実施例１〜７および比較例１で用いた厚さ
０．２mmの帯状柄Ｋシートを重ねて置き、これを約１３
５℃に保った熱プレスを用いて熱圧着して貼合し二層シ
ートを得た。該二層シートのパール光沢発現性を目視に
よって判定したところ、用いた無地黒色シートの表面状
態（光沢度の違い）によってパール光沢の発現に明らか
に優劣が認められた。すなわち、６０度鏡面光沢度が７
３％のＰシートとＫシートとの二層シートのパール光沢
性および混色効果は大変美しく優れたものであったが、
６０度鏡面光沢度が５％のＱシートとＫシートとの二層
シートのそれらは前者と比べ劣っていた。

【手続補正書】

【提出日】平成４年５月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】この成形物を内寸幅１６ｃｍ、長さ３５ｃ
ｍ、深さ８ｃｍの金型に入れ、温度約１３５℃、圧力約
２０ｋｇｆ／ｃｍ^２で圧縮する。プレス時間は約２時間
である。この間、金型内において成形物は互いに溶着
し、金型内寸とほぼ同寸法の円筒状あるいは帯状成形体
の混合物直方形組柄ブロック成形物が得られる（該ブロ
ックの厚さは、裁断成形体混合物の充填量に依存す
る）。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】次に厚さが０．１ｍｍで６０度鏡面光沢度
が７３％の太平化学製品株式会社製無地の黒色硬質ポリ
塩化ビニルシート；品番エビロンＨＳ−Ｂ（以下「Ｐシ
ート」という）、および厚さが０．１ｍｍで６０度鏡面
光沢度が５％の太平化学製品株式会社製無地の黒色硬質
ポリ塩化ビニルシート；品番エビロンＨＳ−Ｂ（マッ
ト）（以下「Ｑシート」という）、の鏡面およびマット
面上に接着剤として、ユニオンカーバイト社製塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合樹脂；品番ＶＡＧＨ；１５重量
％、メチルエチルケトン２５重量％およびトルエン６０
重量％からなる樹脂溶液を均一に塗布した後、ほぼ乾燥
して二種の樹脂塗装ＰシートおよびＱシートを得た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光透過性であって、かつ、パール光沢の
   組柄模様を有する軟質ポリ塩化ビニルシートを表層と
   し、この一面に光透過性をもたない無地のプラスチック
   その他のシートを層成することによってパール光沢効果
   を顕在化せしめると共に表層のパール光沢模様と裏面の
   無地シートの色との相乗的な混色効果によってパール光
   沢模様の装飾性を高めたことを特徴とする組柄模様の二
   層プラスチックシート。
2. 【請求項２】 表層の軟質ポリ塩化ビニルシートと裏面
   の無地シートとが熱融着あるいは接着剤によって一体的
   に貼合されている請求項１記載のプラスチックシート。
3. 【請求項３】 光透過性をもたない無地シートの材質が
   硬質あるいは軟質のポリ塩化ビニルであって、該表層シ
   ートとの貼合が熱融着によって行なわれている請求項１
   または２記載のプラスチックシート。
4. 【請求項４】 光透過性をもたない無地のプラスチック
   シートがポリ塩化ビニル樹脂あるいはポリ塩化ビニル樹
   脂以外の高分子材料もしくはその他の材料で作られ、か
   つ、該表層シートとの貼合面の６０度鏡面光沢度が３０
   ％以上であり、該表層シートとの貼合が接着剤による
   か、あるいは接着剤による貼合後さらに加熱圧着して得
   たものである請求項１〜３までのいずれか１項記載のプ
   ラスチックシート。