JPH05295195A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPH05295195A JPH05295195A JP4129474A JP12947492A JPH05295195A JP H05295195 A JPH05295195 A JP H05295195A JP 4129474 A JP4129474 A JP 4129474A JP 12947492 A JP12947492 A JP 12947492A JP H05295195 A JPH05295195 A JP H05295195A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からな
る難燃性樹脂組成物： （Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２〜
０．５５dl／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃、濃度０．３ｇ／dl）であるスチレン系樹脂（Ａ
１）３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００
の塩化ビニル系樹脂（Ａ２）７０〜２０重量％とからな
る難燃性樹脂１００重量部、（Ｂ）空気中で２４０℃で
１時間加熱後の揮発減量が５０重量％以下の熱安定剤
０．５〜６重量部、（Ｃ）空気中で２４０℃で１時間加
熱後の揮発減量が５０重量％以下の滑剤０．１〜５重量
部。 【効果】 ホットランナー成形性に優れると共に、金型
への付着がなく、成形品に良好な外観を与える。
る難燃性樹脂組成物： （Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２〜
０．５５dl／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃、濃度０．３ｇ／dl）であるスチレン系樹脂（Ａ
１）３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００
の塩化ビニル系樹脂（Ａ２）７０〜２０重量％とからな
る難燃性樹脂１００重量部、（Ｂ）空気中で２４０℃で
１時間加熱後の揮発減量が５０重量％以下の熱安定剤
０．５〜６重量部、（Ｃ）空気中で２４０℃で１時間加
熱後の揮発減量が５０重量％以下の滑剤０．１〜５重量
部。 【効果】 ホットランナー成形性に優れると共に、金型
への付着がなく、成形品に良好な外観を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に射出成形加工性に
著しく優れた難燃性樹脂組成物に関するものであり、更
に詳しくは、ホットランナー成形性に優れると共に、成
形品に黒条やフラッシュが発生せず、かつ金型への付着
物がない難燃性樹脂組成物に関するものである。
著しく優れた難燃性樹脂組成物に関するものであり、更
に詳しくは、ホットランナー成形性に優れると共に、成
形品に黒条やフラッシュが発生せず、かつ金型への付着
物がない難燃性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】低分子量スチレン系樹脂と低重合度塩化
ビニル系樹脂からなる射出成形用難燃性樹脂は、その機
械的性質と経済性の点から優れた材料であり、近年、Ｏ
Ａ機器等のハウジング材としての使用が増加している。
しかし、プラスチックの環境問題等から、ランナーレス
成形が有力な手段のひとつとして広く用いられるように
なってきている。しかし乍ら、この材料は成形品に黒条
やフラッシュがでやすく、ホットランナー成形加工が難
しいという難点を持っている。この原因として、特に塩
化ビニル系樹脂を含むため、射出成形時の樹脂の溶融粘
度が高く、流動性が低く、その結果、ホットランナー部
での滞留焼け、並びにスクリューやシリンダー、金型等
の金属と樹脂の剪断発熱が大きくなって熱分解を起こ
し、成形品に黒条、フラッシュ等を惹き起こすことが考
えられる。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多
量に添加することが一般に行われている。しかし、これ
らの方法は、成形時に添加した添加剤が金型付着物とな
り生産性を低下させたり、成形品の外観不良等、大きな
問題となっている場合がある。
ビニル系樹脂からなる射出成形用難燃性樹脂は、その機
械的性質と経済性の点から優れた材料であり、近年、Ｏ
Ａ機器等のハウジング材としての使用が増加している。
しかし、プラスチックの環境問題等から、ランナーレス
成形が有力な手段のひとつとして広く用いられるように
なってきている。しかし乍ら、この材料は成形品に黒条
やフラッシュがでやすく、ホットランナー成形加工が難
しいという難点を持っている。この原因として、特に塩
化ビニル系樹脂を含むため、射出成形時の樹脂の溶融粘
度が高く、流動性が低く、その結果、ホットランナー部
での滞留焼け、並びにスクリューやシリンダー、金型等
の金属と樹脂の剪断発熱が大きくなって熱分解を起こ
し、成形品に黒条、フラッシュ等を惹き起こすことが考
えられる。これらの改良方法として、安定剤や滑剤を多
量に添加することが一般に行われている。しかし、これ
らの方法は、成形時に添加した添加剤が金型付着物とな
り生産性を低下させたり、成形品の外観不良等、大きな
問題となっている場合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実情に
鑑み、良好なホットランナー成形性を有すると共に、上
記したように成形品の外観性が良く、かつ金型への付着
物がない、特に射出成形に適した難燃性樹脂組成物を提
供するものである。
鑑み、良好なホットランナー成形性を有すると共に、上
記したように成形品の外観性が良く、かつ金型への付着
物がない、特に射出成形に適した難燃性樹脂組成物を提
供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記の
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成
物を内容とするものである。 （Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２〜
０．５５dl／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃、濃度０．３ｇ／dl）であるスチレン系樹脂（Ａ
１）３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００
の塩化ビニル系樹脂（Ａ２）７０〜２０重量％とからな
る難燃性樹脂１００重量部、（Ｂ）空気中で２４０℃で
１時間加熱後の揮発減量が５０重量％以下の熱安定剤
０．５〜６重量部、（Ｃ）空気中で２４０℃で１時間加
熱後の揮発減量が５０重量％以下の滑剤０．１〜５重量
部。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる難燃性樹脂組成
物を内容とするものである。 （Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２〜
０．５５dl／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃、濃度０．３ｇ／dl）であるスチレン系樹脂（Ａ
１）３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００
の塩化ビニル系樹脂（Ａ２）７０〜２０重量％とからな
る難燃性樹脂１００重量部、（Ｂ）空気中で２４０℃で
１時間加熱後の揮発減量が５０重量％以下の熱安定剤
０．５〜６重量部、（Ｃ）空気中で２４０℃で１時間加
熱後の揮発減量が５０重量％以下の滑剤０．１〜５重量
部。
【０００５】成分（Ａ）におけるスチレン系樹脂（Ａ
１）は、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、濃度０．３ｇ／dl、３
０℃で０．２〜０．５５dl／ｇのものである。スチレン
系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＭＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン−α−メチルスチレン−マレインイミド共重
合体、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレインイミド共重合体等の
塩化ビニル系樹脂と相溶性の良い通常のスチレン系樹脂
の全てを含み、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が
０．２dl／ｇ未満では耐衝撃性が低下し、０．５５dl／
ｇを越えると、流動性の低下をきたし、成形時熱安定性
が悪くなる。スチレン系樹脂（Ａ１）の量は、成分
（Ａ）中３０〜８０重量％、より好ましくは３５〜７５
重量％である。スチレン系樹脂が８０重量％を越えると
衝撃強度の低下が著しく、一方、３０重量％未満では相
対的に塩化ビニル系樹脂の比率が多くなり、加工性の低
下を惹き起こし好ましくない。
１）は、メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、濃度０．３ｇ／dl、３
０℃で０．２〜０．５５dl／ｇのものである。スチレン
系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、
ＭＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン−α−メ
チルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン−α−メチルスチレン−マレインイミド共重
合体、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−マレインイミド共重合体等の
塩化ビニル系樹脂と相溶性の良い通常のスチレン系樹脂
の全てを含み、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が
０．２dl／ｇ未満では耐衝撃性が低下し、０．５５dl／
ｇを越えると、流動性の低下をきたし、成形時熱安定性
が悪くなる。スチレン系樹脂（Ａ１）の量は、成分
（Ａ）中３０〜８０重量％、より好ましくは３５〜７５
重量％である。スチレン系樹脂が８０重量％を越えると
衝撃強度の低下が著しく、一方、３０重量％未満では相
対的に塩化ビニル系樹脂の比率が多くなり、加工性の低
下を惹き起こし好ましくない。
【０００６】一方、成分（Ａ）における塩化ビニル系樹
脂（Ａ２）は、平均重合度が４００〜８００、好ましく
は４５０〜７５０であり、かつ塩化ビニルの単独重合体
及び／又は少なくとも８０重量％以上が塩化ビニルであ
る共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルが含まれる。共重
合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合物が２
０重量％以下で共重合成分として含まれていてもよい。
成分（Ａ）における塩化ビニル系樹脂（Ａ２）の量は２
０〜７０重量％であり、好ましくは、２５〜６５重量％
である。平均重合度が４００未満になると衝撃強度が低
下し、８００を越えると流動性が著しく低下する。
脂（Ａ２）は、平均重合度が４００〜８００、好ましく
は４５０〜７５０であり、かつ塩化ビニルの単独重合体
及び／又は少なくとも８０重量％以上が塩化ビニルであ
る共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルが含まれる。共重
合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合物が２
０重量％以下で共重合成分として含まれていてもよい。
成分（Ａ）における塩化ビニル系樹脂（Ａ２）の量は２
０〜７０重量％であり、好ましくは、２５〜６５重量％
である。平均重合度が４００未満になると衝撃強度が低
下し、８００を越えると流動性が著しく低下する。
【０００７】成分（Ａ）に配合して、ホットランナー成
形性を付与すると共に、成形品の外観性が良く、かつ金
型への付着物がないという効果を発生させるために、空
気中で２４０℃で１時間加熱後の揮発減量が５０重量％
以下である熱安定剤（Ｂ）、及び同滑剤（Ｃ）が配合さ
れる。揮発減量が５０重量％を越えると、黒条、フラッ
シュが発生し、また揮発分が金型への付着物となり、金
型シボ面等を埋め、成形品の外観性が悪くなる。かくし
て、本発明に用いられる熱安定剤（Ｂ）及び滑剤（Ｃ）
は、上記揮発減量が５０重量％以下であることが成形品
の外観性を損なわない効果を発現するための必須条件で
あり、好ましくは４０重量％以下である。
形性を付与すると共に、成形品の外観性が良く、かつ金
型への付着物がないという効果を発生させるために、空
気中で２４０℃で１時間加熱後の揮発減量が５０重量％
以下である熱安定剤（Ｂ）、及び同滑剤（Ｃ）が配合さ
れる。揮発減量が５０重量％を越えると、黒条、フラッ
シュが発生し、また揮発分が金型への付着物となり、金
型シボ面等を埋め、成形品の外観性が悪くなる。かくし
て、本発明に用いられる熱安定剤（Ｂ）及び滑剤（Ｃ）
は、上記揮発減量が５０重量％以下であることが成形品
の外観性を損なわない効果を発現するための必須条件で
あり、好ましくは４０重量％以下である。
【０００８】本発明における安定剤（Ｂ）、滑剤（Ｃ）
としては、上記揮発減量範囲内であれば特に制限はな
い。安定剤（Ｂ）としては、通常良く知られた錫系安定
剤、例えば、ジブチルスズマレートポリマー、ジブチル
スズマレート、ジオクチルスズマレートポリマー、ジオ
クチルスズマレート等；ホスファイト系安定剤、例え
ば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化工業株式会社
製、商品名ＰＥＰ−２４Ｇ）、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト（旭電化工業株式会社製、商品名ＰＥ
Ｐ−３６）等；フェノール系酸化防止剤、例えば１，
３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１
Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン（旭電化工業株式会社製、商
品名ＡＯ−２０）、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（旭
電化工業株式会社製、商品名ＡＯ−３０）、４，４′−
ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）（旭電化工業株式会社製、商品名ＡＯ−４０）等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。安定剤（Ｂ）の量は、難燃性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して０．５〜６重量部であり、好ましくは
１．５〜５重量部である。０．５重量部未満では熱安定
性が不足し、６重量部を越えると衝撃強度の低下を招
き、またコストアップとなる。尚、安定剤の内、錫安定
剤を５０重量％以上使用する方が好ましい。
としては、上記揮発減量範囲内であれば特に制限はな
い。安定剤（Ｂ）としては、通常良く知られた錫系安定
剤、例えば、ジブチルスズマレートポリマー、ジブチル
スズマレート、ジオクチルスズマレートポリマー、ジオ
クチルスズマレート等；ホスファイト系安定剤、例え
ば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化工業株式会社
製、商品名ＰＥＰ−２４Ｇ）、ビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−
ジ−ホスファイト（旭電化工業株式会社製、商品名ＰＥ
Ｐ−３６）等；フェノール系酸化防止剤、例えば１，
３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１
Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン（旭電化工業株式会社製、商
品名ＡＯ−２０）、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン（旭
電化工業株式会社製、商品名ＡＯ−３０）、４，４′−
ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）（旭電化工業株式会社製、商品名ＡＯ−４０）等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。安定剤（Ｂ）の量は、難燃性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して０．５〜６重量部であり、好ましくは
１．５〜５重量部である。０．５重量部未満では熱安定
性が不足し、６重量部を越えると衝撃強度の低下を招
き、またコストアップとなる。尚、安定剤の内、錫安定
剤を５０重量％以上使用する方が好ましい。
【０００９】本発明における滑剤（Ｃ）としては、金属
石鹸、例えば、ステアリン酸カルシウム等；各種脂肪酸
エステル、例えば、ステアリルステアレート、ベヘニル
ベヘネート、グリセリントリステアレート、モンタン酸
エステル等；アミド系滑剤、例えば、エチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスエルカ酸アミド等；オレフィ
ンワックス類、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス、モンタン酸ワックス等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。滑
剤（Ｃ）の量は、難燃性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て０．１〜５重量部であり、好ましくは１〜３重量部で
ある。０．１重量部未満では熱安定性が不足し、５重量
部を越えると成形品剥離や衝撃強度の低下が大きい。更
に、必要に応じて、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及
び更に難燃性の必要度合いによって少量のハロゲン系難
燃剤、アンチモン化合物等の難燃助剤等を適宜配合して
使用することもできる。
石鹸、例えば、ステアリン酸カルシウム等；各種脂肪酸
エステル、例えば、ステアリルステアレート、ベヘニル
ベヘネート、グリセリントリステアレート、モンタン酸
エステル等；アミド系滑剤、例えば、エチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスエルカ酸アミド等；オレフィ
ンワックス類、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス、モンタン酸ワックス等が挙げられ、
これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。滑
剤（Ｃ）の量は、難燃性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て０．１〜５重量部であり、好ましくは１〜３重量部で
ある。０．１重量部未満では熱安定性が不足し、５重量
部を越えると成形品剥離や衝撃強度の低下が大きい。更
に、必要に応じて、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、及
び更に難燃性の必要度合いによって少量のハロゲン系難
燃剤、アンチモン化合物等の難燃助剤等を適宜配合して
使用することもできる。
【００１０】本発明における成分（Ａ）、（Ｂ）及び成
分（Ｃ）からなる組成物は、公知の方法で製造される。
射出成形は、本発明組成物のペレット又はパウダーを用
いて行うことができる。ペレットは通常の押出機で作成
することができ、押出の条件は塩化ビニル系樹脂が劣化
しない条件であればよく、スクリュー形状、押出温度、
押出速度等は特に限定されない。
分（Ｃ）からなる組成物は、公知の方法で製造される。
射出成形は、本発明組成物のペレット又はパウダーを用
いて行うことができる。ペレットは通常の押出機で作成
することができ、押出の条件は塩化ビニル系樹脂が劣化
しない条件であればよく、スクリュー形状、押出温度、
押出速度等は特に限定されない。
【００１１】ホットランナーシステムについては、加熱
方式は外部加熱、ゲートの方式としてはバルブゲートが
好ましく、温度コントロールはオーバーシュートの小さ
い温度精度が得られるものが好ましい。システムメーカ
ーとしては、モールドマスターズ株式会社のバルブゲー
トシステム、日本ＤＭＥ株式会社のバルブゲートシステ
ム、インコー（Ｉｎｃｏｅ）のバルブゲートシステム等
が挙げられ、更に好ましくはバルブゲートへの流入口を
２方向から流動するようにすると、ゲート部での焼けが
起こりにくくなり良好な成形品が得られる。また、外部
加熱方式のチップ間欠加熱システムや内部加熱方式のホ
ットランナーシステムは、成形体の形状によっては可能
であるが塩化ビニル系の滞留焼け、剪断焼けを惹き起こ
し易く好ましくない。射出成形の条件については通常の
射出成形機を使用することができ、塩化ビニル系樹脂が
劣化しない条件であればよく、スクリュー形状、射出温
度、速度、圧力等は特に限定されないが、多段制御が可
能な射出成形機の方が成形品の外観性をより良くでき好
ましい。
方式は外部加熱、ゲートの方式としてはバルブゲートが
好ましく、温度コントロールはオーバーシュートの小さ
い温度精度が得られるものが好ましい。システムメーカ
ーとしては、モールドマスターズ株式会社のバルブゲー
トシステム、日本ＤＭＥ株式会社のバルブゲートシステ
ム、インコー（Ｉｎｃｏｅ）のバルブゲートシステム等
が挙げられ、更に好ましくはバルブゲートへの流入口を
２方向から流動するようにすると、ゲート部での焼けが
起こりにくくなり良好な成形品が得られる。また、外部
加熱方式のチップ間欠加熱システムや内部加熱方式のホ
ットランナーシステムは、成形体の形状によっては可能
であるが塩化ビニル系の滞留焼け、剪断焼けを惹き起こ
し易く好ましくない。射出成形の条件については通常の
射出成形機を使用することができ、塩化ビニル系樹脂が
劣化しない条件であればよく、スクリュー形状、射出温
度、速度、圧力等は特に限定されないが、多段制御が可
能な射出成形機の方が成形品の外観性をより良くでき好
ましい。
【００１２】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ホットラ
ンナー成形性に優れると共に、成形品の外観性（黒条、
フラッシュ性）が良く、かつ金型への付着物がない。
ンナー成形性に優れると共に、成形品の外観性（黒条、
フラッシュ性）が良く、かつ金型への付着物がない。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づいて更
に詳細に説明する。以下の記載において、「部」は特記
しない限り「重量部」を示す。 実施例１〜４、比較例１〜３ ａ）スチレン系樹脂の合成 公知の乳化重合法により重合して、アクリルニトリル２
０部、スチレン８０部、ブタジエン２０部よりなり、還
元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．３５dl／ｇのスチレン系樹
脂を得た。 ｂ）塩化ビニル系樹脂 平均重合度が５９０の塩化ビニル系樹脂（鐘淵化学工業
株式会社製、カネビニールＳ６００）を用いた。ａ）で
合成したスチレン系樹脂を５０部、ｂ）の塩化ビニル系
樹脂を５０部を共通配合とし、表１に示した安定剤及び
滑剤を含有する混合物をスーパーミキサーでブレンドし
た後、４０mm押出機にてペレット化を行い、難燃性樹脂
組成物のペレットを得た。スチレン系樹脂の還元粘度は
以下の方法により測定した。スチレン系樹脂のメチルエ
チルケトン可溶分をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃
度が０．３ｇ／dlとなるように溶解して高分子溶液と
し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に従って、３０℃でウベロー
デ型粘度計（柴山科学機器製作所株式会社製の毛細管粘
度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を測定した。
一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドについても
同装置を用い、３０℃で通過時間（ｔ0）を測定し、次
式により還元粘度（ηｒｅｄ）を算出した。 ηｒｅｄ＝（ｔ／ｔ0 −１）／Ｃ （式中、Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。） 安定剤、滑剤の揮発減量については、以下の方法により
測定した。結果を表２に示す。各安定剤又は滑剤１ｇを
直径５cmの軟膏缶に入れ、空気中のオーブン２４０℃雰
囲気に１時間放置した後、重量減少量を測定し、この重
量減少量を揮発減量として示す。数値が大きいほど揮発
減量は悪い。
に詳細に説明する。以下の記載において、「部」は特記
しない限り「重量部」を示す。 実施例１〜４、比較例１〜３ ａ）スチレン系樹脂の合成 公知の乳化重合法により重合して、アクリルニトリル２
０部、スチレン８０部、ブタジエン２０部よりなり、還
元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．３５dl／ｇのスチレン系樹
脂を得た。 ｂ）塩化ビニル系樹脂 平均重合度が５９０の塩化ビニル系樹脂（鐘淵化学工業
株式会社製、カネビニールＳ６００）を用いた。ａ）で
合成したスチレン系樹脂を５０部、ｂ）の塩化ビニル系
樹脂を５０部を共通配合とし、表１に示した安定剤及び
滑剤を含有する混合物をスーパーミキサーでブレンドし
た後、４０mm押出機にてペレット化を行い、難燃性樹脂
組成物のペレットを得た。スチレン系樹脂の還元粘度は
以下の方法により測定した。スチレン系樹脂のメチルエ
チルケトン可溶分をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに濃
度が０．３ｇ／dlとなるように溶解して高分子溶液と
し、ＪＩＳ Ｋ ６７２１に従って、３０℃でウベロー
デ型粘度計（柴山科学機器製作所株式会社製の毛細管粘
度自動計測装置）を用い、通過時間（ｔ）を測定した。
一方、溶媒のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドについても
同装置を用い、３０℃で通過時間（ｔ0）を測定し、次
式により還元粘度（ηｒｅｄ）を算出した。 ηｒｅｄ＝（ｔ／ｔ0 −１）／Ｃ （式中、Ｃは高分子溶液の濃度を意味する。） 安定剤、滑剤の揮発減量については、以下の方法により
測定した。結果を表２に示す。各安定剤又は滑剤１ｇを
直径５cmの軟膏缶に入れ、空気中のオーブン２４０℃雰
囲気に１時間放置した後、重量減少量を測定し、この重
量減少量を揮発減量として示す。数値が大きいほど揮発
減量は悪い。
【００１４】上記のようにして得た種々の樹脂組成物の
射出成形を行うことによって、成形性評価を行った。実
験装置及び成形性評価方法を以下に示す。 （１）実験装置 ａ）ホットランナーシステム モールドマスターズ株式会社、ＭＳ−１５８−１０００
タイプ、加熱方式は外部加熱、ゲート方式は油圧駆動の
バルブゲートで、バルブゲートへの流入口が２方向のも
のを使用した。ゲート径はφ４で、バルブピンは先端が
円錐形のものを使用した。 ｂ）射出成形機 ＦＡＮＵＣ１５０Ｂ（１５０ＴＯＮ）を使用した。 ｃ）成形体（金型） 成形品重量１２０ｇのリブが付いた箱状の成形品を成形
した。 （２）成形性評価 ａ）成形品外観性 ２００℃の成形温度にて成形品を射出成形し、成形品の
表面に発生する黒条、フラッシュを目視観察し、黒条、
フラッシュが発生した場合は×、僅かに発生した場合は
△、発生しなかった場合は〇で示す。 ｂ）金型への付着物 ２００℃の成形温度で成形品を２００ショット成形した
後、金型に付着物がどの程度付着しているかを目視で観
察する。付着物がほとんどない場合は〇、付着物が若干
ある場合は△、付着物が多い場合は×で示す。評価結果
を表１に示す。揮発減量が５０重量％以下の安定剤及び
滑剤を使用した樹脂組成物の場合は、良好なホットラン
ナー成形性及び良好な外観性を与え、かつ金型への付着
物もない良好な成形品が得られることがわかる。
射出成形を行うことによって、成形性評価を行った。実
験装置及び成形性評価方法を以下に示す。 （１）実験装置 ａ）ホットランナーシステム モールドマスターズ株式会社、ＭＳ−１５８−１０００
タイプ、加熱方式は外部加熱、ゲート方式は油圧駆動の
バルブゲートで、バルブゲートへの流入口が２方向のも
のを使用した。ゲート径はφ４で、バルブピンは先端が
円錐形のものを使用した。 ｂ）射出成形機 ＦＡＮＵＣ１５０Ｂ（１５０ＴＯＮ）を使用した。 ｃ）成形体（金型） 成形品重量１２０ｇのリブが付いた箱状の成形品を成形
した。 （２）成形性評価 ａ）成形品外観性 ２００℃の成形温度にて成形品を射出成形し、成形品の
表面に発生する黒条、フラッシュを目視観察し、黒条、
フラッシュが発生した場合は×、僅かに発生した場合は
△、発生しなかった場合は〇で示す。 ｂ）金型への付着物 ２００℃の成形温度で成形品を２００ショット成形した
後、金型に付着物がどの程度付着しているかを目視で観
察する。付着物がほとんどない場合は〇、付着物が若干
ある場合は△、付着物が多い場合は×で示す。評価結果
を表１に示す。揮発減量が５０重量％以下の安定剤及び
滑剤を使用した樹脂組成物の場合は、良好なホットラン
ナー成形性及び良好な外観性を与え、かつ金型への付着
物もない良好な成形品が得られることがわかる。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなる難燃性樹脂組成物： （Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２〜
０．５５dl／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、
３０℃、濃度０．３ｇ／dl）であるスチレン系樹脂（Ａ
１）３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００
の塩化ビニル系樹脂（Ａ２）７０〜２０重量％とからな
る難燃性樹脂１００重量部、 （Ｂ）空気中で２４０℃で１時間加熱後の揮発減量が５
０重量％以下の熱安定剤０．５〜６重量部、 （Ｃ）空気中で２４０℃で１時間加熱後の揮発減量が５
０重量％以下の滑剤０．１〜５重量部。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4129474A JPH05295195A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 難燃性樹脂組成物 |
| US08/045,947 US5374673A (en) | 1992-04-21 | 1993-04-15 | Flame-retardant resin composition |
| TW082102983A TW272988B (ja) | 1992-04-21 | 1993-04-19 | |
| EP93106375A EP0567064B1 (en) | 1992-04-21 | 1993-04-20 | Flame-retardant resin composition |
| DE69303848T DE69303848T2 (de) | 1992-04-21 | 1993-04-20 | Flammverzögernde Kunstharzzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4129474A JPH05295195A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295195A true JPH05295195A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=15010384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4129474A Pending JPH05295195A (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0567064B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05295195A (ja) |
| DE (1) | DE69303848T2 (ja) |
| TW (1) | TW272988B (ja) |
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| CN104575852B (zh) * | 2014-11-24 | 2017-05-24 | 宁波日月电线电缆制造有限公司 | 一种耐弯曲屏蔽传输线 |
| CN110358220A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-10-22 | 常州市武进润丰塑料制品有限公司 | 低烟阻燃pvc/abs合金材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3644589A (en) * | 1969-03-13 | 1972-02-22 | Gen Tire & Rubber Co | Method of imparting self-extinguishing flame properties to impact-modified polyvinyl chloride |
| DE2000468A1 (de) * | 1970-01-07 | 1971-07-15 | Knapsack Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagzaehen thermoplastischen Formmassen |
| US3862066A (en) * | 1971-05-26 | 1975-01-21 | Universal Pvc Resins | Method for making rigid vinyl chloride polymer compounds |
| GB1505403A (en) * | 1974-07-22 | 1978-03-30 | Sumitomo Bakelite Co | Thermoplastic resin composition |
| US4089912A (en) * | 1976-07-28 | 1978-05-16 | Great Lakes Chemical Corporation | Stabilized flame-retardant styrenic polymer compositions and the stabilizing flame-retardant mixtures used therein |
| DE2964004D1 (en) * | 1978-05-19 | 1982-12-16 | Ciba Geigy Ag | Additives system for use in polymers |
| US4609701A (en) * | 1980-11-24 | 1986-09-02 | Ethyl Corporation | Thermoplastic PVC molding compositions |
| PT91654B (pt) * | 1988-09-08 | 1995-05-31 | Shinetsu Chemical Co | Processo de preparacao de resina a base de cloreto de vinilo |
| JPH07116340B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1995-12-13 | 鐘淵化学工業株式会社 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-04-21 JP JP4129474A patent/JPH05295195A/ja active Pending
-
1993
- 1993-04-15 US US08/045,947 patent/US5374673A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-19 TW TW082102983A patent/TW272988B/zh active
- 1993-04-20 EP EP93106375A patent/EP0567064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-20 DE DE69303848T patent/DE69303848T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5374673A (en) | 1994-12-20 |
| TW272988B (ja) | 1996-03-21 |
| EP0567064B1 (en) | 1996-07-31 |
| DE69303848D1 (de) | 1996-09-05 |
| EP0567064A1 (en) | 1993-10-27 |
| DE69303848T2 (de) | 1996-11-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010116 |