JPH0476041A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、難燃性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは、成形時に良好な離型性を与えると共に、成形
品の外観性が良く、且つ、金型への付着物がない、特に
射出成形用に適した難燃性樹脂組成物に関するものであ
る。

〔従来技術と問題点〕

低分子量スチレン系樹脂と低重合度塩化ビニル系樹脂か
らなる射出成形用難燃性樹脂は、その機械的性質と経済
性の点から優れた材料であり、近年、ＯＡｉ器等のハウ
ジング材としての使用が増加している。

しかし乍ら、この材料は、成形品にヤケ、フラッシュが
できやすく、成形加工が難しいという難点を持っている
。この原因として、特に塩化ビニル系樹脂を含むため、
射出成形時の樹脂の溶融粘度が高く、流動性が低く、そ
の結果、スクリューやシリンダー、金型等の金属と樹脂
の剪断発熱が大きくなり、熱分解を起こし、成形品にヤ
ケ、フラッシュ等を引き起こすことが考えられる。これ
らの改良方法として、安定剤や滑剤を多量に添加するこ
とが一般に行われている。

しかし、これらの方法は、成形時に添加した添加剤が金
型イ」着物となり生産性を低下さセたり、成形品の外観
不良を来す等、大きな問題となる場合がある。

本発明は、良好な離型性を与えると共に上記した金型付
着物及び成形品外観不良等の問題点のない難燃性樹脂組
成物を得ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は（Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元
粘度が０．２０〜０．５５ｄ／ｇ　（Ｎ、Ｎジメチルホ
ルムアミド溶液、３０℃、Ｃ＝０．３）であるスチレン
系樹脂３０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８０
０の塩化ビニル系樹脂７０〜２０重量％とからなる難燃
性樹脂１００重量部に、 （Ｂ）空気中で２４０℃−１Ｈｒ加熱後の揮発減量が５
０％以下のパラフィンワックス又はオレフィンワックス
０．１〜３重量部を添加してなる難燃性樹脂組成物を内
容とするものである。

成分（Ａ）におけるスチレン系樹脂は、メチルエチルケ
トン可溶部の還元粘度が、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド溶液中、Ｃ＝　０．３．３０°Ｃで０゜２０〜０．５
５ｄＩ！、／ｇのものである。スチレン系樹脂としては
、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、
アクリロニトリル−ブタジェンスチレン−α−メチルス
チレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレ
−１−−ブタジェンスチレン−α−メチルスチレン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン−α−
メチルスチレン−マレインイミド共重合体、ＡＡＳＩ脂
、ＡＢＳ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−マレインイミド共重合体等の塩化ビニル系樹脂
と相溶性の良い通常のスチレン系樹脂の全てを含む。メ
チルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．２０ｄｆｌ／
ｇ未満では耐衝撃性が低下し、０．５５ｄ／ｇを越える
と、流動性の低下をきたし、成形特熱安定性が悪くなる
。

スチレン系樹脂の量は成分（Ａ）中３０〜８０重量％、
より好ましくは、３５〜７５重量％である。（Ａ）成分
中スチレン系樹脂が８０重量％を越えると衝撃強度の低
下が著しく、一方、３０重量％未満では相対的に塩化ビ
ニル系樹脂の比率が多くなることになり、加工性の低下
を引き起し、好ましくない。

（Ａ）成分における塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が
４００〜８００、より好ましくは４５０〜７５０であり
、塩化ビニルの単独重合体及び／又は少なくとも８０重
量％以上が塩化ビニルである共重合体、後塩素化ポリ塩
化ビニルが含まれる。

共重合体には、エチレン、酢酸ビニル、メチルメタクリ
レート、ブチルアクリレート等のモノビニリデン化合物
が２０重量％以下で共重合成分として含まれていてもよ
い。

成分（Ａ）における塩化ビニル系樹脂の量は、７０〜２
０重量％であり、更に好ましくは６５〜２５重量％であ
る。平均重合度が４００未満になると衝撃強度が低下し
、一方８００を越えると流動性が著しく低下する。

成分（Ａ）に配合して、成形時に良好な離型性を与える
と共に、成形品の外観性が良く、且つ金型への付着物が
ない効果を発生させる添加剤である成分（Ｂ）は、空気
中で２４０°Ｃ−Ｎｌｒ加熱後の揮発減量が５０％以下
のパラフィンワックス又はオレフィンワックスで、これ
らは単独又は混合して用いられる。揮発減量が５０％を
越えると金型への付着物となり、金型シボ面等を埋め、
成形品の外観性が悪くなる。従って、本発明の成分（Ｂ
）は空気中で２４０℃−１Ｈｒ加熱後の揮発減量が５０
％以下であることが、金型への付着物がなく、成形品の
外観性を損なわない効果を発現するた、めの必須条件で
ある。より好ましくは４０％以下の揮発減量のものであ
る。

本発明の成分（Ｂ）のパラフィンワックス又はオレフィ
ンワックスとしては、上記揮発減量範囲内であれば特に
制限はなく、常温で固体の石油系ワックスもしくはオレ
フィン系の重合物で、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、モンタン酸ワックス、流動パラフィン
等が挙げられる。商品名では三重石油化学工業■のＨＷ
　１１０　Ｐ。

ｎｗ　１ｏｏ　ｐ、　ｎｗ、ｎｏｓ　ｐ、：ｓ讐１７１
Ｐ等が挙げられる。

上記成分（Ｂ）の平均分子量は耐熱性及び機械的性質か
ら３００〜３０００が好ましく、使用量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し、０．１〜３重滑部、好ましくは０
．５〜２重量部である。０．１重量部未満では充分に効
果が発現出来ず、また３重量部を越えると、耐成形品ｆ
ｆ１ｌＪ離性や衝撃強度の低下が大きい。

本発明におりる成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、公知の方
法で合成される。

本発明のＮ燃性樹脂組成物は、通常良く知られた酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤はもとより、必要に応して適宜Ｕ
Ｖ吸収剤、顔料、帯電防止剤及び更に難燃剤、難燃助剤
を単独又は２種以上組み合わせて使用することもできへ
。特にスチレン系樹脂に用いられるフェノール系酸化防
止剤、ボスファイト系安定剤、チオエーテル系酸化防止
剤、塩化ビニル系樹脂に配合される錫系安定剤、鉛系安
定剤、及び各種脂肪酸エステル、金属石鹸等の内層剤、
外滑剤等は本発明の組成物を射出成形用樹脂として、よ
り高性能なものにするために通常用いられる。また、本
発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂が有効に働いて良好
な難燃性を示すが、難燃性の必要度によって少量のハロ
ゲン系難燃剤、アンチモン化合物等のＮ燃助剤を配合し
て使用することもできる。

射出成形はペレット又はパウダーを用いて行うことがで
きる。ペレットは通常の押出機で作製することができ、
押出の条件は塩化ビニル系樹脂が劣化しない条件であれ
ばよくスクリュー形状、押出温度、押出速度等は特に限
定されない。

射出成形の条件についても通常の射出成形機を使用する
ことができ、塩化ビニル系樹脂が劣化しない条件であれ
ばよく、スクリュー形状、射出温度、速度、圧力等は特
に限定されない。

〔発明の効果〕

本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた離型性を与えると
共に金型付着物がなく外観の良好な成形品を提供する。

〔実施例〕

以下、本発明を尺体的に実施例及び比較例に基づいて説
明するが、これらは本発明を限定するものではない。

尚、以下の実施例及び比較例において、「部」は特にこ
とわらない限り「重量部」を示す。

実施例１〜４及び比較例１ ａ）スチレン系樹脂の合成 公知の乳化重合法により重合して、アクリルニトリル２
０部、スチレン８０部、ブタジェン２０部よりなり、還
元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０．３５　ｄ／ｇのスチレン系
樹脂を得た。

ｂ）塩化ビニル系樹脂の合成 公知の懸濁重合法により重合して、塩化ビニル１００部
よりなり、平均重合度が６００の塩化ビニル系樹脂を得
た。

ａ）で合成したスチレン系樹脂を５０部、ｂ）で合成し
た塩化ヒニル系樹脂を５０部と、錫安定剤として、ジブ
チルスズマレートを２部、ジブチルスズメルカプトを１
部、内層剤として、グリセリントリステアレートを１部
を共通配合とし、更に第１表に示す種々のパラフィンワ
ックス１．５部を含存する混合物をスーパーミキサーで
ブレンドした後、４０ｍｍ押出機にてペレット化を行い
、射出成形用難燃性樹脂組成物のペレツトを得た。

スチレン系樹脂の還元粘度は以下の様にして測定した。

スチレン系樹脂のメチルエチルヶ１〜′ン可溶分をＮ、
Ｎ−ジメチルポルムアミドに濃度が０゜３ｇ／ａとなる
ように溶解して高分子溶液とし１、ＬＩＳ−に６７２１
に従って、３０°Ｃでつへじ１−デ型粘度計（柴山科学
機器製作所■製の毛細管粘度自動計測装置）を用い、通
過時間（１）を測定した。

方、溶媒のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドについても、
同装置を用い、３０°Ｃで通過時間（ｔｏ）を測定し、
次式により、還元粘度（ηｒｅｄ）を算出した。

ηｒｅｄ　　＝　　（ｔ／１ｏ−１）／Ｃ（式中、Ｃは
高分子溶液の濃度を意味する。）種々のパラフィンワッ
クスの揮発減量については、試験例の（１）に示す条件
で評価した。

上記のようにして、得た種々の樹脂組成物の射出成形を
行うことによって、下記の点を評価した。

試験例 （１）揮発減量 各ワックス超単品１ｇを軟こう缶に入れ、空気中のオー
プン２４０°Ｃ雰囲気に１１１ｒ放置し、熱重量減測定
を実施し、揮発減量として示す。

（２）離型性 ２００℃の成形温度にて、リブ、ボス部分などを有する
複雑な成形品を射出成形し、下記の３段階により評価し
た； ×：成形品の離型が不可能である △：成形品の離型時に白化が生じる Ｑ；良好な離型を示す （３）金型への付着物 ２００°Ｃの成形温度で、ガス抜きのない金型を用いて
盆状の成形品を２００シヨツト成形した後に金型に付着
物がどの程度付着しているかを目視で観察し、下記の３
段階により評価した；Ｏ：付着物がほとんどない △：付着物が若干ある ×：付着物が多い 評価結果を第１表に示す。

第 表 ＊揮発減量条件＝２４０°Ｃ空気中オーブン１１１ｒ第
１表の結果から揮発減量が小さいパラフィンワックスを
使用した本発明の樹脂組成物は良好な離型性を与え、且
つ金型への付着物もない良好な成形材料が得られること
がわかる。

特許出願人　鐘淵化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）メチルエチルケトン可溶部の還元粘度が０．
   ２０〜０．５５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
   ド溶液、３０℃、Ｃ＝０．３）であるスチレン系樹脂３
   ０〜８０重量％と、平均重合度が４００〜８００の塩化
   ビニル系樹脂７０〜２０重量％とからなる難燃性樹脂１
   ００重量部に、 （Ｂ）空気中で２４０℃−１Ｈｒ加熱後の揮発減量が５
   ０％以下のパラフィンワックス又はオレフィンワックス
   ０．１〜３重量部を添加してなる難燃性樹脂組成物。