JPH05295196A - Styrenebased resin composition and its production - Google Patents
Styrenebased resin composition and its productionInfo
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- JPH05295196A JPH05295196A JP4099846A JP9984692A JPH05295196A JP H05295196 A JPH05295196 A JP H05295196A JP 4099846 A JP4099846 A JP 4099846A JP 9984692 A JP9984692 A JP 9984692A JP H05295196 A JPH05295196 A JP H05295196A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 電気機器などの部品の材料として好適な耐熱
性、耐衝撃性、難燃性、耐候性に優れた樹脂組成物。
【構成】 （Ａ）少なくともスチレン系化合物とα，β
−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物からなるスチレ
ン系共重合体と（Ｂ）ゴム分へのスチレンとアクリロニ
トリルまたはスチレンとメチルメタクリレートのグラフ
ト共重合体の合計量１００部に、（Ｃ）酸化アンチモン
０．５〜１０部（Ｄ）臭素含有量が５．０〜５６重量％
である臭素含有エポキシ系化合物５．０〜４０部、
（Ｅ）シリコーンオイル０．１〜３．０部（Ｆ）融点が
１００℃以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．
１〜３．０部の配合物。（Ａ）＋（Ｂ）に占める（Ａ）
の割合は１０〜５０重量％、（Ｂ）成分中のゴム成分の
割合は５〜３５重量％、かつスチレン系化合物とイミド
系化合物との合計量中に占めるイミド系化合物の割合が
5 〜50重量％。予め（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｆ）成分の
みを混合し、窒素雰囲気中、温度１００〜２００℃で熱
処理して製する。(57) [Summary] (Modified) [Purpose] A resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and weather resistance, which is suitable as a material for parts such as electrical equipment. [Structure] (A) At least a styrene compound and α, β
A total of 100 parts of a styrene copolymer composed of an imide compound of an unsaturated dicarboxylic acid and (B) a styrene-acrylonitrile or styrene-methyl methacrylate graft copolymer on a rubber component, and (C) antimony oxide 0 0.5-10 parts (D) Bromine content 5.0-56% by weight
5.0 to 40 parts of a bromine-containing epoxy compound that is
(E) Silicone oil 0.1 to 3.0 parts (F) Benzotriazole-based UV absorber having a melting point of 100 ° C. or higher.
1 to 3.0 parts of formulation. (A) to (A) + (B)
Is 10 to 50% by weight, the proportion of the rubber component in the component (B) is 5 to 35% by weight, and the proportion of the imide compound in the total amount of the styrene compound and the imide compound is
5 to 50% by weight. Only the components (B), (D) and (F) are mixed in advance and heat-treated at a temperature of 100 to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere to produce.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特に電子機器、電気機
器などの部品の材料として好適な耐熱性、耐衝撃性、難
燃性に優れ、かつ耐候性が良好な樹脂組成物およびその
製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy and weather resistance, which is particularly suitable as a material for parts of electronic equipment, electric equipment and the like, and its production. Regarding the method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、テレビ、コンピューター、ワープ
ロなどの電子機器および電気機器のケーシングとして難
燃性を有するＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂が一般に
使用されている。これらの樹脂の耐熱温度は、通常７０
〜９０℃であり、用途によっては耐熱性および耐候性が
不足する。2. Description of the Related Art At present, styrene resins such as ABS resin having flame retardancy are generally used as casings for electronic devices such as televisions, computers, word processors and electric devices. The heat resistant temperature of these resins is usually 70
It is up to 90 ° C, and heat resistance and weather resistance are insufficient depending on the application.
【０００３】耐熱性を改良した難燃性樹脂として、デカ
ジブロモジフェニルエーテルなどのハロゲン系難燃剤を
添加したスチレン−マレイミド系重合体（特開昭52-829
50号公報）、さらにスチレン系化合物およびマレイミド
系化合物などの単量体と臭素化フェニルマレイミド系化
合物（特開昭61-157511 号公報）または臭素化（メタ）
アクリレート系化合物（特開昭52-82990号公報）などの
ハロゲン含有単量体との共重合体などが提案されてい
る。As a flame-retardant resin having improved heat resistance, a styrene-maleimide-based polymer to which a halogen-based flame retardant such as decadibromodiphenyl ether is added (JP-A-52-829).
50), and monomers such as styrene compounds and maleimide compounds and brominated phenylmaleimide compounds (JP-A 61-157511) or brominated (meth) compounds.
A copolymer with a halogen-containing monomer such as an acrylate compound (JP-A-52-82990) has been proposed.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ス
チレン−マレイミド系重合体はドリッピングを起こしや
すく難燃性に問題がある。また、ハロゲン含有単量体と
の共重合体は難燃性を付与するために高価なハロゲン含
有単量体を多量に使用するため実用上問題がある。しか
も、耐候性の改良については、いずれも満足できるもの
ではない。However, the styrene-maleimide polymer is liable to cause dripping and has a problem of flame retardancy. Further, a copolymer with a halogen-containing monomer has a practical problem because it uses a large amount of an expensive halogen-containing monomer in order to impart flame retardancy. In addition, none of the improvements in weather resistance is satisfactory.
【０００５】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、耐熱性、耐衝撃性、難燃性に優れ、かつ耐候
性が良好なスチレン系樹脂組成物およびその製造方法を
提供することを目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a styrene resin composition having excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and good weather resistance, and a method for producing the same. With the goal.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の臭素含有エポキシ系化合物および
特定の紫外線吸収剤を添加することにより、上記目的を
達成しうること、また予め特定の熱処理を施すことによ
り耐候性が飛躍的に向上することを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by adding a specific bromine-containing epoxy compound and a specific ultraviolet absorber. It has been found that the weather resistance is dramatically improved by applying a specific heat treatment in advance, and the present invention has been completed based on this finding.
【０００７】すなわち、本発明は（Ａ）少なくともスチ
レン系化合物とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系
化合物からなるスチレン系共重合体と（Ｂ）ブタジエン
系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリル酸
エステル系ゴムにスチレンとアクリロニトリルまたはス
チレンとメチルメタクリレートをグラフト共重合して得
られる耐衝撃性樹脂との合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）酸化アンチモン０．５〜１０重量部、（Ｄ）平均
分子量が６，０００〜２０，０００であり、かつ臭素含
有量が５．０〜５６重量％である臭素含有エポキシ系化
合物５．０〜４０重量部、（Ｅ）シリコーンオイル０．
１〜３．０重量部ならびに（Ｆ）融点が１００℃以上で
あるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．１〜３．０
重量部を配合した組成物であり、（Ａ）および（Ｂ）成
分の合計量中に占める（Ａ）成分の共重合成分であるス
チレン系化合物およびイミド系化合物の割合は合計量と
して１０〜５０重量％であり、（Ｂ）成分中のブタジエ
ン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル
酸エステル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３
５重量％であり、かつスチレン系化合物とイミド系化合
物との合計量中に占めるイミド系化合物の割合が５〜５
０重量％であるスチレン系樹脂組成物である。That is, the present invention comprises (A) a styrene-based copolymer comprising at least a styrene-based compound and an imide-based compound of an α, β-unsaturated dicarboxylic acid, and (B) a butadiene-based rubber, an ethylene-propylene-based rubber or an acrylic. Based on 100 parts by weight of the total amount of the impact-resistant resin obtained by graft-copolymerizing styrene and acrylonitrile or styrene and methyl methacrylate on acid ester rubber,
(C) Antimony oxide 0.5 to 10 parts by weight, (D) Bromine-containing epoxy compound having an average molecular weight of 6,000 to 20,000 and a bromine content of 5.0 to 56% by weight. 0-40 parts by weight, (E) silicone oil 0.
1 to 3.0 parts by weight and (F) a benzotriazole-based ultraviolet absorber having a melting point of 100 ° C. or higher 0.1 to 3.0
It is a composition in which parts by weight are blended, and the proportion of the styrene compound and the imide compound as the copolymerization component of the component (A) in the total amount of the components (A) and (B) is 10 to 50 in total. % By weight, and the ratio of the butadiene rubber, the ethylene-propylene rubber and the acrylate rubber in the component (B) is 5 to 3 as the total amount of these.
5% by weight, and the proportion of the imide compound in the total amount of the styrene compound and the imide compound is 5 to 5
The styrene resin composition is 0% by weight.
【０００８】また、予め（Ｂ）、（Ｄ）および（Ｆ）成
分のみを混合し、窒素雰囲気中、温度１００〜２００℃
で熱処理することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の
製造方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に
説明する。Further, only the components (B), (D) and (F) are mixed in advance and the temperature is 100 to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere.
The present invention provides a method for producing a styrene-based resin composition, which is characterized by performing heat treatment with. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００９】（Ａ）スチレン系共重合体 本発明で使用するスチレン系共重合体は、少なくともス
チレン系化合物とα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド
系化合物からなる共重合体である。スチレン系化合物と
しては、スチレンまたはその誘導体であり、代表例とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ο−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンおよびク
ロルスチレンなどが挙げられる。また、α，β−不飽和
ジカルボン酸のイミド系化合物としては、一般式が下式
で示される化合物が挙げられる。(A) Styrene Copolymer The styrene copolymer used in the present invention is a copolymer comprising at least a styrene compound and an imide compound of α, β-unsaturated dicarboxylic acid. The styrene compound is styrene or a derivative thereof, and typical examples thereof include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and chlorostyrene. Examples of the imide compound of α, β-unsaturated dicarboxylic acid include compounds represented by the following general formula.
【００１０】[0010]
【化１】 （ただし、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一でも異種でもよ
く、水素原子または炭素数が多くとも１２個である炭化
水素基である。） 該イミド系化合物の代表例としては、マレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、
Ｎ−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ドなどが挙げられる。[Chemical 1] (However, R 1 , R 2 , and R 3 may be the same or different and each is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having at most 12 carbon atoms.) As a typical example of the imide compound, maleimide, N-
Phenylmaleimide, N-methylphenylmaleimide,
Examples thereof include N-ethylphenyl maleimide and N-lauryl maleimide.
【００１１】また、スチレン系化合物とイミド系化合物
との合計量中に占めるイミド系化合物の共重合割合は、
５〜５０重量％であり、１０〜５０重量％が好ましく、
とりわけ１０〜４５重量％が好適である。イミド系化合
物の共重合割合が５重量％未満では、耐熱性が不足す
る。一方、５０重量％を超えると、成形性が著しく低下
する。The copolymerization ratio of the imide compound in the total amount of the styrene compound and the imide compound is
5 to 50% by weight, preferably 10 to 50% by weight,
Especially, 10 to 45% by weight is preferable. If the copolymerization ratio of the imide compound is less than 5% by weight, heat resistance will be insufficient. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the moldability is remarkably lowered.
【００１２】さらに、他の共重合成分としては、アクリ
ロニトリル、メタクロルニトリルなどの不飽和ニトリル
系単量体あるいはメチルメタクリレートなどが挙げられ
る。これらの成分の共重合割合は、通常多くとも３０重
量％である。Further, examples of other copolymerization components include unsaturated nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and methyl methacrylate. The copolymerization proportion of these components is usually at most 30% by weight.
【００１３】本発明のスチレン系共重合体は、水性懸濁
重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合などいずれの方法
によっても製造でき、その製造方法についてはよく知ら
れているものである。The styrenic copolymer of the present invention can be produced by any method such as aqueous suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and bulk polymerization, and the production method is well known.
【００１４】（Ｂ）耐衝撃性樹脂 また、本発明に使用する耐衝撃性樹脂は、ブタジエン系
ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エ
ステル系ゴムからなる群から選ばれたゴムにスチレンと
アクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレー
トをグラフト共重合して得られるものである。(B) Impact-Resistant Resin The impact-resistant resin used in the present invention is a rubber selected from the group consisting of butadiene rubber, ethylene-propylene rubber and acrylate rubber, and styrene and acrylonitrile. Alternatively, it is obtained by graft copolymerizing styrene and methyl methacrylate.
【００１５】使用するゴムとしては、ブタジエン単独重
合ゴムおよびブタジエンと少量（通常４０重量％以下）
のスチレンまたはアクリロニトリルとのランダムまたは
ブロック共重合ゴム、エチレンおよびプロピレンとの共
重合ゴムならびにエチレンと少量（一般には１０重量％
以下）の二個の二重結合を末端に有する直鎖または分岐
鎖のジオレフィン（例えば、１，４−ペンタジエン）、
二重結合を一個だけ末端に有する直鎖または分岐鎖のジ
オレフィン（例えば、１，４−ヘキサジエン）およびビ
シクロ［２，２，１］−ヘプテン−２またはその誘導体
との多元共重合ゴムから選ばれるエチレン−プロピレン
系ゴムならびにアクリル酸エステル（例えば、アクリル
酸ブチル）またはこのエステルと少量（一般には１０重
量％以下）と他の単量体（例えば、アクリロニトリル）
とを重合させることによって得られるアクリル酸エステ
ル系ゴムである。これらのゴム状物のムーニー粘度は２
０〜１４０のものが望ましく、とりわけ３０〜１２０の
もが好適である。As the rubber to be used, butadiene homopolymer rubber and butadiene and a small amount (usually 40% by weight or less)
Random or block copolymer rubber with styrene or acrylonitrile, copolymer rubber with ethylene and propylene and a small amount with ethylene (generally 10% by weight)
The following), a linear or branched diolefin having two double bonds at the ends (for example, 1,4-pentadiene),
Selected from multi-component copolymer rubbers with a linear or branched diolefin (for example, 1,4-hexadiene) having only one double bond at the terminal and bicyclo [2,2,1] -heptene-2 or a derivative thereof. Ethylene-propylene rubber and acrylic acid ester (for example, butyl acrylate) or a small amount (generally 10% by weight or less) of this ester and other monomer (for example, acrylonitrile)
It is an acrylic ester rubber obtained by polymerizing and. The Mooney viscosity of these rubbers is 2
Those of 0 to 140 are preferable, and those of 30 to 120 are particularly preferable.
【００１６】また、グラフト重合の方法は、塊状重合
法、溶液重合法、乳化重合法および水性懸濁重合法なら
びにこれらのグラフト重合方法を結合させる方法（例え
ば、塊状重合した後、水性懸濁重合する方法）がある。
一般に、１００重量部の耐衝撃性樹脂を製造するには、
３〜４０重量部のゴム状物が使用され、５〜３５重量部
が好ましく、特に５〜３０重量部が好適である。（比較
的に多量のゴム状物を含有するグラフト重合物を製造
し、該グラフト重合物に前記のスチレン、アクリロニト
リル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂または共重
合樹脂を混合してもよい。）また、ゴム状物に結合して
いるグラフト鎖の分子量は、通常１，０００〜３００，
０００であり、とりわけ２，０００〜２０００，０００
が望ましい。概して、グラフト鎖はゴム状物に完全に結
合することは稀であり、グラフト鎖とゴム状物に結合し
ないモノマーの単独重合体または共重合体とが存在す
る。これらの単独重合体または共重合体は分離しないで
そのまま使用される。Further, the graft polymerization method includes bulk polymerization method, solution polymerization method, emulsion polymerization method and aqueous suspension polymerization method, and a method in which these graft polymerization methods are combined (for example, bulk polymerization followed by aqueous suspension polymerization method). Method).
Generally, to produce 100 parts by weight of impact resistant resin,
3 to 40 parts by weight of a rubber-like material is used, preferably 5 to 35 parts by weight, particularly preferably 5 to 30 parts by weight. (A graft polymer containing a relatively large amount of a rubber-like material may be produced, and the graft polymer may be mixed with the homopolymer resin or copolymer resin of styrene, acrylonitrile or methyl methacrylate.) The molecular weight of the graft chain bonded to the rubber-like material is usually 1,000 to 300,
2,000, especially 2,000 to 2,000,000
Is desirable. In general, the graft chains are rarely completely bonded to the rubber, and there are graft chains and homopolymers or copolymers of monomers that do not bond to the rubber. These homopolymers or copolymers are used as they are without separation.
【００１７】（Ｃ）酸化アンチモン また、本発明に使用する酸化アンチモンは、一般の臭素
含有化合物の難燃助剤として広く用いられているもので
ある。代表例としては、三酸化アンチモン、五酸化アン
チモンが挙げられる。該酸化アンチモンの平均粒径は１
〜１５０μｍである。(C) Antimony Oxide The antimony oxide used in the present invention is widely used as a flame retardant aid for general bromine-containing compounds. Representative examples include antimony trioxide and antimony pentoxide. The average particle size of the antimony oxide is 1
˜150 μm.
【００１８】（Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物 本発明に使用する臭素含有エポキシ系化合物の臭素含有
量は５．０〜５６重量％であり、６．０〜５２重量％が
望ましく、とりわけ１０〜５２重量％が好適である。臭
素含有量が５．０重量％未満では得られる組成物の難燃
性がよくない。また、該化合物の平均分子量は６，００
０〜２０，０００であり、特に７，０００〜１８，００
０が好ましい。平均分子量が６，０００未満では、得ら
れる組成物の耐衝撃性がよくない。該化合物の代表例と
しては、一般式が下式で示されるものが挙げられる。(D) Bromine-containing epoxy compound The bromine content of the bromine-containing epoxy compound used in the present invention is 5.0 to 56% by weight, preferably 6.0 to 52% by weight, and more preferably 10 to 52%. Weight percent is preferred. When the bromine content is less than 5.0% by weight, the flame retardancy of the resulting composition is not good. The average molecular weight of the compound is 6,000
0 to 20,000, especially 7,000 to 18,000
0 is preferred. When the average molecular weight is less than 6,000, the resulting composition has poor impact resistance. Typical examples of the compound include those represented by the following general formula.
【００１９】[0019]
【化２】 （ただし、Ｒ4 およびＲ5 は同一でも異種でもよく、水
素原子またはメチル基を示し、ｍは１〜１００の整数で
あり、かつｎは１〜４である）[Chemical 2] (However, R 4 and R 5 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 1 to 100, and n is 1 to 4)
【００２０】（Ｅ）シリコーンオイル 本発明に用いるシリコーンオイルの粘度は、２５℃の温
度において、一般に１０〜１００，０００ｃＰ（センチ
ポアズ）であり、５０〜５０，０００ｃＰが望ましく、
とりわけ５０〜２０，０００ｃＰが好適である。粘度が
１０ｃＰ未満では混練中に揮散のおそれがある。一方、
１００，０００ｃＰを超えると相溶性がよくない。(E) Silicone Oil The viscosity of the silicone oil used in the present invention is generally 10 to 100,000 cP (centipoise) at a temperature of 25 ° C., preferably 50 to 50,000 cP.
Especially, 50 to 20,000 cP is preferable. If the viscosity is less than 10 cP, there is a risk of volatilization during kneading. on the other hand,
If it exceeds 100,000 cP, the compatibility is poor.
【００２１】該シリコーンオイルの代表例としては、ポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン、ポリメチルハイドロジエンシロキサンが挙げられ
る。さらに、ポリジアルキル（アルキル基の炭素数は通
常１〜１８個）シロキサンのアルキル基をエポキシ変
性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性およ
びアルコール変性して得られる変性シリコーンオイルも
用いることができる。Typical examples of the silicone oil include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane and polymethylhydrogensiloxane. Furthermore, a modified silicone oil obtained by epoxy-modifying, alkyl-modifying, amino-modifying, carboxyl-modifying and alcohol-modifying the alkyl group of polydialkyl (the carbon number of the alkyl group is usually 1 to 18) siloxane can also be used.
【００２２】（Ｆ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 さらに、本発明に用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤は、融点が１００℃以上であり、とりわけ１３０〜
１７０℃が好適である。該吸収剤の融点が１００℃未満
では、得られる組成物の耐熱性および耐候性が低下す
る。(F) Benzotriazole UV Absorber Further, the benzotriazole UV absorber used in the present invention has a melting point of 100 ° C. or higher, and particularly 130 to
170 ° C. is preferred. When the melting point of the absorbent is less than 100 ° C., the heat resistance and weather resistance of the resulting composition are lowered.
【００２３】該吸収剤の代表例としては、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三級−ブチル
−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−第三級−ブチル−５’−メチル−フェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。A typical example of the absorbent is 2- (2'-
Hydroxy-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tertiary-butyl-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tertiary-butyl -5'-methyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like.
【００２４】（Ｇ）組成割合 前記スチレン系共重合体と耐衝撃性樹脂からなる高分子
物質の合計量中に占めるスチレン系共重合体の共重合成
分であるスチレン系化合物およびイミド系化合物の割合
は、合計量として１０〜５０重量％であり、１０〜４５
重量％が好ましく、特に１２〜４５重量％が好適であ
る。合計量として１０重量％未満では、得られる組成物
の耐熱性が乏しい。一方、５０重量％を超えると、得ら
れる組成物の加工性がよくない。また、高分子物質中に
占める「ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴ
ムおよびアクリル酸エステル系ゴム」（以下、「ゴム
分」という）の割合は、これらの合計量として５〜３５
重量％であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわけ５
〜２５重量％が好適である。ゴム成分の合計量が５重量
％未満では、得られる組成物の耐衝撃性がよくない。一
方、３５重量％を超えると、成形性および耐熱性がよく
ない。(G) Composition Ratio Ratio of styrene compound and imide compound, which are copolymerization components of the styrene copolymer, in the total amount of the polymer substance composed of the styrene copolymer and the impact resistant resin. Is 10 to 50% by weight as a total amount, and is 10 to 45%.
Weight% is preferable, and 12 to 45 weight% is particularly preferable. When the total amount is less than 10% by weight, the heat resistance of the obtained composition is poor. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, the processability of the obtained composition is not good. In addition, the ratio of “butadiene rubber, ethylene-propylene rubber and acrylic ester rubber” (hereinafter, referred to as “rubber content”) in the polymer substance is 5 to 35 as the total amount thereof.
% By weight, preferably 5-30% by weight, especially 5
-25% by weight is preferred. When the total amount of the rubber components is less than 5% by weight, the resulting composition has poor impact resistance. On the other hand, when it exceeds 35% by weight, moldability and heat resistance are poor.
【００２５】また、１００重量部の高分子物質に対する
他の成分の組成割合は下記のとおりである。酸化アンチ
モンの組成割合は０．５〜１０重量部である。酸化アン
チモンの割合が０．５重量部未満では、得られる組成物
の難燃性が十分ではない。一方、１０重量部を超える
と、得られる組成物の機械的強度が低下する。The composition ratio of the other components to 100 parts by weight of the polymeric substance is as follows. The composition ratio of antimony oxide is 0.5 to 10 parts by weight. When the proportion of antimony oxide is less than 0.5 part by weight, the flame retardancy of the resulting composition is not sufficient. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the mechanical strength of the obtained composition decreases.
【００２６】臭素含有エポキシ系化合物の組成割合は
５．０〜４０重量部であり、特に５．０〜３５重量部が
望ましい。該化合物の割合が５．０重量部未満では、難
燃性が十分ではない。一方、４０重量部を超えると、得
られる組成物の耐衝撃性がよくない。また、１重量部の
酸化アンチモンに対する臭素含有エポキシ系化合物の割
合は１〜５重量部が望ましい。The composition ratio of the bromine-containing epoxy compound is 5.0 to 40 parts by weight, preferably 5.0 to 35 parts by weight. If the ratio of the compound is less than 5.0 parts by weight, flame retardancy is not sufficient. On the other hand, when it exceeds 40 parts by weight, the resulting composition has poor impact resistance. The ratio of the bromine-containing epoxy compound to 1 part by weight of antimony oxide is preferably 1 to 5 parts by weight.
【００２７】シリコーンオイルの組成割合は０．１〜
３．０重量部であり、とりわけ０．１〜２．５重量部が
望ましい。シリコーンオイルの割合が０．１重量部未満
では、ドリッピングを起こし難燃性が十分ではない。一
方、３．０重量部を超えると、得られる組成物の耐熱性
がよくない。The composition ratio of the silicone oil is 0.1.
The amount is 3.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.5 parts by weight. When the proportion of silicone oil is less than 0.1 part by weight, dripping occurs and flame retardancy is insufficient. On the other hand, if it exceeds 3.0 parts by weight, the heat resistance of the obtained composition is not good.
【００２８】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の組成
割合は０．１〜３．０重量部であり、とりわけ０．１〜
２．０重量部が望ましい。該吸収剤の割合が０．１重量
部未満では得られる組成物の耐候性が低下する。The composition ratio of the benzotriazole type ultraviolet absorber is 0.1 to 3.0 parts by weight, and particularly 0.1 to 3.0 parts by weight.
2.0 parts by weight is desirable. If the proportion of the absorbent is less than 0.1 parts by weight, the weather resistance of the resulting composition will be reduced.
【００２９】本発明の樹脂組成物には、所望に応じ、通
常用いられている種々の添加剤、例えば酸化防止剤、帯
電防止剤、離型剤、滑剤、可塑剤、着色剤、各種充填剤
などを添加することもできる。In the resin composition of the present invention, if desired, various additives usually used, for example, antioxidants, antistatic agents, release agents, lubricants, plasticizers, colorants, and various fillers are used. Etc. can also be added.
【００３０】（Ｇ）組成物の製造方法 本発明の組成物を製造する方法としては、合成樹脂の分
野において一般に使用されているヘンシェルミキサーの
ほか、オープンロール、押出混合機、ニーダーおよびバ
ンバリーなどの混合機を用いて溶融混合する方法が挙げ
られる。これらの混合方法のうち、より一層均一な組成
物を得るには、これらの混合方法を二種以上併用すれば
よい（例えば、予めドライブレンドした後、溶融混合す
る）。なかでも、ペレタイザーによペレットにして、後
記の方法により成形することが好ましい。(G) Method for producing composition As a method for producing the composition of the present invention, in addition to a Henschel mixer generally used in the field of synthetic resins, an open roll, an extrusion mixer, a kneader and a Banbury are used. The method of melt-mixing using a mixer is mentioned. In order to obtain a more uniform composition among these mixing methods, two or more of these mixing methods may be used in combination (for example, dry blending is performed in advance and then melt mixing is performed). Above all, it is preferable to pelletize by a pelletizer and mold by the method described below.
【００３１】本発明の組成物を製造する際に、予め
（Ｂ）耐衝撃性樹脂、（Ｄ）臭素含有エポキシ系化合物
および（Ｆ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のみを
混合し、窒素雰囲気中、温度１００〜２００℃で熱処理
することが好ましい。また、熱処理温度は、（Ｆ）成分
の融点以上が特に好ましい。かかる熱処理を実施するこ
とにより耐候性に優れた組成物を得ることができる。In producing the composition of the present invention, only (B) an impact-resistant resin, (D) a bromine-containing epoxy compound and (F) a benzotriazole-based UV absorber are mixed in advance, and a nitrogen atmosphere is used. It is preferable to perform heat treatment at a temperature of 100 to 200 ° C. The heat treatment temperature is particularly preferably equal to or higher than the melting point of the component (F). By carrying out such heat treatment, a composition having excellent weather resistance can be obtained.
【００３２】熱処理方法としては、前記ヘンシェルミキ
サーのごとき混合機で均一にドライブレンドし、その後
窒素ガスで内部雰囲気を十分置換し、１００〜２００℃
に加熱する。The heat treatment is carried out by uniformly dry blending with a mixer such as the above Henschel mixer, and then the internal atmosphere is sufficiently replaced with nitrogen gas, and the temperature is 100-200 ° C.
Heat to.
【００３３】以上の混合は、高分子物質が溶融する温度
で実施する必要がある。しかし、熱分解あるいは劣化を
避けるため、２８０℃以下において実施するのが好まし
い。本発明の組成物は、合成樹脂の分野において一般に
実施されている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法お
よび中空成形法のごとき成形法を適用して所望の形状に
成形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状
に成形した後、真空成形法、圧縮成形法などの二次加工
によって所望の形状物に成形してもよい。The above mixing must be carried out at a temperature at which the polymer substance melts. However, in order to avoid thermal decomposition or deterioration, it is preferable to carry out at 280 ° C or lower. The composition of the present invention may be molded into a desired shape by applying a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method and a hollow molding method which are generally used in the field of synthetic resins. Further, after being formed into a sheet using an extruder, it may be formed into a desired shape by secondary processing such as vacuum forming or compression forming.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、メルトフローインデックス（以下、ＭＩ
という）はＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度が２５０℃
および荷重が５ｋｇで測定した。また、引張降伏強度は
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて１号ダンベルを用い、歪速
度が５ｍｍ／分にて測定した。また、アイゾッド衝撃強
度はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じ、温度２３℃、ノッチ付
きで測定した。また、耐熱温度はＡＳＴＭ Ｄ６４８に
従い荷重１８．５ｋｇ／ｃｍ2 にて測定した。また、難
燃性は厚さ１．６ｍｍの試験片を用いＵＬ−９４法に準
じて測定した。さらに、耐候性はカーボンアークサンシ
ャインウェザーメーターにより温度６３℃、降雨１２分
／６０分で耐候劣化試験を行ない４００時間後の耐候変
色性（ΔＥ）を測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The melt flow index (hereinafter, MI
The temperature is 250 ° C according to JIS K7210.
And the load was measured at 5 kg. Further, the tensile yield strength was measured according to ASTM D638 using a No. 1 dumbbell at a strain rate of 5 mm / min. The Izod impact strength was measured according to ASTM D256 at a temperature of 23 ° C. and with a notch. The heat resistant temperature was measured according to ASTM D648 with a load of 18.5 kg / cm 2 . The flame retardancy was measured according to the UL-94 method using a test piece having a thickness of 1.6 mm. Further, the weather resistance was measured by a carbon arc sunshine weather meter at a temperature of 63 ° C. under a rainfall of 12 minutes / 60 minutes for a weather resistance deterioration test to measure the weather discoloration resistance (ΔE) after 400 hours.
【００３５】使用した材料の種類、物性などを下記に示
す。スチレン系共重合体として、スチレン−アクリロニ
トリル−Ｎ−フェニルマレイミド三元共重合体（スチレ
ン６０重量％、アクリロニトリル２０重量％）を使用し
た。耐衝撃性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン三元共重合樹脂（以下、ＡＢＳという）、
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共重
合樹脂（以下、ＭＢＳという）、アクリロニトリル−ア
クリル酸エステル系ゴム−スチレン三元共重合樹脂（以
下、ＡＡＳという）およびアクリロニトリル−オレフィ
ン系ゴム−スチレン三元共重合樹脂（以下、ＡＥＳとい
う）を使用した。以上の樹脂については特開昭58-13414
4 号公報に詳しく説明されている。酸化アンチモンとし
て、三酸化アンチモン（以下、Ｓｂ2 Ｏ3 という）を使
用した。臭素含有エポキシ化合物として、臭素含有量が
５２重量％で、平均分子量が１８，０００の化合物（以
下、臭素物という）を使用した。シリコーンオイルとし
て、粘度（２５℃における）が５，０００ｃＰであるポ
リジメチルシロキサンを使用した。The types and physical properties of the materials used are shown below. A styrene-acrylonitrile-N-phenylmaleimide terpolymer (60% by weight of styrene, 20% by weight of acrylonitrile) was used as the styrene-based copolymer. As the impact resistant resin, acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer resin (hereinafter referred to as ABS),
Methyl methacrylate-butadiene-styrene terpolymer (hereinafter referred to as MBS), acrylonitrile-acrylic ester rubber-styrene terpolymer (hereinafter referred to as AAS) and acrylonitrile-olefin rubber-styrene terpolymer. A resin (hereinafter referred to as AES) was used. For the above resins, see Japanese Patent Laid-Open No. 58-13414
It is described in detail in the publication No. 4. Antimony trioxide (hereinafter referred to as Sb 2 O 3 ) was used as antimony oxide. As the bromine-containing epoxy compound, a compound having a bromine content of 52% by weight and an average molecular weight of 18,000 (hereinafter referred to as a bromine compound) was used. As the silicone oil, polydimethylsiloxane having a viscosity (at 25 ° C.) of 5,000 cP was used.
【００３６】さらに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤として、融点が１３０℃の２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール（以下、
ＵＶ剤−１という）、融点が１５４℃の２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−第三級−ブチル−フェニル）ベンゾト
リアゾール（以下、ＵＶ剤−２という）、融点が１３９
℃の２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三級−ブチル−
５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール（以下、ＵＶ剤−３という）および融点が１５６℃
の２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三級−
ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（以下、ＵＶ剤−４という）を使用した。また、比較の
ため融点が７０℃の２−（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ
−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール（以下、Ｕ
Ｖ剤−５という）および融点が８４℃のベンゾトリアゾ
ール誘導体（以下、ＵＶ剤−６という）を使用した。Further, as a benzotriazole type ultraviolet absorber, 2- (2'-hydroxy-) having a melting point of 130 ° C.
5'-methyl-phenyl) benzotriazole (hereinafter,
UV agent-1), 2- (2′-hydroxy-3′-tertiary-butyl-phenyl) benzotriazole having a melting point of 154 ° C. (hereinafter referred to as UV agent-2), melting point 139.
2- (2'-hydroxy-3'-tertiary-butyl-
5′-methyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole (hereinafter referred to as UV agent-3) and melting point 156 ° C.
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tertiary-
Butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole (hereinafter referred to as UV agent-4) was used. In addition, for comparison, 2- (2′-hydroxy-4′-n having a melting point of 70 ° C.
-Octoxyphenyl) benzotriazole (hereinafter U
V agent-5) and a benzotriazole derivative having a melting point of 84 ° C. (hereinafter referred to as UV agent-6) were used.
【００３７】実施例１〜９、比較例１〜５ 表１に種類および配合量が示されたスチレン系共重合
体、耐衝撃性樹脂、Ｓｂ2 Ｏ3 、臭素物、シリコーンオ
イルおよび紫外線吸収剤ならびに安定剤として０．２重
量部の２，６−ジ−第三級−ブチル−ｐ−クレゾールを
配合した。配合にあたっては、耐衝撃性樹脂、臭素物お
よび紫外線線吸収剤のみをヘンシェルミキサーで５分間
ドライブレンドし、窒素ガス置換の後、表１に示した温
度で熱処理を行なった（ただし、実施例５、８および比
較例１を除く）。前記熱処理した混合物と他の組成成分
をヘンシェルミキサーで５分間ドライブレンドを行な
い、得られた混合物をベントタイプの二軸押出機（径３
０ｍｍ）を使用して混練しながらペレット（組成物）を
製造した。得られた各組成物についてＭＩ、引張降伏強
度、アイゾッド衝撃強度（ノッチ付き）および耐熱温度
の測定ならびに難燃性および耐候性について評価した。
これらの結果を表２に示す。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5 Styrenic copolymers whose types and amounts are shown in Table 1, impact-resistant resins, Sb 2 O 3 , bromine compounds, silicone oils and ultraviolet absorbers Also, 0.2 part by weight of 2,6-di-tertiary-butyl-p-cresol was added as a stabilizer. Upon blending, only the impact resistant resin, the bromine and the ultraviolet ray absorbent were dry blended for 5 minutes with a Henschel mixer, and after nitrogen gas substitution, heat treatment was carried out at the temperature shown in Table 1 (however, Example 5 , 8 and Comparative Example 1). The heat-treated mixture and other composition components were dry-blended with a Henschel mixer for 5 minutes, and the resulting mixture was bent-type twin-screw extruder (diameter 3).
Pellets (composition) were produced while kneading using 0 mm). Each of the obtained compositions was evaluated for MI, tensile yield strength, Izod impact strength (notched) and heat resistant temperature, and flame retardancy and weather resistance.
The results are shown in Table 2.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】以上の結果から、本発明によって得られる
スチレン系樹脂組成物は、耐熱性、耐衝撃性、難燃性に
優れ、かつ耐候性も良好であることが明白である。From the above results, it is clear that the styrene resin composition obtained by the present invention is excellent in heat resistance, impact resistance, flame retardancy and weather resistance.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂組成物は、耐熱
性、耐衝撃性、難燃性および耐候性が優れているのみな
らず、下記のごとき効果（特徴）を発揮する組成物であ
る。 （１）成形性（流動性）がよい （２）成形物の光沢がよい 本発明によって得られる樹脂組成物は、上記のごとき優
れた特徴を有しているので、下記のごとく多方面に使用
することができる。 （１）テレビジョン受像機のハウジング （２）ファクシミリ、ワープロ、マイコン、プリンター
などのハウジング （３）各種火災報知器の部品 （４）家電機器のハウジングThe styrene resin composition of the present invention is not only excellent in heat resistance, impact resistance, flame retardancy and weather resistance, but also exhibits the following effects (features). .. (1) Good moldability (fluidity) (2) Good gloss of molded product The resin composition obtained by the present invention has the excellent characteristics as described above, and thus is used in various fields as described below. can do. (1) Housing of television receiver (2) Housing of facsimile, word processor, microcomputer, printer, etc. (3) Parts of various fire alarms (4) Housing of home appliances
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3475 ＮＬＢ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＳ 7142−4Ｊ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 51/06 ＬＬＪ 7142−4Ｊ 63/00 ＮＪＮ 8830−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 25/08 83:00） (72)発明者 町田 光信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C08K 5/3475 NLB 7242-4J C08L 51/00 LKS 7142-4J 51/04 LKY 7142-4J 51/06 LLJ 7142 −4J 63/00 NJN 8830−4J // (C08L 25/08 83:00) (72) Inventor Mitsunobu Machida 3-2 Chidoricho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Showa Electric Co., Ltd.
Claims (2)
α，β−不飽和ジカルボン酸のイミド系化合物からなる
スチレン系共重合体と（Ｂ）ブタジエン系ゴム、エチレ
ン−プロピレン系ゴムまたはアクリル酸エステル系ゴム
にスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチル
メタクリレートをグラフト共重合して得られる耐衝撃性
樹脂との合計量１００重量部に対して、（Ｃ）酸化アン
チモン０．５〜１０重量部、（Ｄ）平均分子量が６，０
００〜２０，０００であり、かつ臭素含有量が５．０〜
５６重量％である臭素含有エポキシ系化合物５．０〜４
０重量部、（Ｅ）シリコーンオイル０．１〜３．０重量
部ならびに（Ｆ）融点が１００℃以上であるベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤０．１〜３．０重量部を配合し
た組成物であり、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量中に
占める（Ａ）成分の共重合成分であるスチレン系化合物
およびイミド系化合物の割合は合計量として１０〜５０
重量％であり、（Ｂ）成分中のブタジエン系ゴム、エチ
レン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴ
ムの割合はこれらの合計量として５〜３５重量％であ
り、かつスチレン系化合物とイミド系化合物との合計量
中に占めるイミド系化合物の割合が５〜５０重量％であ
るスチレン系樹脂組成物。1. A styrene copolymer comprising at least (A) a styrene compound and an imide compound of an α, β-unsaturated dicarboxylic acid, and (B) a butadiene rubber, an ethylene-propylene rubber, or an acrylic ester rubber. 0.5 to 10 parts by weight of (C) antimony oxide, (D) average with respect to 100 parts by weight of the total amount of impact-resistant resin obtained by graft-copolymerizing styrene and acrylonitrile or styrene and methyl methacrylate on rubber Molecular weight is 6,0
0.00 to 20,000 and a bromine content of 5.0 to
56% by weight of bromine-containing epoxy compound 5.0 to 4
0 parts by weight, (E) 0.1 to 3.0 parts by weight of silicone oil, and (F) 0.1 to 3.0 parts by weight of a benzotriazole-based UV absorber having a melting point of 100 ° C. or higher. And the ratio of the styrene compound and the imide compound as the copolymerization component of the component (A) in the total amount of the components (A) and (B) is 10 to 50 as the total amount.
% By weight, and the proportion of the butadiene rubber, ethylene-propylene rubber and acrylic ester rubber in the component (B) is 5 to 35% by weight as a total amount of these, and the styrene compound and the imide compound are contained. A styrene-based resin composition in which the proportion of the imide compound in the total amount thereof is 5 to 50% by weight.
みを混合し、窒素雰囲気中、温度１００〜２００℃で熱
処理することを特徴とする請求項１記載のスチレン系樹
脂組成物の製造方法。2. The styrene-based resin composition according to claim 1, wherein only the components (B), (D) and (F) are mixed in advance and heat-treated at a temperature of 100 to 200 ° C. in a nitrogen atmosphere. Manufacturing method.
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|---|---|---|---|
| JP4099846A JPH05295196A (en) | 1992-04-20 | 1992-04-20 | Styrenebased resin composition and its production |
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|---|---|
| JP (1) | JPH05295196A (en) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030033236A (en) * | 2001-10-19 | 2003-05-01 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic Resin Compositions with Good Transparency and Impact Strength |
| WO2008082138A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact resistance |
| KR100894671B1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-04-24 | 엘지엠엠에이 주식회사 | Polymethyl methacrylate resin composition excellent in impact strength, surface hardness, wear resistance and weather resistance |
| US7964661B2 (en) | 2008-08-14 | 2011-06-21 | Cheil Industries Inc. | Flame resistant thermoplastic resin composition having improved impact resistance and chemical resistance |
| US7981960B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-07-19 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact resistance, color development and good flame-retardance |
| US8080611B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-12-20 | Cheil Industries Inc. | Chemical and impact resistant thermoplastic resin composition having improved extrudability |
| US8119720B2 (en) | 2008-12-29 | 2012-02-21 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved flowability |
| US8193272B2 (en) | 2008-12-15 | 2012-06-05 | Cheil Industries Inc. | Flame-retardant high impact vinyl aromatic resin composition having good fluidity |
| US8329804B2 (en) | 2008-12-17 | 2012-12-11 | Cheil Industries Inc. | Flame retardant thermoplastic resin composition |
| US8334332B2 (en) | 2009-12-30 | 2012-12-18 | Cheil Industries Inc. | Flame-retardant thermoplastic resin composition with excellent color tone |
| US8354464B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-01-15 | Cheil Industries Inc. | Mixtures of brominated diphenylethanes, method of preparing the same and resin composition using the same |
| US8389628B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-03-05 | Cheil Industries Inc. | High flow thermoplastic resin composition with excellent chemical resistance, impact resistance and gloss |
-
1992
- 1992-04-20 JP JP4099846A patent/JPH05295196A/en active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030033236A (en) * | 2001-10-19 | 2003-05-01 | 제일모직주식회사 | Thermoplastic Resin Compositions with Good Transparency and Impact Strength |
| WO2008082138A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact resistance |
| JP2010514887A (en) * | 2006-12-29 | 2010-05-06 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | Thermoplastic resin composition with improved impact resistance |
| US9018312B2 (en) | 2006-12-29 | 2015-04-28 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact resistance |
| US7981960B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-07-19 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved impact resistance, color development and good flame-retardance |
| KR100894671B1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-04-24 | 엘지엠엠에이 주식회사 | Polymethyl methacrylate resin composition excellent in impact strength, surface hardness, wear resistance and weather resistance |
| US8080611B2 (en) | 2007-12-28 | 2011-12-20 | Cheil Industries Inc. | Chemical and impact resistant thermoplastic resin composition having improved extrudability |
| US7964661B2 (en) | 2008-08-14 | 2011-06-21 | Cheil Industries Inc. | Flame resistant thermoplastic resin composition having improved impact resistance and chemical resistance |
| US8193272B2 (en) | 2008-12-15 | 2012-06-05 | Cheil Industries Inc. | Flame-retardant high impact vinyl aromatic resin composition having good fluidity |
| US8329804B2 (en) | 2008-12-17 | 2012-12-11 | Cheil Industries Inc. | Flame retardant thermoplastic resin composition |
| US8354464B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-01-15 | Cheil Industries Inc. | Mixtures of brominated diphenylethanes, method of preparing the same and resin composition using the same |
| US8119720B2 (en) | 2008-12-29 | 2012-02-21 | Cheil Industries Inc. | Thermoplastic resin composition having improved flowability |
| US8389628B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-03-05 | Cheil Industries Inc. | High flow thermoplastic resin composition with excellent chemical resistance, impact resistance and gloss |
| US8334332B2 (en) | 2009-12-30 | 2012-12-18 | Cheil Industries Inc. | Flame-retardant thermoplastic resin composition with excellent color tone |
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