JPH05297544A - カラー拡散転写写真フィルムユニット - Google Patents

カラー拡散転写写真フィルムユニット

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JPH05297544A
JPH05297544A JP4127904A JP12790492A JPH05297544A JP H05297544 A JPH05297544 A JP H05297544A JP 4127904 A JP4127904 A JP 4127904A JP 12790492 A JP12790492 A JP 12790492A JP H05297544 A JPH05297544 A JP H05297544A
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JP
Japan
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layer
group
light
photosensitive
dye
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Pending
Application number
JP4127904A
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English (en)
Inventor
Hideaki Naruse
英明 成瀬
Jiro Tsukahara
次郎 塚原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to US08/049,392 priority patent/US5316888A/en
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42—Structural details
    • G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
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Abstract

(57)【要約】 【目的】モノシート型カラー拡散転写フィルムを剥離
し、剥離後の色像の光堅牢性を改良する。 【構成】剥離層を有し、受像層中に特定のヒドラジン誘
導体を含有するモノシート型カラー拡散転写感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は処理後受像部を剥離する
事も可能にしファイリング適性（台紙にはって保存する
時の保存のしやすさ）を向上させた感光材料の光画像堅
牢性を著しく改良したカラー拡散転写感光材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】モノシート型拡散転写感光材料はリサー
チ・ディスクロージャー（Research Disclosure)誌、１
５１巻、 No.１５１６２（１９７６年）やフォトグラフ
ィック・サイエンス・エンジニアリング（Photographic
Science and Engineering) ２０巻４号７月１８日（１
９７６）等多くの文献にてよく知られている。しかしな
がらモノシート型写真感光材料は処理後、写真プリント
として見る場合、シートがかなり厚い為、台紙にはって
ファイリングするには非常に不便である。この不便さを
解決する為の手段としては、特開昭５９−２２０７２７
号記載の親水性層の間にヒドロキシエチルセルロース等
の剥離層を有する方法又は特開昭６１−１６５７５５号
記載の白色顔料層を２層化しその層を光反射性有機ポリ
マーとする方法が開示されている。しかしながら、これ
らの方法を用いると剥離性は向上しファイリング適性は
良化するものの剥離有無にかかわらず光退色が悪化する
という問題を有していた。一方、これらの退色を防止す
る為の手段としては、特開昭５７−６８８３３号、同６
０−１３０７３５号、同６１−１１８７４８号、同６１
−１５９６４４号等の種々の退色防止剤が開示されてい
るが、これらの防止剤を用いても改良効果は充分でなく
かかる意味においても光堅牢性を向上させ、かつ、ファ
イリング適性を付与する技術の出現が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は剥離す
る方式のモノシート型拡散転写感光材料の光画像堅牢性
を改良することにある。さらなる目的はモノシート型感
光材料の剥離後のファイリング適性をもたせることにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】以下の方法にて、本発明
の前記目的が達成された。 透明支持体上に受像層、白色反射層、遮光層、少なく
とも１つの色素像形成成物質と組み合わされた少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光シート、 透明支持体上に少なくとも中和層、中和タイミング層
を有する透明カバーシート、及び前記感光シートと前
記透明カバーシートの間に展開される様になっている遮
光性のアルカリ処理組成物からなるカラー拡散転写フィ
ルムユニットにおいて、前記受像層に下記一般式（Ｉ）
で表されるヒドラジン誘導体を含有する事を特徴とする
カラー拡散転写写真フィルムユニット。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ独
立に置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基を表す。また、Ｒ1 ，
Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は互いに結合して環を形成してもよ
い。但し、この環は非芳香族性の複素環基であり環を構
成する原子のうちＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 に属する原子
はすべて炭素原子でなくてはならない。
【０００７】以下に一般式（Ｉ）で表わされるヒドラジ
ン誘導体について詳しく説明する。
【０００８】式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は好ましく
は、それぞれ独立に総炭素数１〜３６の置換もしくは無
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、
２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシ
ル基）、総炭素数１〜３６の置換もしくは無置換のシク
ロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基）総炭素数１〜３６のアルケニル基（例えばアリル
基、１−ドデセン−１２−イル基、２−ブテン−１−イ
ル基）、総炭素数１〜３６の置換もしくは無置換のアラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、１−フェニルエチル
基、２−フェニルエチル基、１−ナフチルメチル基、２
−ナフチルメチル基、９−アンスリルメチル基）を表わ
す。
【０００９】これらの基のうち、総炭素数１〜２４の置
換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。
【００１０】Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 を置換する事ので
きる置換基とは、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエトキシ
基）、ハロゲン原子（例えば塩基、臭素、沃素）、ヒド
ロキシ基、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、１
−ナフチルオキシ基）、ニトロ基、シアノ基、アシルア
ミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、フェノキシアセチルアミノ基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド基）、ウレイド基、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモ
イル基）、スルファモイル基（例えばスルファモイル
基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基）、スルホニル基（メチルスルホニル基、
ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基）、スル
ホン酸基およびその塩、カルボン酸基およびその塩、ホ
スホン酸基およびその塩、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジブチル
アミノ基）、アニリノ基（例えばアニリノ基、ジフェニ
ルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ基）、ト
リアルキルアンモニウム基（例えばトリメチルアンモニ
ウム基、トリブチルアンモニウム基、ジメチルヘキサデ
シルアンモニウム基、ジメチルベンジルアンモニウム
基）等である。
【００１１】これらの中では、ヒドロキシ基、スルホン
酸基およびその塩、カルボン酸基およびその塩が好まし
い。
【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｒ1 ，Ｒ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 は互いに結合して環を形成しても良い。ただ
しこの環は非芳香族性の複素環であって、環を構成する
原子のうち、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 に属する原子
は、すべて炭素原子でなければならない。
【００１３】Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 が互いに結合して
環を形成する場合の好ましい様式は、下記一般式（II）
〜（Ｖ）で表わされる。
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】一般式（II）〜（Ｖ）においてＲ5 ，
Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 は、Ｒ1 〜Ｒ4 と同様の基を表わす。
Ａ1 ，Ａ2 ，Ａ3 ，Ａ4 ，Ａ5 ，Ａ6 は、窒素原子と一
緒に４〜１０員環を形成するのに必要な原子群を表わ
す。ただし形成された４〜１０員環（以下、基本環と称
する）を構成する原子のうちＡ1 〜Ａ6 に属するものは
すべて炭素原子でなければならない。
【００１９】Ａ1 〜Ａ6 の例としては置換もしくは無置
換のアルキレン基（例えばエチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン
基、オクチレン基、ノニレン基）が挙げられる。
【００２０】なお、Ａ1 〜Ａ6 は、基本環への置換基と
して、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、および前述した置換基を含んでいても良
い。また、基本環に対して、さらに、他の環が縮環して
ビシクロ環を形成していても良い。この時、縮環できる
環としては、脂環式の環、芳香環のいずれでも良いが、
芳香環の場合、基本環を形成している窒素原子と芳香環
が直接結合してはならない。
【００２１】以下に本発明のヒドラジン誘導体の具体例
を示すが本発明はこれらに限定されない。
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】本発明のヒドラジン誘導体は、抱水ヒドラ
ジンを順次アルキル化する事により合成できる。アルキ
ル化の方法としては、ハロゲン化アルキルやスルホン酸
アルキル類を用いて直接アルキル化する方法、カルボニ
ル化合物と水素化シアノホウ素ナトリウムを用いて還元
的にアルキル化する方法、およびアシル化したのち水素
化アルミニウムリチウムを用いて還元する方法等が知ら
れており、例えばジャーナル・オブ・ジ・アメリカンケ
ミカルソサエティ第９８巻５２７５頁、同第１１２巻５
０８４頁等の文献に詳しい記載がある。
【００２９】次に本発明のヒドラジン誘導体の合成例を
示す。 合成例１．例示化合物(6) の合成
【００３０】１−１ Ｎ−ジメチルアミノスクシンイミ
ドの合成 無水コハク酸４０ｇを２００ccの酢酸と混合しＮ，Ｎ−
ジメチルヒドラジン２５ｇを加えて２時間加熱還流し
た。反応液を氷水にあけたのち、５％苛性ソーダ水溶液
を用いて、弱アルカリ性とし、クロロホルムで抽出、ク
ロロホルム相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
留去し、酢酸エチル−ヘキサンの１：１混合物を静かに
加えて攪拌すると目的物の結晶が析出した。収量２６ｇ
収率４４％
【００３１】１−２ Ｎ−ジメチルアミノピロリジンの
合成 水素化アルミニウムリチウム２７ｇをテトラヒドロフラ
ン３００mlと混合し、０℃にて攪拌しておき、これに合
成したＮ−ジメチルアミノスクシンイミド２０ｇをテト
ラヒドロフラン１００ccに溶解したものを２０分間かけ
て滴下する。反応液に１５％苛性ソーダ水溶液３０ccを
加えた後、水７０mlを注意しながら加えた。結晶をろ別
し、ろ液を塩化メチレンで抽出し、抽出液を乾燥、濃縮
したところ、油状の目的物１．５ｇが得られた。収率９
％
【００３２】合成例２．例示化合物(18)の合成 ２−１ １，２−ビス−（１−クロロ−２，２−ジメチ
ルプロピオニル）ヒドラジンの合成 １６．０ｇの含水ヒドラジンを３００mlの水に混合し、
氷２００ｇを添加し攪拌した。これに塩化クロロピバロ
イル１００ｇをゆっくり滴下した。反応進行とともに固
体が析出した。反応終了後、メタノール２００mlと水１
００ml、酢酸エチル５００mlを添加し、目的物を酢酸エ
チルで抽出した。有機相は硫酸マグネシウムで乾燥した
のち、溶媒を減圧下で留去した。残渣に水を加えて結晶
化させ、結晶を濾取した。 収量８１ｇ，収率９４．０％，融点２０６−２０７℃ ２−２ １，５−ジアザ−２，６−ジオキソ−３，３，
７，７−テトラメチルビシクロ〔３，３，０〕オクタン
の合成 (1) で合成した化合物 ８０ｇをメタノール２００mlに
溶解し、ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液を
２００mlこれに加えた。５時間加熱還流したのち、メタ
ノールを減圧下で留去した。残渣にメタノール２００ml
を加え、固体を濾別した。濾液を濃縮したのち、担体と
してセファデックスＬＨ−２０、溶離液としてメタノー
ルを用いた、カラムクロマトグラフィーにより精製し
た。水より再結晶して目的物を得た。 収量２１ｇ，収率３６．０％，融点１６４−１６７℃ ２−３ １，５−ジアザ−３，３，７，７−テトラメチ
ルビシクロ〔３，３，０〕オクタンの合成 (2) で合成した化合物 １７ｇをテトラヒドロフラン２
００mlに溶解し、水素化アルミニウムリチウム７ｇを少
しずつ添加した。６時間加熱還流したのち、反応液を氷
水に注ぎ、水酸化ナトリウムでアルカリ性としたのち酢
酸エチル３００mlを加えて抽出を行った。有機相は減圧
下で溶媒を留去したのち、担体としてアルミナを用いた
カラムクロマトグラフィーで精製した。目的物のフラク
ションを集め、溶媒を濃縮したのち、酢酸エチルに溶解
し、１０ｇの無水シュウ酸を添加、加熱溶解した。冷却
すると結晶が析出した。この結晶を濾過し、目的物のシ
ュウ酸塩を得た。 収量４．５ｇ，収率２０．１％ このシュウ塩をメタノールに溶解し、過剰のNaHCO3を添
加、中和したのち、固形物を濾別し、濾液を減圧下濃縮
し目的物を得た。目的物は油状物であった。
【００３３】なお、本発明のヒドラジン誘導体は、塩と
して単離した方が合成上有利な場合があるが、塩として
単離しても何ら差し支えない。このような場合の好まし
い塩としては、シュウ酸塩、シュウ酸水素塩、塩酸塩、
硫酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、有機スルホン酸塩、有機カ
ルボン酸塩、リン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ
る。
【００３４】次いで、本発明のヒドラジン誘導体を添加
する位置について説明する。本発明のヒドラジン誘導体
は、以下に示すような受像層に添加することが望ましい
が、必要に応じてそれ以外の層に添加する事もできる。
【００３５】また、本発明のヒドラジン誘導体は、画像
形成後に前述の受像層に含まれていることが望ましく、
例えば、画像形成処理中に色素とともに本発明のヒドラ
ジン誘導体を転写させたり、画像形成後、何らかの方法
（例えば本発明のヒドラジン誘導体溶液に浸漬するな
ど）にて、結果的に受像層に含有させてもよい。
【００３６】本発明に用いられる受像層は、親水性コロ
イド中に媒染剤を含むものであり、単一の層であって
も、媒染力の異なる媒染剤が重ねられた多層構成のもの
でもよい。これについては、特開昭６１−２５２５５１
に記載されている。また、媒染剤としては、ポリマー媒
染剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは、二級及び三級ア
ミノ基を含む含窒素複素環部分をもつポリマー、及び四
級カチオンを含むポリマーなどで分子量５０００以上の
ものは、特に好ましくは１０，０００以上のものであ
る。媒染剤の塗布量は、一般的には０．５〜１０ｇ／
m2、好ましくは１．０〜５．０ｇ／m2、特に好ましくは
２．０〜４．０ｇ／m2である。受像層に使用する親水性
コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンが用いられ
るがゼラチンを用いるのが特に好ましい。
【００３７】本発明のヒドラジン誘導体の使用量は、固
定される染料の種類や量や用いられる画像形成法に応じ
て適宜定める事ができるが、一つの目安として述べると
固定される色素の総量に対して０．１モル％ないし１０
００モル％、好ましくは、色素の総量の１モル％ないし
５０００モル％、更に好ましくは５００モル％〜２００
０モル％である。
【００３８】また、本発明のヒドラジン誘導体の退色防
止効果が長期にわたって発現するためには、該ヒドラジ
ン誘導体の揮発性が低い事がきわめて重要である。この
ためには、該ヒドラジン誘導体の分子量が２００以上で
あるか、あるいはヒドロキシ基、カルボン酸基またはそ
の塩、スルホン酸基またはその塩等の基を有する事が好
ましい。
【００３９】本発明では、公知の退色防止剤を併用して
も良い。公知の退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
【００４０】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。
【００４１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、
４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６
８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−
２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、
同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記
載の化合物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号
記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。
【００４２】金属錯体としては、米国特許第４，２４
１，１５５号、同第４，２４５，０１８号第３〜３６
欄、同第４，２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２
−１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜
（２９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３
１０９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載され
ている化合物がある。
【００４３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。これらの退色防止剤は予め受像要素（とくに受像
層）に含有させておいてもよいし、感光要素などの外部
から受像要素（とくに受像層）に供給するようにしても
よい。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこ
れら同士を組み合わせて使用してもよい。ついで、本発
明で用いる剥離層について説明する。本発明で用いる剥
離層は処理後にユニット内感光シートの任意の場所に設
けることができる。剥離用素材としては、例えば、特開
昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同４９
−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３５号、同
４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４号、同５
６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米国特許第
３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５号、同
４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号などに
記載された物を用いる事ができる。具体的には、水溶性
（あるいはアルカリ可溶性）のセルロース誘導体が挙げ
られる。例えば、ヒドロキシエチルセルロース、セルロ
ースアセテートフタレート、可塑化メチルセルロース、
エチルセルロース、硝酸セルロース、カルボキシメチル
セルロース、などである。また、種々の天然高分子、例
えばアルギン酸、ペクチン、アラビアゴムなどがある。
また、種々の変性ゼラチン、例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチンなども用いられる。さらに、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレートあるいはそれらの共重合体などである。この
うち剥離用素材としては、セルロース誘導体をもちいる
のが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースを用いるの
が特に好ましい。また、水溶性セルロース誘導体の他
に、有機ポリマー等の粒状物質を剥離用素材として用い
る事ができる。本発明に用いる有機ポリマーとしては、
平均粒子サイズ０．０１μ〜１０μのポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、ブチルアクリレート、等のポリマーラテッ
クス等が挙げられるが、ここでは、以下にのべる様な、
内部に空気を含み、外側が有機ポリマーからなる素材を
含む光反射性中空ポリマーラテックスを用いるのが好ま
しい。上記反射性中空ポリマーラテックスは、特開昭６
１−１５１６４６号記載の方法にて合成する事ができ
る。以下に具体例を例示する。
【００４４】アクリル酸エステル類（例えば、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、２−クロロエチルアクリレート、２−シアノエチル
アクリレート、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）アク
リレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアウ
リレート、フェニルアクリレート）；メタクリル酸エス
テル類（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、３−ス
ルホプロピルメタクリレート）；ビニルエーテル類（例
えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
メトキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル
ビニルエーテル、（２−ジメチルアミノエチル）ビニル
エーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルクロルフェ
ニルエーテル）；アクリルアミド類（例えば、アクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ン−（１，１−ジ
メチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロイ
ルヒドラジン、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミ
ド）；メタクリル酸アミド類（例えば、メタクリル酸ア
ミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）メタクリ
ルアミド）；ビニル異節環化合物（例えば、ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ビニルチオフェン）；スチレン類（例えば、スチレ
ン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、
ｐ−メチルスチレン）；ビニルエステル類（例えば、ｐ
−ビニル安息香酸、ｐ−ビニル安息香酸メチル） ビニルケトン類（例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン） クロトン酸エステル類（例えば、クロトン酸ブチル、グ
リセリンモノクロトネート） イタコン酸エステル類（例えば、クロトン酸ブチル、グ
リセリンモノクロネート） マレイン酸エステル類（例えば、マレイン酸エチル、マ
レイン酸ブチル、マレイン酸ブチル、フマル酸オクチ
ル）；不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル） オレフィン類（ハロゲン化されたものも含む；例えばエ
チレン、プロピレン、１−ブテン、塩化ビニリデン等）
コポリマーラテックスの場合コモノマー同志の使用比率
（モル比）は特に制限は無く、適宜選ぶ事ができる。更
に、これらの有機ポリマーは、皮膜性の無い物が好まし
く、このような物については、ゼラチン、又はその誘導
体、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン等のバインダーと任意の割合で混合し使用する事がで
きる。又これらを用いて作った剥離層は、単一の層で
も、また例えば特開昭５９−２２０７２７号、同６０−
６０６４２号などに記載されている様に複数の層から成
るものでもよい。本発明の好ましい層構成は、支持体上
に順次、受像層、白色反射層、不透明層、剥離層、感光
層、または支持体上に順次、受像層、白色反射層、剥離
層、不透明層、感光層である。以下に、他の構成要素に
ついて順次説明する。
【００４５】Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれも用い
られ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなとが用いられ、下塗
り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイピ
ングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き顔
料を含有しているが好ましい。支持体の厚さは５０−３
５０μｍ、好ましくは７０−２１０μｍ、更に好ましく
は８０−１５０μｍ、である。必要に応じて支持体のバ
ック側にはカールバランスとる層または特開昭５６−７
８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけることができ
る。 Ｂ）受像層 未発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤
が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミノ
基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマー、
および４級カチオンを含むポリマーなどで分子量が５，
０００以上のもの特に好ましくは１０，０００以上のも
のである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５〜１０
ｇ／m2好ましくは１．０〜５．０ｇ／m2特に好ましくは
２〜４ｇ／m2である。受像層に使用する親水性コロイド
としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドンなどが使用されるが
ゼラチンが好ましい。
【００４６】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色顔料として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどよりなる
非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／m2、好ましくは、１０〜２５ｇ／m2塗布し、
光反射率が５４０mmの波長の光で７８〜８５％を有する
白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の種々の
銘柄より選んで用いることができる。この中でも特にル
チル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市販品の
多くは、アルミナやシリカや酸化亜鉛などで表面処理が
行なわれており、高い反射率を得るには、表面処理量が
５％以上のものが望ましい。市販されている二酸化チタ
ンとしては、例えば、デュポン社のTi−pure Ｒ９３１
の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号に
記載のものがある。白色反射層のバインダーとしては、
アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースのようなセルロース誘
導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバインダ
ーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は１／１
〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０／１
（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２−３
０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防止剤
を組み込むことが好ましい。
【００４７】Ｄ）遮光層（不透明層） 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また、米国特許第４，６１
５，９６６号等記載の分解性の染料を用いてもよい。遮
光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを
分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチ
ンである。カーボンブラック原料としては、例えば Don
nel Voet "Carbon Black" MarcelDekker,Inc.（１９７
６）に記載されているようなチャンネル法、サーマル法
及びファーネス法など任意の製法のものが使用できる。
カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されないが９
０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての黒色
顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて量を
調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望まし
い。
【００４８】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素造形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 (1) 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現像に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、写真プロセスの理論 "The Theory
of the Photographic Process" 第４版に記載されてい
る。これらの化合物は、いずれも下記一般式（Ｉ）で表
すことが出来る。 ＤＹＥ−Ｙ （Ｉ） ここで、ＤＹＥは色素あるいはプレカーサーを表し、Ｙ
はアルカリ条件下で該化合物とは拡散性の異なる化合物
を与える成分を表す。このＹの機能により、銀現像部で
拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性となるポ
ジ型化合物とに大別される。
【００４９】ネガ型のＹの具体例としては、現像の結果
酸化し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられ
る。Ｙの具体例は米国特許第３，９２８，３１２号、同
３，９９３，６３８号、同４，０７６，５２９号、同
４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８号、同
４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５号、同
４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２号、同
３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３号、同
３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９号、同
３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２号、同
３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３号、同
４，１４２，８９１号、同４，３７８，７５０号、同
４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８号、同
３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５号、同
４，１９９，３５４号、同４，１３５，９２９号、同
４，３３６，３２２号、同４，１３９，３８９号、特開
昭５３−５０７３６号、同５１−１０４３４３号、同５
４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７号、同５６
−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同５７−４０
４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７３５号、同
５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、同５６
−１６４３４２号、同５７−１１９３４５号等に記載さ
れている。ネガ型の色素放出レドックス化合物のＹのう
ち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルファモイル基
（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から
誘導される基）を挙げる事ができる。このＹの代表的な
基を以下に例示するが、これらのみに限定されるもので
はない。
【００５０】
【化１３】
【００５１】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Angev.Chem.Inst.Ed.Engl.）２２、１９１（１９
８２）に記載されている。具体例としては、当初アルカ
リ条件下では拡散性であるが、現像により酸化されて非
拡散性となる化合物（色素現像薬）があげられる。この
型の化合物に有効なＹとしては米国特許２９８３６０６
号にあげられたものが代表的である。また、別の型とし
ては、アルカリ条件下で自己閉環するなどして拡散性色
素を放出するが、現像に伴い酸化されると実質的に色素
の放出がおこらなくなるようなものである。このような
機能を持つＹの具体例については、米国特許３，９８
０，４７９号、特開昭５３−６９０３３号、同５４−１
３０９２７号、米国特許３，４２１，９６４号、同４，
１９９，３５５号などに記載されている。また別な型と
しては、それ自体は色素を放出しないが、還元されると
色素を放出するものがある。この型の化合物は電子供与
体とともに組合わせて用い、銀現像によって画像様に酸
化した残りの電子供与体との反応によって像様に拡散性
色素を放出させることが出来る。このような機能を持つ
原子団については、例えば米国特許４，１８３，７５３
号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、特開昭５３−１１０８２７号、米国特許４，２７
８，７５０号、同４，３５６，２４９号、同４，３５
８，５２５号、特開昭５３−１１０８２７号、同５４−
１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、公開技報８
７−６１９９号、欧州特許公開２２０７４６Ａ２号等に
記載されいてる。以下にその具体例を例示するが、これ
らのみに限定されるものではない。
【００５２】
【化１４】
【００５３】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。
【００５４】
【化１５】
【００５５】（式中、ＤＹＥは先に述べたと同義の色素
又はその前駆体を表す。）この詳細は米国特許３，７１
９，４８９号や同４，０９８，７８３号に記載されてい
る。一方、前記の一般式のＤＹＥで表わされる色素の具
体例は下記の文献に記載されている。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６，７２７
号、同５２−１０６７２７号、同５３−２３，６２８
号、同５５−３６，８０４号、同５６−７３，０５７
号、同５６−７１０６０号、同５５−１３４号に記載さ
れているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４０；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５，２７２号１４４
〜１４６頁記載の方法で分散することができる。また、
これらの分散物には特開昭６２−２１５，２７２号１３
７〜１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。
【００５６】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号：米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４４３１７３０号などに記載されている。また、内部
潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後光もし
くは造核剤をもちいて表面かぶり核を与える必要があ
る。そのための造核剤としては、米国特許２，５６３，
７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒドラ
ジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載されたヒ
ドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，８３
５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６１
５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された、造核作用のあ
る置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，
０３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２
４５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。
【００５７】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。
【００５８】(3) 感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質との組合わせ
の少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色素
像形成物質とは別層として重ねて塗設してせよいし、ま
た混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物質
が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光感
度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また乳
剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでもよ
く、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層を
設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号に
記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１５
２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高めた
り、また反射層を設け感光要素の感度をたかめることも
出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイン
ダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／m2〜８ｇ／m2、好ましくは０．２ｇ
／m2〜４ｇ／m2である。本発明の好ましい態様である。
反射層の例としては特開昭６０−９１３５４号に記載が
ある。好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の
組合わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤
の組合わせ単位が順次配置される。各乳剤層単位の間に
は必要に応じて任意の層を設ける事ができる。特にある
乳剤層の現像の効果が他の乳剤層単位に及ぼす好ましく
ない影響を防ぐため、中間層を設置するのが好ましい。
中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合わせて現像薬
を用いる場合に該現像酸化体の拡散を防止するために非
拡散性の還元剤を含むのが好ましい。具体的には非拡散
性のハイドロキノン、スルホンアミドフェノール、スル
ホンアミドナフトールなどがあげられ、更に具体的には
特公昭５０−２１２４９号、同５０−２３８１３号、特
開昭４９−１０６３２９号、同４９−１２９５３５号、
米国特許２，３３６，３２７号、同２，３６０，２９０
号、同２，４０３，７２１号、同２，５４４，６４０
号、同２，７３２，３００号、同２，７８２，６５９
号、同２，９３７，０８６号、同３，６３７，３９３
号、同３，７００，４５３号、英国特許５５７，７５０
号、特開昭５７−２４９４１号、同５８−２１２４９号
等に記載されている。またそれらの分散法については特
開昭６０−２３８８３１号、特公昭６０−１８９７８号
に記載されている。特公昭５５−７５７６号に記載され
たような銀イオンにより拡散性色素を放出する化合物を
用いる場合には銀イオンを補足する化合物を中間層に含
有せしめるのが好ましい。本発明は必要に応じて、イラ
ジエーション防止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設
される。
【００５９】II．カバーシート 本発明においては、感光要素上に処理液を均一に展開
し、処理後のアルカリを中和し画像の安定化をはかるた
めに、中和機能を有する層（中和層および中和タイミン
グ層）を有する透明なカバーシートをもちい、該カバー
シートの処理液を展開する側の最外層に本発明の色素捕
獲層を有する。 Ｆ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。 Ｇ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャー（ResearchDisclosure） No.１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３，７３９号、５３−
１，０２３号、同５３−４，５４０号、同５３−４，５
４１号、同５３−４，５４２号等に開示の酸性物質も挙
げることができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチ
レン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモ
ノマーと、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブ
チルエステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共
重合物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタ
レート等である。
【００６０】前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなど
である。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマ
ー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよ
い。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカ
リの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸と
アルカリの当量比は０．９−２．０が好ましい。ポリマ
ー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０−１．３である。混合
する親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真
の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にた
いする重量比は０．１−１０、好ましくは０．３−３．
０である。本発明の中和機能を有する層には、種々の目
的で添加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の
硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性
を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化
合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸
化防止剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体な
どを添加することもできる。中和層と組合わせて用いる
タイミング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸
セルロース、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、
などのようなアルカリ透過性を低くするポリマー；アク
リル酸モノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合さ
せてつくられた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高
くするラテックスポリマー；ラクトン環を有するポリマ
ーなどが有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３
２８号、米国特許４，２６７，２６２号、同４，００
９，０３０号、同４，０２９，８４９号等に開示されて
いる酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭５
４−１２８３３５号、同５６−６９，６２９号、同５７
−６，８４３号、米国特許４，０５６，３９４号、同
４，０６１，４９６号、同４，１９９，３６２号、同
４，２５０，２４３号、同４，２５６，８３７号、同
４，２６８，６０４号等に開示されている、アクリル酸
などの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた
ラテックスポリマー；米国特許４，２２９，５１６号に
開示されたラクトン環を有するポリマー；その他特開昭
５６−２５７３５号、同５６−９７３４６号、同５７−
６８４２号、ヨーロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１
号、同３７，７２４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号など
に開示されたポリマーが特に有用である。
【００６１】その他、以下の文献に記載のものも使用で
きる。米国特許３，４２１，８９３号、同３，４５５，
６８６号、同３，５７５，７０１号、同３，７７８，２
６５号、同３，７８５，８１５号、同３，８４７，６１
５号、同４，０８８，４９３号、同４，１２３，２７５
号、同４，１４８，６５３号、同４，２０１，５８７
号、同４，２８８，５２３号、同４，２９７，４３１
号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６２２，９３６号、同
２，１６２，２７７号、Research Disclosure １５，１
６２ No.１５１（１９７６年）これらの素材を用いたタ
イミング層は単独層もしくは二種以上の層の併用として
使用しうる。またこれらの素材からなるタイミング層
に、例えば米国特許４，００９，０２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６
７２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８
７４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしく
はそのプレカーサーや、また、米国特許４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。さらには、中和機能を
有する層として、特開昭６３−１６８６４８号、同６３
−１６８６４９号に記載の如く補助中和層を設けること
により処理後経時による転写濃度の変化を少なくすると
いう点において効果がある。 Ｈ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、捕獲媒染層、フィルター染料層
などを有しても良い。バック層は、カールの調整や、滑
り性の付与の為に設けられる。フィルター染料はこの層
に添加しても良い。保護層は、主としてカバーシートバ
ック面との接着、感光材料とカバーシートとを重ね合わ
せたときの感光材料保護層との接着を防止する為に用い
られる。捕獲媒染層は、アルカリ処理組成物側に拡散し
た色素を捕獲する事により、画像完成時間の遅れや先鋭
度の劣化を防止する事が出来る。通常、カバーシートの
最外層に色素捕獲層を設ける。色素捕獲層は、前述の染
料受像層と同様に親水性コロイド中にポリマー媒染剤を
含むものであり、特開平１−１９８７４７号、特開平２
−２８２２５３号に記載されている。カバーシートに染
料を含有させて感光層の感度調整を行う事もできる。フ
ィルター染料は、直接カバーシートの支持体中や中和機
能を有する層、さらには前記のバック層、保護層、捕獲
媒染層などに添加しても良いし、単独の層を設置しても
良い。
【００６２】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含有
する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリは
液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、アル
カリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩
（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミン
の水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウムな
ど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化
ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開す
るために、また感光層／カバーシート間の密着を保つた
めに必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
のアルカリ金属塩がもちいられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。
【００６３】好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロ
ス酸化し、かつ酸化されても実質的にステインを生じな
いものであればどのようなものでも使用出来る。このよ
うな現像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよ
く、またプレカーサーの型で使用してもよい。これらの
現像薬は感光要素の適当な層に含ませても、またアルカ
リ性処理液中に含ませてもよい。具体的化合物としては
アミノフェノール類、ピラゾリジノン類があげられる
が、このうちピラゾリジノン類がステインの発生が少な
いため特に好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラ
ゾリジノン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェ
ニル）−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリジノン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−
メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、
などが挙げられる。感光シート、カバーシートあるいは
アルカリ処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２
７２号７２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５
頁記載の硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、
２１０〜２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２
７頁記載の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止
剤、２３０〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４
０頁記載のマット剤などを含む事が出来る。
【００６４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６５】実施例１ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に第１表に示す様な層構成にて塗布を行い比較
感光材料１０１を作成した。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】
【表４】
【００７０】
【化１６】
【００７１】
【化１７】
【００７２】
【化１８】
【００７３】
【化１９】
【００７４】
【化２０】
【００７５】
【化２１】
【００７６】ついで、第３層以下の層構成を第２、３表
に示す様に変更した以外は同様の感光材料を作成しこれ
を感光材料１０２、１０３とした。更に第１層受像層に
第４表に示した様に本発明のヒドラジン誘導体を３．０
０ｇ／m2の塗布量となる様に添加した以外は同様の感光
材料を作成した。
【００７７】
【表５】
【００７８】
【表６】
【００７９】カバーシートは以下のようにして作成し
た。ゼラチン下塗りしたライトパイピング防止染料を含
むポリエチレンテレフタレート透明支持体上に以下の層
を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸−ブチルアクリレー
ト（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m2および
１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
０．１ｇ／m2を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／
m2、ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレ
エイド）０．２ｇ／m2を含む中和タイミング層。 (3) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸−Ｎ
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を２．５ｇ／m2含む層。 (4) ゼラチン１ｇ／m2を含む層 アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。下記組成の処
理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピゾリドン １０．０ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ カーボンブラック １５０ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 水 ６８０cc 上記組成の処理液を０．８ｇづつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後前記カバーシートと重ね合
わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みになる
様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。光堅牢
性試験は以下の様にして行った。前記方法にて処理した
感光材料を２５℃−６０％ＲＨ下に１日放置した後反射
濃度部をＸ−Ｒite ３１０型濃度計にて測定した。この
時、各感光材料に対しカバーシート部とを剥離したもの
と、しないものを１組ずつ作成し、これらを１７０００
ルクス蛍光灯退色試験器に２週間放置し、再び同様の測
定を行い光照射前の濃度１．０の部分の残存率を求め
た。又、剥離性に関しては剥離した層又は層間の位置と
きれいに剥離した面積の百分率で評価した。両者の結果
を第４表に示す。
【００８０】
【表７】
【００８１】第４表より明らかな様に、剥離層を設けな
い感光材料１０１では保護層とカバーシート間で剥離し
剥離面がきたないだけでなく処理液成分が剥離面に残る
為ベタツキ感等ともない好ましくない。これに対し、本
発明の剥離層を有する感光材料（１０２〜１１０）いず
れも剥離層を含む層できれいに剥離する。更に、本発明
のヒドラジン誘導体を受像層に含有させた感光材料（１
０４〜１１０）では剥離有り無しともに光堅牢性が大き
く向上し剥離性と光画像堅牢性を両立させていることが
わかる。又層構成Ａにおける第５層剥離層および第４層
ゼラチン層を第１表における第３層不透明層のように設
け、その上に第１表における第４層より上の層を設けた
感光材料を作製し、この感材の第一層受像層に本発明の
化合物を添加し同様の試験を行ったところ剥離性と光退
色に関し同様に良好な結果が得られた。 実施例２ 次いで、実施例１で作成した感光材料１０２の第１層受
像層に本発明のヒドラジン誘導体（１０）を第５表に示
した添加量添加した以外は同様の感光材料を作成した以
外は同様の感光材料を作成し、実施例１に準じた方法に
て光画像堅牢性を求めた。但し、退光試験期間は３週間
とした。結果を第５表に示す。
【００８２】
【表８】
【００８３】第５表より明らかな様に、本発明のヒドラ
ジン化合物の添加により光堅牢性が改良されるがその添
加量は１．５０ｇ／m2（４．６×１０-3モル／m2）〜
６．００ｇ／m2（１．８×１０-2モル／m2）の間が効果
的であることがわかる。
【００８４】
【発明の効果】剥離性及び光画像堅牢性が改良される。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 透明支持体上に受像層、白色反射層、
    遮光層、少なくとも１つの色素像形成物質と組み合わさ
    れた少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する感光
    シート、透明支持体上に少なくとも中和層、中和タイ
    ミング層を有する透明カバーシート、及び前記感光シ
    ートと前記透明カバーシートの間に展開される様になっ
    ている遮光性のアルカリ処理組成物からなるカラー拡散
    転写フィルムユニットにおいて、前記受像層に下記一般
    式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘導体を含有する事を特
    徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニット。 【化１】 式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ独立に置換もし
    くは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
    ル基、アラルキル基を表す。また、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，
    Ｒ4 は互いに結合して環を形成してもよい。但し、この
    環は非芳香族性の複素環基であり環を構成する原子のう
    ちＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 に属する原子はすべて炭素原
    子でなくてはならない。
JP4127904A 1992-04-22 1992-04-22 カラー拡散転写写真フィルムユニット Pending JPH05297544A (ja)

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