JPH06332131A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】転写濃度が高く、かつシャープネスのすぐれた
拡散転写画像を与える色素放出レドックス化合物を提供
する。 【構成】一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含むハロゲ
ン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹ はアルキル；Ｒ² はアルキル、シクロアルキ
ル、アラルキルまたはアリール；Ｘは水素原子またはＲ
³ ＳＯ₂ −基；Ｒ³ は炭素数１〜３のアルキルを表わ
す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型ハロゲン化銀
感光材料に有用なｏ−スルホンアミドフェノール誘導体
もしくはピラゾロンアゾ色素誘導体に関するものであ
る。さらに詳しくは、ハロゲン化銀の現像に引続くレド
ックス反応によって拡散性色素を放出するｏ−スルホン
アミドフェノール誘導体およびそれを含有する感光材料
またはピラゾロンアゾ色素誘導体を利用した画像形成方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭５２−７７２７号にはピラゾロン
アゾ色素を放出するレドックス化合物を用いる画像形成
法が述べられている。ここに具体的に挙げられている色
素放出レドックス化合物は色素部と非拡散性ナフトール
部とがｐ−スルホンアミド基を介して結合しているｐ−
スルホンアミドナフトールである。しかしながらこれら
色素放出レドックス化合物は写真性能上転写濃度が十分
ではなく、黄色ステインを生じるなどの問題があった。
これらを解決する目的でｏ−スルホンアミドフェノール
型レドックス母核から色素を放出する画像形成法が特開
昭５６−７１０７２号に開示された。本発明者らの追試
によるとここに開示された化合物は、特開昭５２−７７
２７号記載の化合物に見られた写真性能上の問題点をか
なりの程度解決できている。但し、処理時間の短縮等を
考えた場合、転写速度を更に速める必要があった。この
点について改良を加えた発明が特開昭６１−２５２５５
０号に開示された。ここに示されている色素放出レドッ
クス化合物では確かに転写速度が速くなっているものの
シャープネスが悪化しており、色素の転写速度とシャー
プネスの両立が不充分であることが本発明者の追試によ
り明らかとなった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
色素の転写速度が速く、かつシャープネスの優れた画像
を形成する感光材料を提供することにある。本発明の第
２の目的は転写濃度が高く、ステインの少ない感光材料
を提供することにある。本発明の第３の目的は色素の堅
牢性が高く、色相変化の少ない感光材料を提供すること
にある。本発明の第４の目的は処理時間の短い感光材料
を提供することにある。本発明の別の目的は堅牢性が高
く、色相変化の少ない、色素又は色素放出レドックス化
合物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記(1)
〜(5) によって達成された。 (1) 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中Ｒ¹ はアルキル基を表わす。Ｒ² は
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基もしくは
アリール基を表わす。Ｘは水素原子もしくはＲ³ ＳＯ₂
−基を表わす。Ｒ³ は炭素数１ないし３のアルキル基を
表わす。） (2) (1) に記載の一般式（Ｉ）で表わされる色素放出レ
ドックス化合物。 (3) 下記一般式（II）で表わされる色素を画像形成に利
用することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中Ｘは一般式（Ｉ）と同義である。） (4) (3) に記載の一般式（II）で表わされる色素。 (5) 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と下記一般式
(III) で表わされる化合物をそれぞれ少なくとも一種含
有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、ウレタン基、アミノ基、スルファモイル
アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、ホスホン酸エス
テル基および複素環式基を表わし、ｎは１〜５の整数を
表わす。ｎが２、３、４または５の時Ｙは同一でも異な
ってもよい。ｎが２、３、４または５の時２つのＹが互
いに結合して飽和または不飽和の環を形成してもよい。
また上記の置換基は他の置換基で置換されていてもよ
い。）

【００１１】一般式（Ｉ）で表わされる化合物について
詳しく説明する。

【００１２】一般式（Ｉ）においてＲ¹ で表わされる基
はアルキル基（メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ド
デシル、ヘキサデシル、エイコシル、２−ヘキシルデシ
ルなど）を表わす。Ｒ¹ で表わされる基として好ましく
は後述のＲ² で表わされる基との炭素数の合計が６以上
４０以下であることが好ましく、より好ましくは１０以
上３５以下であり、特に好ましくは１６以上３０以下で
ある。

【００１３】Ｒ² で表わされる基はアルキル基（メチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、ｔ−オクチ
ル、ヘキサデシル、エイコシル、２−ヘキシルデシルな
ど）、シクロアルキル基（シクロヘキシル、１−メチル
シクロプロピル、１−アダマンチルなど）、アラルキル
基（ベンジル、２−フェネチルなど）、またはアリール
基（フェニル、２−ナフチルなど）を表わす。これらの
うちで好ましくはＲ² がアルキル基もしくはシクロアル
キル基を表わす場合であり、更に好ましくは２級アルキ
ル基、３級アルキル基もしくは単環のシクロアルキル基
である。特に好ましくは３級アルキル基（中でもｔ−ブ
チル）もしくはシクロヘキシル基である。最も好ましく
はシクロヘキシル基である。

【００１４】Ｒ¹ Ｏ−で表わされる基とＲ² で表わされ
る基は水酸基のｍ位（スルホンアミド基のｐ位）と水酸
基のｐ位（スルホンアミド基のｍ位）にそれぞれあるこ
とが好ましく、特に好ましくはＲ¹ Ｏ−で表わされる基
が水酸基のｍ位（スルホンアミド基のｐ位）、Ｒ² で表
わされる基が水酸基のｐ位（スルホンアミド基のｍ−
位）にある場合である。

【００１５】Ｘで表わされる基は水素原子もしくはＲ³
ＳＯ₂ −基を表わす。ここでＲ₃ は炭素数１ないし３の
アルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピ
ル）を表わす。Ｘとして好ましくは水素原子もしくはメ
タンスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子であ
る。

【００１６】一般式（II）で表わされる化合物について
説明する。一般式（II）で表わされる化合物は写真処理
時に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の酸化体から放出
される拡散性色素であり、これによって転写画像が形成
される。一般式（II）における置換基Ｘは一般式（Ｉ）
と同義である。

【００１７】以下に一般式(III) で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。Ｙは水素原子、ハロゲン原子
（塩素、臭素等）、アルキル基（炭素数１〜３０のアル
キル基、メチル、ｔ−オクチル、ドデシル、２−ヘキシ
ルデシル等、メトキシデシル等）、シクロアルキル基
（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基
（ベンジル、２−フェネチル等）、アルケニル基（ビニ
ル、アリル、クロチル等）、アリール基（フェニル、ナ
フチル、４−オクチルオキシフェニル、３−ヘキサデシ
ルフェニル等）、アルコキシ基（炭素数１〜３０、メト
キシ、２−エチルヘキシルオキシ、２−ドデシルオキシ
エトキシ等）

【００１８】アリールオキシ基（フェノキシ、４−ｔ−
オクチルフェノキシ等）、アシルアミノ基（アセトアミ
ド、Ｎ−エチル−ドデカンアミド、２−ｎ−ヘプチルウ
ンデカンアミド、４−ｔ−ブチルベンズアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
等）、スルホニルアミド基（エタンスルホンアミド、２
−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホン
アミド、ヘキサデシルスルホンアミド等）、ウレイド基
（３−ヘキサデシルウレイド、３，３−ジオクチルウレ
イド等）、アルキルチオ基（エチルチオ、ドデシルチオ
等）

【００１９】アリールチオ基（フェテルチオ、４−エト
キシフェニルチオ等）、アルコキシカルボニル基（エト
キシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、２−
ヘキシルデシルオキシカルボニル等）、カルバモイル基
（ジメチルカルバモイル、３−フェノキシプロピルカル
バモイル、ジオクチルカルバモイル等）、スルファモイ
ル基（ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ジオクチルスルファモイル、ヘキサデシルスルファ
モイル等）、アシル基（プロピオニル、ベンゾイル
等）、スルホニル基（メタンスルホニル、ドデシルスル
ホニル等）、ウレタン基（ヘキサデシルウレタン、２−
ヘキシルデシルウレタン等）、アミノ基（ジオクチルア
ミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ、４−メトキシ
アニリノ等）、スルファモイルアミノ基（３，３−ジオ
クチルアミノスルファモイル、ブチルアミノスルファモ
イル等）、複素環式（α−ピリジル、２−フルフリル
等）、ヒドロキシル基、ホスホン酸エステル基（ジシク
ロヘキシルホスホン酸エステル、ジｎ−オクチルホスホ
ン酸エステル等）を表わす。

【００２０】一般式(III) で示される化合物は耐拡散型
化合物であることが好ましい例である。耐拡散型化合物
とは、分子を添加された層に不動化するために、充分に
分子量を大きくする基を分子中に有する化合物のことで
ある。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２２
のアルキル基、または総炭素数４〜２０の置換基を有す
るアリール基が用いられ、これらの耐拡散基は複数個有
していてもよい。

【００２１】一般式（Ｉ）、(II)で示される化合物はＹ
で示される基において、２価それ以上の基を介して互い
に結合した２量体またはそれ以上の多量体を形成しても
よい。

【００２２】これらのＹの中で好ましいものは、炭素数
１０〜２２のアルキル基、炭素数１０〜２２のアルコキ
シ基、炭素数１０〜３０のアルコキシカルボニル基、炭
素数１０〜３０のアシルアミノ基、炭素数１０〜３０の
ウレタン基等である。スルファモイル基の両オルト位
（ナフタレンの場合はペリ位を含む）の少なくとも片方
のオルト位が水素原子であることが好ましく、両オルト
位とも水素原子であることがより好ましい。

【００２３】以下に本発明の一般式（Ｉ）〜(III) で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらによ
って限定されるものではない。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】一般式(III) の例示化合物

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は感光材料１m²当り０．１〜１０mmol用いるのが好まし
く０．１〜２mmolで用いるのが特に好ましい。又本発明
の一般式(III) で表わされる化合物は一般式（Ｉ）で表
わされる化合物１mol 当り０．１〜５００mol ％、好ま
しくは２０mol ％〜３００mol ％、更に好ましくは５０
〜２００mol ％である。

【００４４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は特開昭５６−１６１３１号や同５６−７１０７２号等
に記載の方法に準じて合成することができる。より具体
的にはｏ−アミノフェノールもしくはｏ−スルホンアミ
ドフェノールから誘導されるアニリンとピラゾロンのア
ゾ色素から誘導されるスルホニルクロライドとの反応に
よって合成することができる。またｏ−スルホンアミド
フェノールから誘導されるアニリンのジアゾニウム塩と
ピラゾロンの反応によっても合成することができる。

【００４５】また一般式(II)で表わされる化合物はピラ
ゾロンのアゾ色素から誘導されるスルホニルクロライド
とアニリンもしくはアンモニアとの反応によって合成す
ることができる。一般式(III) で表わされる化合物は例
えば特公平４−１３７０１号等に記載の方法に準じて合
成することができる。

【００４６】以下に一般式（Ｉ）〜(III) で表わされる
化合物の代表的な合成例を示す。 （合成例１）例示化合物（Ｓ−１）の合成

【００４７】

【化２１】

【００４８】Ｓ−１ａ（４６．８ｇ）とｍ−ニトロベン
ゼンスルホニルクロライド（２４．４ｇ）をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド（２００ml）中に窒素雰囲気下でけ
ん濁させた。これら混合物を氷冷した後ピリジン（２
４．２ml）を滴下した。更に３０分経過後酢酸エチル
（２００ml）と水（２００ml）を系内に加え水層を分離
した。有機層を水（２５０ml×１）と飽和食塩水（２０
０ml×１）で洗浄することによりＳ−１ｂ粗生成物の酢
酸エチル溶液を得た。

【００４９】次に還元鉄（５０ｇ）と塩化アンモニウム
（１．２ｇ）、水（４０ml）、ｉ−プロパノール（３１
０ml）からなる還流混合物中にＳ−１ｂの酢酸エチル溶
液を滴下した。更に２時間還流させた後、反応液を約５
０℃に冷却し、セライトを通して反応液を濾過、メタノ
ール（３００ml）で洗浄した。室温まで冷却後、水（２
００ml）を加えることにより結晶が析出した。その結晶
を濾取、乾燥することによりＳ−１ｃを４９ｇ得た。

【００５０】次に窒素雰囲気下Ｓ−１ｃ（１２．９ｇ）
とＳ−１ｄ（７．７５ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド（６６ml）からなる混合物を氷冷後α−ピコリン
（５．９ml）を加えた。室温で４時間反応させた後２Ｎ
塩酸３０mlと酢酸エチル（２００ml）、水（２００ml）
を加えた。水層を分離後、有機層を更に水（２００ml）
で２回洗浄した。有機層を濃縮後、酢酸エチル−ジクロ
ロメタン（１：１０、体積比）を溶出液とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製することにより例
示化合物Ｓ−１を１５．４ｇ得た。m.p.１９３−１９５
℃。同様の方法で例示化合物Ｓ−４を合成した。m.p.１
０５℃。 （合成例２）例示化合物Ｓ−３の合成

【００５１】

【化２２】

【００５２】スキーム２のルートで合成例１と同様の方
法にて合成した。m.p.１９８−２００℃。 （合成例３）例示化合物Ｓ−５の合成

【００５３】

【化２３】

【００５４】Ｓ−１ａ（１８７．０ｇ）とｐ−アセチル
アミノベンゼンスルホニルクロライド（９３．５ｇ）を
窒素雰囲気下Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（６００m
l）中で混合した。この混合物を氷冷後２，６−ルチジ
ン（９３．２ml）を滴下し１時間反応させ、更に室温で
２時間反応させた。反応液を氷水（２リットル）中にあ
け析出した結晶を濾取することによりＳ−５ａ（２４５
ｇ）の粗結晶を得た。

【００５５】次にＳ−５ａ（１２６ｇ）を濃塩酸（８５
ml）を含むエタノール（１リットル）中で還流下６時間
反応させた。その後エタノールを常圧で約０．６リット
ル留去した。残渣を室温に冷却後水（０．４リットル）
を加え、結晶を濾取し少量のメタノールで洗浄すること
によりＳ−５ｂ（１１５ｇ）の粗結晶を得た。

【００５６】Ｓ−５ｂ（１２．５ｇ）とＳ−５ｃ（７．
７６ｇ）を窒素雰囲気下Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
（６０ml）中で混合させ、混合物を氷水で冷却した。そ
こに２，６−ルチジン（５．８２ml）を加え２時間攪拌
した後室温で１０時間攪拌し、１晩放置した。反応混合
物に２Ｎ塩酸（５０ml）と酢酸エチル（１５０ml）、水
（３００ml）を加え水層を分離した。その後は合成例１
と同様の後処理を行うことにより例示化合物Ｓ−５（１
１．２ｇ）を得た。m.p.１８２−１８４℃。 （合成例４）例示化合物Ｄ−１の合成

【００５７】

【化２４】

【００５８】Ｄ−１ａ（４．０ｇ）とＳ−１ｄ（９．０
ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（４０ml）に溶解
し、氷冷後２，６−ルチジン（４．０ml）を加えた。室
温で３時間反応させた後２Ｎ塩酸（１０ml）と酢酸エチ
ル（１００ml）、水（１００ml）を加えた。水層を分離
後、有機層を水（１５０ml）で更に２回洗浄し濃縮し
た。メタノールから再結晶することにより例示化合物Ｄ
−１を８．２ｇ得た。m.p.２４６−２４８℃。同様の方
法によりＤ−２を合成した。m.p.２０８℃。

【００５９】（合成例５）例示化合物Ｋ−１２の合成 スルファニルアミド１７．２ｇ、ピリジン１０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００mlの溶液へ攪拌し
ながら、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘ
キサノイルクロライド３６．６ｇを５℃以下で約３０分
かけて滴下した。滴下終了後氷冷下１時間、水冷下１時
間更に攪拌を続けた。この反応混合物へ水３００mlを注
加すると粘度の大きな油状物が析出した。上ズミをデカ
ントにより除き、油状物を酢酸エチル２００mlにて溶解
し、無水硫酸マグネシウムにて一夜乾燥した。硫酸マグ
ネシウムを濾過により除き、酢酸エチルを減圧下濃縮乾
固した。残渣をメタノール１００mlに溶解し室温下攪拌
しながら水３０mlを加えた。この懸濁液へＫ−１２の種
結晶を０．１ｇ添加し、析出した結晶を濾取、水１００
mlにて洗浄した。この粗結晶を充分乾燥しｎヘキサン３
００mlと酢酸エチル５０mlより再結晶することによりＫ
−１２を２１．０ｇ得た。m.p.１２０℃。

【００６０】（合成例６）例示化合物Ｋ−１６の合成 スルファニルアミド５１．６ｇ、ピリジン３０mlを含む
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００mlの溶液へ攪拌し
ながら、４７ｇのクロロ蟻酸フェニルを内温を０〜５℃
に保ちながら、３０分かけて滴下した。滴下終了後その
ままの温度で１時間、水冷下で１時間更に攪拌した。こ
の反応混合物へ水６００mlを注加すると白色結晶が析出
した。そのまま１時間攪拌後結晶を濾取、水洗し乾燥し
た。収量１５．０ｇ m.p.１１１−１１２℃

【００６１】本発明の一般式(III) で表わされる化合物
の好ましい使用量は、色素像形成化合物１mol 当り０．
１〜５００mol ％、好ましくは２０mol ％〜３００mol
％、更に好ましくは５０mol 〜２００mol ％である。
又、本発明の化合物は、色素像形成化合物と同一層に添
加する事が望ましい。本発明において、前記色素像形成
化合物を親水性コロイド層中に添加する方法としては、
公知の種々の方法が利用できる。通常、オイルプロテク
ト法として公知の水中油滴分散法により添加することが
できる。すなわち、色素像形成化合物をリン酸エステ
ル、フタル酸エステル等の高沸点有機溶媒及び低沸点の
補助溶媒中に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水
溶液中に分散させる方法である。あるいは、界面活性剤
を含む色素像形成化合物溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を添加し、転相を伴って、水中油滴分散物としても
よい。できあがった分散物から低沸点の有機溶媒を取り
除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過等の
方法を使うことも好ましく行われる。このような色素像
形成化合物の分散媒として誘電率２〜２０（２５℃）、
屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５欄及び
国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２〜３０
頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使うこと
ができる。本発明において色素像形成化合物に対する分
散媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましく
は０．３〜３である。次いで本発明のカラー拡散転写法
について述べる。カラー拡散転写法に用いるフィルム・
ユニットの代表的な形態は、一つの透明な支持体上に受
像要素と感光要素とが積層されており、転写画像の完成
後、感光要素を受像要素から剥離する必要のない形態で
ある。更に具体的に述べると、受像要素は少なくとも一
層の媒染層からなり、又感光要素の好ましい態様に於い
ては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組
合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光
性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層
及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層に
イエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及び
シアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせて構成される
（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７００nm以上、特
に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をい
う）。そして、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質
含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が観賞で
きるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層
が設けられる。

【００６２】明所で現像処理を完成できるようにするた
めに白色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよ
い。又、所望により感光要素の全部又は一部を受像要素
から剥離できるようにするために適当な位置に剥離層を
設けてもよい（このような態様は例えば特開昭５６−６
７８４０号やカナダ特許６７４，０８２号に記載されて
いる）。

【００６３】また積層型であって剥離する別の態様とし
て特開昭６３−２２６６４９号に記載の白色支持体上
に、少なくとも（ａ）中和機能を有する層、（ｂ）染料
受像層、（ｃ）剥離層、（ｄ）色素像形成物質と組合わ
された少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を順次有す
る感光要素、遮光剤を含むアルカリ処理組成物、及び透
明カバーシートから成り、該乳剤層の該処理組成物を展
開する側と反対側に遮光機能をもつ層を有することを特
徴とするカラー拡散転写写真フィルムユニットがある。

【００６４】また、別の剥離不要の形態では、一つの透
明支持体上に前記の感光要素が塗設され、その上に白色
反射層が塗設され、更にその上に受像層が積層される。
同一支持体上に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要
素とが積層されており、感光要素を受像要素から意図的
に剥離する態様については、米国特許３，７３０，７１
８号に記載されている。

【００６５】他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素
と受像要素が別個に塗設される代表的な形態には大別し
て二つあり、一つは剥離型であり、他は剥離不要型であ
る。これらについて詳しく説明すると、剥離型フィルム
・ユニットの好ましい態様では一つの支持体上に少なく
とも一層の受像層が塗設されており、又感光要素は遮光
層を有する支持体上に塗設されていて、露光終了前は感
光層塗布面と媒染層塗布面は向き合っていないが露光終
了後（例えば現像処理中）は感光層塗布面がひっくり返
って受像層塗布面と重なり合うように工夫されている。
媒染層で転写画像が完成した後は速やかに感光要素が受
像要素から剥離される。

【００６６】また、剥離不要型フィルム・ユニットの好
ましい態様では、透明支持体上に少なくとも一層の媒染
層が塗設されており、又透明又は遮光層を有する支持体
上に感光要素が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層
塗布面とが向き合って重ね合わされている。

【００６７】以上述べた形態に更にアルカリ性処理液を
含有する、圧力で破裂可能な容器（処理要素）を組合わ
せてもよい。なかでも一つの支持体上に受像要素と感光
要素が積層された剥離不要型フィルム・ユニットではこ
の処理要素は感光要素とこの上に重ねられるカバーシー
トの間に配置されるのが好ましい。又、二つの支持体上
にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に塗設された形態
では、遅くとも現像処理時に処理要素が感光要素と受像
要素の間に配置されるのが好ましい。処理要素には、フ
ィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤（カーボン・ブ
ラックやｐＨによって色が変化する染料等）及び／又は
白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好ましい。更にカ
ラー拡散転写方式のフィルム・ユニットでは、中和層と
中和タイミング層の組合せからなる中和タイミング機構
がカバーシート中、又は受像要素中、或いは感光要素中
に組み込まれているのが好ましい。

【００６８】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。 Ｉ．感光シート Ａ）支持体 本発明に用いられる感光シートの支持体は写真感光材料
に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも用
いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍ、である。必要に応じて支持体
のバック側にはカールバランスをとる層または特開昭５
６−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけること
ができる。

【００６９】Ｂ）受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭６１−２５２５５
１号に記載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染
剤が好ましい。ポリマー媒染剤とは二級および三級アミ
ノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリマ
ー、および四級カチオンを含むポリマーなどで分子量が
５，０００以上のもの、特に好ましくは１０，０００以
上のものである。媒染剤の塗設量は、一般的には０．５
〜１０ｇ／ｍ² 好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｍ² 特に
好ましくは２〜４ｇ／ｍ² である。受像層に使用する親
水性コロイドとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなどが
使用されるがゼラチンが好ましい。受像層中には、特開
昭６２−３０６２０号や同６２−３０６２１号、特開昭
６２−２１５２７２号記載の退色防止剤を組み込むこと
ができる。

【００７０】Ｃ）白色反射層 色画像の白背景を成す白色反射層は通常白色顔料と親水
性バインダーを含む。白色反射層用の白色含量として
は、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、
銀フレーク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸化
チタンなどが使用される。更に、スチレンなどによりな
る非造膜性のポリマー粒子なども使用される。又これら
は、単独で使用しても良いし、望まれる反射率を得られ
る範囲で混合して用いることもできる。特に有用な白色
顔料は、二酸化チタンである。白色反射層の白色度は、
顔料の種類、顔料とバインダーの混合比率および顔料の
塗布量によって変るが、光反射率が７０％以上であるこ
とが望ましい。一般に、顔料の塗布量が増えるほど、白
色度が向上するが、この層を通って画像形成色素が拡散
するとき、顔料が色素の拡散に対して抵抗となるので、
適度の塗布量をもつことが望ましい。二酸化チタンを５
〜４０ｇ／ｍ² 、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ² 塗布
し、光反射率が５４０ｎｍの波長の光で７８〜８５％を
有する白色反射層が好ましい。二酸化チタンは、市販の
種々の銘柄より選んで用いることができる。この中でも
特にルチル型の二酸化チタンを用いるのが好ましい。市
販品の多くは、アルミナ、シリカや酸化亜鉛などで表面
処理が行なわれており、高い反射率を得るには、表面処
理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二酸
化チタンとしては、例えば、デュポン社の Ti-pure R93
1 の他、リサーチ・ディスクロージャー誌１５１６２号
に記載のものがある。白色反射層のバインダーとして
は、アルカリ浸透性の高分子マトリックス、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールやヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシルメチルセルロースのようなセルロー
ス誘導体が使用できる。白色反射層の特に望ましいバイ
ンダーはゼラチンである。白色顔料とゼラチンの比は、
１／１〜２０／１（重量比）、望ましくは５／１〜１０
／１（重量比）である。白色反射層中には、特公昭６２
−３０６２０号や同６２−３０６２１号のような褪色防
止剤を組み込むことが好ましい。

【００７１】Ｄ）遮光層 白色反射層と感光性層の間には遮光剤および親水性バイ
ンダーを含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機
能を有する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラ
ックが好ましく用いられる。また米国特許第４，６１
５，９６６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。
遮光剤を塗設するバインダーとしてはカーボンブラック
を分散しうるものならいずれでもよく、好ましくはゼラ
チンである。カーボンブラック原料としては、例えば D
onnel Voet "Carbon Black" MarcelDekker, Inc. （１
９７６）に記載されているようなチャンネル法、サーマ
ル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用でき
る。カーボンブラックの粒子サイズは特に限定されない
が９０〜１８００Åのものが好ましい。遮光剤としての
黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応じて
量を調節すればよいが、光学濃度で５〜１０程度が望ま
しい。

【００７２】Ｅ）感光層 本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下でその構成要素について述べる。 （１）色素像形成物質 本発明に用いられる一般式（Ｉ）以外の色素像形成物質
は、銀現象に関連して拡散性色素（色素プレカーサーで
もよい）を放出する非拡散性化合物であるか、あるいは
それ自体の拡散性が変化するものであり、「写真プロセ
スの理論」(TheTheory of the Photographic Process)
第４版に記載されている。これらの化合物は、いずれも
下記一般式（IV）で表すことが出来る。一般式（IV） （ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚ ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n −Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀
現像部で拡散性となるネガ型化合物と未現像部で拡散性
となるポジ型化合物とに大別される。ネガ型のＺの具体
例としては、現像の結果、酸化し、開裂して拡散性色素
を放出するものがあげられる。Ｚの具体例は米国特許
３，９２８，３１２号、同３，９９３，６３８号、同
４，０７６，５２９号、同４，１５２，１５３号、同
４，０５５，４２８号、同４，０５３，３１２号、同
４，１９８，２３５号、同４，１７９，２９１号、同
４，１４９，８９２号、同３，８４４，７８５号、同
３，４４３，９４３号、同３，７５１，４０６号、同
３，４４３，９３９号、同３，４４３，９４０号、同
３，６２８，９５２号、同３，９８０，４７９号、同
４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９１号、同
４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９号、同
４，２１８，３６８号、同３，４２１，９６４号、同
４，１９９，３５５号、同４，１９９，３５４号、同
４，１３５，９２９号、同４，３３６，３２２号、同
４，１３９，３８９号、特開昭５３−５０７３６号、同
５１−１０４３４３号、同５４−１３０１２２号、同５
３−１１０８２７号、同５６−１２６４２号、同５６−
１６１３１号、同５７−４０４３号、同５７−６５０
号、同５７−２０７３５号、同５３−６９０３３号、同
５４−１３０９２７号、同５６−１６４３４２号、同５
７−１１９３４５等に記載されている。ポジ型の化合物
については、アンゲバンテ・ヘミ・インターナショナル
・エデション・イングリッシュ（Angev. Chem. Inst. E
d. Engl.）、２２、１９１（１９８２）に記載されてい
る。具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性で
あるが、現像により酸化されて非拡散性となる化合物
（色素現像薬）があげられる。この型の化合物に有効な
Ｚとしては米国特許２，９８３，６０６号にあげられた
ものが代表的である。また、別の型としては、アルカリ
条件下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出する
が、現像に伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこ
らなくなるようなものである。このような機能を持つＺ
の具体的については、米国特許３，９８０，４７９号、
特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、
米国特許３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号などに記載されている。また別な型としては、それ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものがある。この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電
子供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させ
ることが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許４，１８３，７５３号、同４，１４
２，８９１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３
９，３７９号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許４，２７８，７５０号、同
４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５号、特開
昭５３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同
５６−１６４３４２号、公開技報８７−６１９９号、欧
州特許公開２２０，７４６Ａ２号等に記載されている。
このタイプの化合物が使用される場合には耐拡散性電子
供与化合物（ＥＤ化合物として周知）またはそのプレカ
ーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが好ましい。Ｅ
Ｄ化合物の例としては例えば米国特許４，２６３，３９
３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５６−１３８７
３６号等に記載されている。一方、前記の一般式のＤＹ
Ｅで表わされる色素の具体例は下記の文献に記載されて
おり、一般式（Ｉ）の化合物と併用できる。 イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：Research Disclosure １７６３
０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号に記載
されているもの。 マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。 シアン色素の例：米国特許３，４８２，９７２号、同
３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３５号、同
４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同
４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同
４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同
４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１３８
号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７号、
同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、同５
４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロッパ
特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；Rese
arch Disclosure １７，６３０（１９７８）号、及び同
１６，４７５（１９７７）号に記載されているもの。こ
れらの化合物は、特開昭６２−２１５２７２号１４４〜
１４６頁記載の方法で分散することができる。またこれ
らの分散物には、特開昭６２−２１５２７２号１３７〜
１４４頁記載の化合物を含ませてもよい。

【００７３】(2) ハロゲン化銀乳剤 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。また、
内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場合には、像露光後に
光もしくは造核剤を用いて表面かぶり核を与える必要が
ある。そのための造核剤としては、米国特許２，５６
３，７８５号、同２，５８８，９８２号に記載されたヒ
ドラジン類、米国特許３，２２７，５５２号に記載され
たヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国特許１，２８３，
８３５号、特開昭５２−６９６１３号、米国特許３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同４，０９４，６８３号、同４，１１
５，１２２号等に記載された複素環４級塩化合物、米国
特許３，７１８，４７０号に記載された造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，２４
５，０３７号、同４，２５５，５１１号、同４，２６
６，０１３号、同４，２７６，３６４号、英国特許２，
０１２，４４３号等に記載されたチオ尿素結合型アシル
ヒドラジン系化合物、及び米国特許４，０８０，２７０
号、同４，２７８，７４８号、英国特許２，０１１，３
９１Ｂ等に記載されたチオアミド環やトリアゾール、テ
トラゾール等のヘテロ環基を吸着基として結合したアシ
ルヒドラジン系化合物などが用いられる。

【００７４】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００７５】（３）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜８ｇ／ｍ² 、好ましくは０．
２ｇ／ｍ² 〜４ｇ／ｍ² である。反射層の例としては特
開昭６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構
成では、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性
乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次
配置される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の
層を設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が
他の乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、
中間層を設置するのが好ましい。中間層は、非拡散性色
素像形成物質と組合わせて現像薬を用いる場合には、該
現像薬酸化体の拡散を防止するために非拡散性の還元剤
を含むのが好ましい。具体的には非拡散性のハイドロキ
ノン、スルホンアミドフェノール、スルホンアミドナフ
トールなどがあげられ、更に具体的には特開昭５０−２
１２４９号、同５０−２３８１３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同４９−１２９５３５号、米国特許２，３
３６，３２７号、同２，３６０，２９０号、同２，４０
３，７２１号、同２，５４４，６４０号、同２，７３
２，３００号、同２，７８２，６５９号、同２，９３
７，０８６号、同３，６３７，３９３号、同３，７０
０，４５３号、英国特許５５７，７５０号、特開昭５７
−２４９４１号、同５８−２１２４９号等に記載されて
いる。またそれらの分散法については特開昭６０−２３
８８３１号、特公昭６０−１８９７８号に記載されてい
る。特公昭５５−７５７６号に記載されたような銀イオ
ンにより拡散性色素を放出する化合物を用いる場合には
銀イオンを補足する化合物を中間層に含有せしめるのが
好ましい。本発明は必要に応じて、イラジエーション防
止層、ＵＶ吸収剤層、保護層などが塗設される。

【００７６】Ｆ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後にユニット内感光シート
の任意の場所で剥がし取る為に剥離層が設けることがで
きる。従ってこの剥離層は処理後の剥離が容易なもので
なければならない。このための素材としては、例えば特
開昭４７−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５
９−２２９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第
３，２２０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開
昭４９−４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−
２４０７５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同
２，７５９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同
４，３６６，２２７号などに記載されたものを用いるこ
とが出来る。具体例の一つとしは、水溶性（あるいはア
ルカリ可溶性）のセルロース誘導体があげられる。例え
ばヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート
フタレート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロー
ス、硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、な
どである。また別の例として種々の天然高分子、例えば
アルギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。ま
た種々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フ
タル化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例とし
て、水溶性の合成ポリマーがあげられる。例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、そ
れらの共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、
また例えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６
０６４２号などに記載されているように複数の層からな
るものでもよい。

【００７７】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいはカバーシート上に中和機能をもたせる事
が望ましい。

【００７８】Ｇ）支持体 本発明に用いられるカバーシートの支持体は写真感光材
料に通常用いられる平滑な透明支持体なら、いずれでも
用いられ、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、
下塗り層を設けるのが好ましい。支持体には、ライトパ
イピングを防止するため微量の染料を含有させるのが好
ましい。

【００７９】Ｈ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重体；
米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディスクロ
ージャ（Research Disclosure)Ｎｏ．１６１０２（１９
７７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリ
マーを挙げることができる。その他、米国特許４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロース、アセテート・ハイドロジエンフタレー
ト等である。前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合し
て用いることができる。このようなポリマーとしては、
ポリアクリルアミド、ポリメチルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。ま
た、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー、
例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。ポ
リマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの量
により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアルカ
リの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリマー酸の
量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地
部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は１．０〜１．３である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は０．１〜１０、好ましくは０．３〜３．０であ
る。本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添
加剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を
行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良
するためにポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を
添加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、蛍光増白剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添
加することもできる。中和層と組合わせて用いるタイミ
ング層は例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロー
ス、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのよ
うなアルカリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モ
ノマーなどの親水性コモノマーを少量共重合させてつく
られた、アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラ
テックスポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが
有用である。なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Research D
isclosure １５１６２, Ｎｏ. １５１（１９７６年）。
これらの素材を用いたタイミング層は単独層もしくは二
種以上の層の併用として使用しうる。またこれらの素材
からなるタイミング層に、例えば米国特許４，００９，
０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９１３，１６４
号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４−１５５８３
７号、同５５−１３８７４５号、などに開示された現像
抑制剤および／もしくはそのプレカーサーや、また、米
国特許４，２０１，５７８号に開示されているハイドロ
キノンプレカーサー、その他有用な写真用添加剤もしく
はそのプレカーサーなどを組み込むことも可能である。
さらには、中和機能を有する層として、特開昭６３−１
６８６４８号、同６３−１６８６４９号に記載の如く補
助中和層を設けることが処理後経時による転写濃度の変
化を少なくするという点において効果がある。

【００８０】Ｉ）その他 中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、保護層、フィルター染料層などを有して
も良い。バック層は、カールの調整や、滑り性の付与の
為に設けられる。フィルター染料はこの層に添加しても
良い。保護層は、主としてカバーシートバック面との接
着、感光材料とカバーシートとを重ね合わせたときの感
光材料保護層との接着を防止する為に用いられる。カバ
ーシートに染料を含有させて感光層の感度調整を行う事
もできる。フィルター染料は、直接カバーシートの支持
体中や中和機能を有する層、さらには前記のバック層、
保護層、捕獲媒染層などに添加しても良いし、単独の層
を設置しても良い。

【００８１】III. アルカリ処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、支持体の背面あるいは感
光層の処理液と反対側に設置されて遮光層と対になっ
て、感光層を外光から完全に遮断し、同時に、その含有
する成分によって感光層の現像を行うものである。この
ために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、現
像薬、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現像
抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを含
有する。組成物中には遮光剤は必ず含まれる。アルカリ
は液のｐＨを１２〜１４とするに足りるものであり、ア
ルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属のリン酸
塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、四級アミ
ンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアンモニウム
など）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムが好ましい。増粘剤は処理液を均一に展開
するために、また感光層／カバーシート間の密着を保つ
ために必要である。例えば、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキ
シエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセル
ロースが用いられる。遮光剤としては、染料受像層まで
拡散しステインを生じるものでなければ染料あるいは顔
料のいずれでも、またそれらの組合わせでも用いること
ができる。代表的な物としてカーボンブラックがあげら
れる。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。感光シート、カバーシートあるいはアルカリ
処理組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７
２〜９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の
硬膜剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜
２２２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載
の増粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０
〜２３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載の
マット剤などを含む事が出来る。また、これらのアルカ
リ液組成物は展開厚（処理液転写後のm²当りの処理液
量）が２０μ〜２００μで感光材料上に転写される事が
望ましい。なお一般式（Ｉ）の化合物を含有する感材を
処理する場合の処理温度は０〜５０℃が好ましく、０〜
４０℃が更に好ましい。

【００８２】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８３】実施例１ １５０μの透明なポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に第３表に示すような層構成にて塗布を行い比
較感光材料１０１を作成した。

【００８４】

【表５】

【００８５】

【表６】

【００８６】

【表７】

【００８７】

【表８】

【００８８】

【化２５】

【００８９】

【化２６】

【００９０】

【化２７】

【００９１】

【化２８】

【００９２】

【化２９】

【００９３】ついで第１６層（イエロー色材層）にて、
０．５４mmol/m² になる様に第２表に示したイエロー色
材および一般式(II)で表わされる化合物を塗布する以外
は同様の感光材料を作成した。カバーシートは以下のよ
うにして作成した。ゼラチン下塗りしたライトパイピン
グ防止染料を含むポリエチレンテレフタレート透明支持
体上に以下の層を塗設した。 (1) 平均分子量５万のアクリル酸／ブチルアルリレート
（モル比８：２）共重合体を１０．４ｇ／m²および１，
４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン０．
１ｇ／m²を含む中和層。 (2) 酢化度５１％のアセチルセルロース４．３ｇ／m²、
ポリ（メチルビニルエーテル−コ−モノメチルマレエイ
ド）０．２ｇ／m²を含む中和タイミング層。 (3) スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸−Ｎ−
メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．３
／４／４の比で乳化重合したポリマーラテックスと、メ
チルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアク
リルアミドを重量比９３対３対４の比で乳化重合したポ
リマーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレ
ンドし、総固型分を１．０ｇ／m²含む層。

【００９４】アルカリ処理組成物の処方を以下に示す。
下記組成の処理液を０．８ｇを破壊可能な容器に充填し
た。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン １０．０ ｇ メチルハイドロキノン ０．１８ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ ベンジルアルコール １．５ cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ ｇ カーボンブラック １５０ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc 水 ６８０ cc 上記組成の処理液を０．８ｇずつ「圧力で破壊可能な容
器」に充填した。前記感光材料をグレーフィルターを通
して乳剤層側から露光した後、前記カバーシートと重ね
合わせ、両材料の間に上記処理液を７５μｍの厚みにな
る様加圧ローラーを用い２５℃にて展開処理した。処理
後２分後のイエロー反射濃度を測定し転写性を求めた。
又、シャープネスとしては、処理後４０℃−７０％ＲＨ
下に７日間放置した後のＣ．Ｔ．Ｆ．を測定し、便宜的
にＣＴＦ＝０．５を与える点での空間周波数を求めた。
結果を第４表に示す。

【００９５】

【表９】

【００９６】第４表より明らかな様に本発明のイエロー
色材を用いた場合には転写濃度が高く、かつシャープネ
スも改良される事がわかる。なお、この効果は本発明の
一般式(III) で表わされる添加剤を用いた時に、特に顕
著であった。

【００９７】実施例２ 以下に示す様な構成の比較用感光要素（３０１）を作成
した。

【００９８】感光要素３０１ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。

【００９９】バック層：（ａ）カーボンブラック４．０
ｇ／m²、ゼラチン２．０ｇ／m²を有する遮光層。

【０１００】乳剤層側：（１）下記のシアン色素放出レ
ドックス化合物０．４４ｇ／m²、トリシクロヘキシルホ
スフェート０．０９ｇ／m²、２，５−ジ−ｔ−ペンタデ
シルハイドロキノン０．００８ｇ／m²、およびゼラチン
０．８ｇ／m²を含有する層。

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】（２）ゼラチン０．５ｇ／m²を含む層。 （３）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の量で０．
６ｇ／m²）、ゼラチン１．２ｇ／m²、下記の造核剤０．
０１５ｇ／m²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシル
ハイドロキノン・ナトリウム塩０．０６ｇ／m²を含有す
る赤感性乳剤層。

【０１０３】

【化３１】

【０１０４】（４）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイ
ドロキノン０．４３ｇ／m²、トリヘキシルホスフェート
０．１ｇ／m²、およびゼラチン０．４ｇ／m²を含有する
層。 （５）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
３ｇ／m²、トリシクロヘキシルホスフェート（０．０８
ｇ／m²）、２，５−ジ−tert−ペンタデシルハイドロキ
ノン（０．００９ｇ／m²）及びゼラチン（０．５ｇ／
m²）を含有する層。

【０１０５】

【化３２】

【０１０６】（６）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．４２ｇ／m²）、ゼラチン（０．９ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１３mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０７ｇ／m²）を含有する緑感性乳剤
層。

【０１０７】（７）（４）と同一の層。 （８）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（０．５３ｇ／m²）、トリシクロヘキシルホスフェート
（０．１３ｇ／m²）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハ
イドロキノン（０．０１４ｇ／m²）およびゼラチン
（０．７ｇ／m²）を含有する層。

【０１０８】

【化３３】

【０１０９】（９）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（銀の量で０．６ｇ／m²）、ゼラチン（１．１ｇ／
m²）、層（３）と同じ造核剤（０．０１９mg／m²）およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩（０．０５ｇ／m²）を含有する青感性乳剤
層。 （10）ゼラチン１．０ｇ／m²を含む層。

【０１１０】次いで、上記感光材料のシアン、マゼン
タ、イエロー色素放出レドックス化合物含有層に本発明
の化合物を第５表に示した様に１００mol ％添加した以
外は同様の感光材料を作成した。 色素受像シート 第５表に示す層構成の受像シートを作成した。

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】 処理液 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル −３−ピラゾリドン ６．９ ｇ メチルハイドロキノン ０．３ ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ３．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） ０．２ ｇ カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩 ５８ ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００ cc ベンジルアルコール １．５ cc 水 ８３５ cc 次いで、感光シートに像様露光を与えた後、受像シート
と感光シートを重ね合わせ、両シートの間に上記処理液
を６０μの厚みになるよう処理を行った。処理は２５℃
で行い、処理後６０秒で感光シートと受像シートを剥離
した場合の最高濃度（Ｄmax)を調べた。結果を第６表に
示す。

【０１１４】

【表１１】

【０１１５】第６表から明らかな様に本発明のイエロー
色材を用いた場合には良好な転写性を示す事がわかる。

【０１１６】実施例３ 本発明のイエロー色素（Ｄ１〜Ｄ６）をｐＨ＝１１．０
のアルカリ液に溶解し、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム支持体上に、以下の層構成になる様に塗布を行っ
た。 （イエロー色素層） イエロー色素 ０．５０ mmol/m² ゼラチン ０．２ｇ／m² 次いで、上記塗布材を実施例１で作成した感光材料１０
１と組み合せ以下に示す処理液を０．８ｇずつ「圧力で
破壊可能な容器」に充填し、両材料の間に７５μｍの厚
みになる様加圧ローラーを用い２５℃にて処理した。 処理液 亜硫酸ナトリウム ０．２ｇ ベンジルアルコール １．５cc カルボキシメチルセルロースＮａ塩 ５８ｇ 水酸化カリウム（２８％水溶液） ２００cc 水 ８３０cc 転写性は処理後２０分のイエロー濃度の半分を与える時
間にて評価した。結果を第７表に示す。

【０１１７】

【表１２】

【０１１８】第７表より明らかな様に本発明のイエロー
色素を用いた場合には転写性が改良される事がわかる。

【０１１９】

【発明の効果】一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含む
感光材料（特にカラー拡散転写用感光材料により、転写
速度が速く、シャープネスのすぐれた、転写濃度が高
く、しかも色素の堅牢性の高い画像がえられるし、さら
にステイン、色相変化の小さい画像がえられる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】アリールチオ基（フェニルチオ、４−エト
キシフェニルチオ等）、アルコキシカルボニル基（エト
キシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、２−
ヘキシルデシルオキシカルボニル等）、カルバモイル基
（ジメチルカルバモイル、３−フェノキシプロピルカル
バモイル、ジオクチルカルバモイル等）、スルファモイ
ル基（ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニ
ル、ジオクチルスルファモイル、ヘキサデシルスルファ
モイル等）、アシル基（プロピオニル、ベンゾイル
等）、スルホニル基（メタンスルホニル、ドデシルスル
ホニル等）、ウレタン基（ヘキサデシルウレタン、２−
ヘキシルデシルウレタン等）、アミノ基（ジオクチルア
ミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ、４−メトキシ
アニリノ等）、スルファモイルアミノ基（３，３−ジオ
クチルアミノスルファモイル、ブチルアミノスルファモ
イル等）、複素環式（α−ピリジル、２−フルフリル
等）、ヒドロキシル基、ホスホン酸エステル基（ジシク
ロヘキシルホスホン酸エステル、ジｎ−オクチルホスホ
ン酸エステル等）を表わす。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】一般式(III) で示される化合物は耐拡散型
化合物であることが好ましい例である。耐拡散型化合物
とは、分子を添加した層に不動化するために、充分に分
子量を大きくする基を分子中に有する化合物のことであ
る。通常、総炭素数８〜３０、好ましくは１０〜２２の
アルキル基、または総炭素数４〜２０の置換基を有する
アリール基が用いられ、これらの耐拡散基は複数個有し
ていてもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】これらのＹの中で好ましいものは、炭素数
１０〜２２のアルキル基、炭素数１０〜２２のアルコキ
シ基、炭素数１０〜３０のアルコキシカルボニル基、炭
素数１０〜３０のアシルアミノ基、炭素数１０〜３０の
ウレタン基等である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】

【化１８】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【化１９】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】又、本発明の化合物は、色素像形成化合物
と同一層に添加する事が望ましい。本発明において、前
記色素像形成化合物を親水性コロイド層中に添加する方
法としては、公知の種々の方法が利用できる。通常、オ
イルプロテクト法として公知の水中油滴分散法により添
加することができる。すなわち、色素像形成化合物をリ
ン酸エステル、フタル酸エステル等の高沸点有機溶媒及
び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液中に分散させる方法である。あるいは、
界面活性剤を含む色素像形成化合物溶液中に水あるいは
ゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中油滴分散
物としてもよい。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。このよ
うな色素像形成化合物の分散媒として誘電率２〜２０
（２５℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及
び／又は米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７
〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の
第１２〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ま
しく使うことができる。本発明において色素像形成化合
物に対する分散媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、
より好ましくは０．３〜３である。次いで本発明のカラ
ー拡散転写法について述べる。カラー拡散転写法に用い
るフィルム・ユニットの代表的な形態は、一つの透明な
支持体上に受像要素と感光要素とが積層されており、転
写画像の完成後、感光要素を受像要素から剥離する必要
のない形態である。更に具体的に述べると、受像要素は
少なくとも一層の媒染層からなり、又感光要素の好まし
い態様に於いては青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、赤感性乳剤層及
び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは青感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せと、前記
の各乳剤層にイエロー色素供与性物質、マゼンタ色素供
与性物質及びシアン色素供与性物質がそれぞれ組合わせ
て構成される（ここで「赤外光感光性乳剤層」とは７０
０nm以上、特に７４０nm以上の光に対して感光性を持つ
乳剤層をいう）。そして、該媒染層と感光層或いは色素
供与性物質含有層の間には、透明支持体を通して転写画
像が観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む
白色反射層が設けられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成瀬 英明 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 岩永 宏 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 【化１】 （式中Ｒ¹ はアルキル基を表わす。Ｒ² はアルキル基、
   シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表
   わす。Ｘは水素原子またはＲ³ ＳＯ₂ −基を表わす。Ｒ
   ³ は炭素数１ないし３のアルキル基を表わす。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わさ
   れる色素放出レドックス化合物。
3. 【請求項３】 下記一般式（II）で表わされる色素を画
   像形成に利用することを特徴とするハロゲン化銀感光材
   料。 【化２】 （式中Ｘは一般式（Ｉ）と同義である。）
4. 【請求項４】 請求項３に記載の一般式（II）で表わさ
   れる色素。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表わさ
   れる化合物及び下記一般式(III) で表わされる化合物を
   それぞれ少なくとも一種含有する事を特徴とする請求項
   １に記載の感光材料。 【化３】 式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
   基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル
   基、ウレタン基、アミノ基、スルファモイルアミノ基、
   シアノ基、ヒドロキシル基、ホスホン酸エステル基また
   は複素環式基を表わし、ｎは１〜５の整数を表わす。ｎ
   が２、３、４または５の時Ｙは同一でも異なってもよ
   い。ｎが２、３、４または５の時２つのＹが互いに結合
   して飽和または不飽和の環を形成してもよい。また上記
   の置換基は他の置換基で置換されていてもよい。