JPH05297623A - 静電荷像現像用トナー及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 最外層の感光層表面のヘイドン表面性測定機
による表面硬度が４０ｇ以上である有機感光を劣化させ
ることによって或はクリーニング性を損ねることによっ
て短寿命化することなく、長期間の繰り返し使用によっ
ても得られる画像の高解像度及び高画質を実現するトナ
ーを提供すること。、及び低コストで、且つ高解像度及
び高画質の画像を長期間の繰り返し使用によっても安定
して提供し得る画像形成方法を提供すること。 【構成】 トナー中に５μｍ以下の粒子を１０個数％以
上含有することを特徴とする、最外層の感光層表面のヘ
イドン表面性測定機による表面硬度が４０ｇ以上である
有機感光体上に形成された静電潜像を現像するトナー及
びこれを用いた画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録の
如き画像形成方法、特にに特定の表面硬度を有する感光
体を用いる画像形成方法及びこの様な画像形成方法に用
いられる静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より電子写真法としては多数の方法
が知られているが、一般的には、光導電性物質を利用し
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーで現像して可視像とし、必要に応じて
紙等の転写材にトナー画像を転写した後、熱、圧力等に
より転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るもの
である。又、転写材上に転写されずに感光体上に残った
トナー粒子は、クリーニング工程により感光体上から除
去される。この時に用いられる感光体としては、光導電
材料として、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無
機光導電材料を用いたものや、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールに代表される光導電性ポリマー又は２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールの様な低分子の有機光導電性物質を用いたも
のが知られている。このうち有機光導電性物質を用いた
感光体は、比較的コストがかからず、又、塗工により生
産出来る為、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供
することが出来る利点を有している。更に、この様な有
機光導電性物質と各種染料や顔料を組み合わせたものも
知られており、これらの材料を適宜選択することにより
感光体の特性を自在にコントロールすることが出来る等
の利点を有している為、これまで幅広い検討が為されて
きた。特に最近では、有機光導電性染料や顔料等の電荷
発生物質を含有した電荷発生層と、前述の光導電性ポリ
マーや低分子の電荷輸送能を有する、所謂電荷輸送物質
を含有した電荷輸送層とを積層した機能分離型感光体の
開発により、従来、有機感光体の欠点とされていた感度
や耐久性に著しい改善が為されてきた。

【０００３】以上の様な感光体上に形成される静電潜像
を顕像化する現像方法としては、湿式及び乾式現像方式
がある。このうち湿式現像方式は、特定紙を用いる必要
があること或は現像液の濃度の安定性に劣ること等の欠
点を有している為、現在ではこれらの欠点の無い乾式現
像方式が主流を占めている。乾式現像方式に用いられる
静電荷像現像用トナーとしては、一般に、少なくとも結
着樹脂と着色材とを含有する粒径が５〜２０μｍのトナ
ーが用いられてきた。しかし、最近では得られる被複写
物或は印刷物に対し、より高画質、より高解像度等の要
求が高まり、これに対応して、例えば、特開平１−１１
２２５３号公報では、トナーの粒径をより小さくするこ
とで感光体上の静電潜像に対するトナーの追従性を向上
させ、これらの要求を満たそうとする試みが為されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、こ
の様に粒径の比較的小さなトナーを用いた場合は、転写
工程の後、感光体上に残ったトナーを除去するクリーニ
ング工程において下記の様な問題を生ずる。即ち、粒径
の比較的小さなトナーを用いた場合には、トナー中に含
まれる超微粉成分量が増大し、更に、この様な超微粉成
分は強固な付着力を示す為、これらが現像され感光体上
に付着すると転写残として感光体上に残った場合には、
感光体上からこれらの超微粉成分を引き剥し、感光体を
クリーニングすることが困難となる。感光体をクリーニ
ングする方法としては、種々の方式が知られているが、
高効率なクリーニング方式としてブレードクリーニング
が知られている。しかしながら、ブレードクリーニング
においても、上述の様な強固な付着力を有する超微粉成
分による転写残トナーのクリーニングは困難である。即
ち、超微粉成分は、粒径が小さいが為に感光体とブレー
ドとの間をすり抜け易く、転写残となり易く、且つ超微
粉成分は強固な付着力を有する為、効果的にクリーニン
グするには感光体へのブレード当接圧を高めねばならな
くなる。この為、ブレード或はブレード上に付着したト
ナー等によって感光体表面がより強く擦られることとな
り、感光体の帯電能を損なうことが生じたり或は感光体
の不均一な削れが画像上の傷となって現れる等の現象が
生じ、感光体の寿命を縮めてしまうという問題がある。

【０００５】更に、超微粉成分を多く含む様なトナーは
一般にトナーの凝集力が高まる方向にあり、良好な帯電
特性を保つ為或はより階調再現性、細線再現性を向上さ
せる為には、金属酸化物粒子等の流動性付与剤を従来以
上に多く添加しなければならないことが多い。この様に
金属酸化物粒子等の流動性付与剤を多く添加すると、こ
れらが感光体とブレードとの間に入り込み感光体を傷つ
け易くなるという問題もある。更に、これらの流動性付
与剤は感光体とブレードとの間をすり抜け易く転写残と
なり易い為、より感光体へのブレード当接圧を高めねば
ならなくなり、感光体を更に短寿命化するという可能性
もある。

【０００６】従って、本発明の目的は、上記の如き従来
技術の問題点を解決し、得られる画像の高解像度、高画
質を実現し、且つクリーニング性が良好であり、長期間
の繰り返し使用によっても感光体を劣化させ短寿命化さ
せることのない画像形成方法及びトナーを提供すること
にある。又、本発明のめつの目的は。低コストで、且つ
高解像度、高画質の画像を長期間の繰り返し使用によっ
ても安定して提供し得る画像形成方法を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は下記の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、最外層の感光層
表面のヘイドン表面性測定機による表面硬度が４０ｇ以
上である有機感光体上に形成された静電潜像を現像する
トナーにおいて、該トナーが５μｍ以下の粒子を１０個
数％以上含有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
ー、及びこれを用いた画像形成方法である。

【０００８】

【作用】本発明者らは、高画質、高解像度を実現し得る
粒径の比較的小さなトナーを使用した場合のクリーニン
グ特性について検討したところ、クリーニング部材から
のトナー等のすり抜けによる画像汚れ、所謂クリーニン
グ不良の初期の原因が、トナー中に含有される５μｍ以
下の粒径のトナー粒子の個数％と深く関わることを知見
して本発明を完成した。即ち、クリーニング部に到達す
る転写残トナー中に含有される５μｍ以下の粒径のトナ
ー粒子の個数％は、元のトナーに含有される５μｍ以下
の粒径のトナー粒子の個数％と相関を示し、元のトナー
に含有される５μｍ以下の粒径のトナー粒子の個数％が
１０％を超えると転写残トナー中に含有される５μｍ以
下の粒径のトナー粒子の個数％が顕著に増加し始め、ク
リーニング性が低下し、６０％を超えると感光体上の残
トナーのクリーニングが極めて困難となることが明らか
になった。更に、本発明者らの検討により、クリーニン
グ部に到達する転写残トナー中に含有される５μｍ以下
の粒径のトナー粒子の個数％に相関してトナーの超微粉
成分が存在し、この超微粉成分が感光体表面からの転写
残トナーのクリーニングをより困難としていることも明
らかとなった。又、本発明者らは、トナーに更に、樹脂
微粒子、硅素元素及び／又はアルミニウム元素含む磁性
体、実質的に球形である磁性体、潤滑性微粒子、シリコ
ンオイル或はシリコンワニスを吸着した無機微粒子のい
ずれかから選ばれる少なくとも１種を含有させれば、低
湿環境下等においてもクリーニング性を向上させること
が出来、感光体の長寿命化が達成されることを知見して
本発明を完成した。

【０００９】

【好ましい実施態様】本発明の静電荷像現像用トナーの
特徴の１種は、５μｍ以下の粒径のトナーの粒子を１０
個数％以上含有させたことにある。５μｍ以下のトナー
の粒子は、現像性に優れており微細な潜像に至るまで忠
実な現像を可能とする。即ち、グラフィックな画像のハ
イライト部分や細線の様な小さな現像電位コントラスト
までを忠実に、且つ滑らかに再現し、潜像からはみ出る
こと無くくっきりとした細線を再現することが出来、階
調再現性及び解像性に優れた高画質な画像を提供するこ
とが出来る。本発明の静電荷像現像用トナー中の５μｍ
以下の粒径のトナー粒子の含有量は、好ましくは１０個
数％以上含有され、更に好ましくは１７〜６０個数％含
有されているのがよい。５μｍ以下の粒径のトナー粒子
の含有量が１７個数％未満であると、小さな現像電位コ
ントラストからなる部分を多く含む潜像を長期間現像し
続けると、５μｍ以下のトナー粒子が徐々に減少してし
まい、画質が次第に低下してくるという問題が生じる。
一方、６０個数％を越えると、トナー粒子相互の凝集状
態が著しく生じ易くなり、階調再現性及び解像性の低下
が生じる。上記の様な５μｍ以下の粒径のトナー粒子を
１０個数％以上含有させた本発明のトナーにおいては、
トナー中の超微粒子成分の含有量が増大する傾向にあ
る。これは、トナーの製造工程の際に生成される超微粒
子の量が増大すること及び５μｍ以下の粒径のトナー粒
子が多く含有されている為に静電凝集力が高くなる傾向
にあり、又、ファンデルワールス力により超微粒子成分
がこれらのトナー粒子に付着してしまい、厳密なトナー
粒径による分級工程を設けたとしても除去することが困
難になる為と考えられる。

【００１０】超微粒子成分が、現像装置内での攪拌等或
は現像工程によって遊離し、感光体上に転写工程の後に
も残った場合は、感光体上からこれら超微粉成分を引き
剥して感光体をクリーニングすることが困難となる。こ
の様な超微粒子成分までも感光体上から除去し、画像汚
れを防ぐ為、本発明の画像形成方法に適用するクリーニ
ング方式としては、ブレードクリーニングが好ましい。
かかるブレードクリーニングは、ウレタンゴム、シリコ
ンゴム又は弾性を有する樹脂等でブレードを形成し或は
金属等のブレードの先端にチップ状の樹脂を保持させて
ブレードを形成して、これを感光体の移動方向に対して
順方向又は逆方向に当接或は圧接させたものであるが、
より好ましくはブレードを感光体の移動方向に対して逆
方向に圧接させるのがよい。この際の感光体に対するブ
レードの当接圧は、好ましくは線圧で１０ｇ／ｃｍ以上
であり、より好ましくは、１５〜５０ｇ／ｃｍである。
当接圧が線圧で１０ｇ／ｃｍに満たない場合には、超微
粉成分までも感光体上から除去することは困難である
為、超微粉成分がブレードをすり抜けてしまい、ブレー
ド先端部に微少な傷を生ずる等して、他のトナー粒子に
対するクリーニング効果まで損ねてしまい画像汚れが生
じ易くなる。又、流動性付与等の目的でトナーに金属酸
化物等の微粒子を添加する場合は、これらがトナー粒子
のすり抜けを助長する傾向がある為、１５ｇ／ｃｍ以上
の当接圧に設定することが望ましい。更に、当接圧を５
０ｇ／ｃｍよりも大きくするとブレード自体の耐久性が
問題となり、長期間の使用によって、クリーニング不良
による画像汚れを生ずることがある為、当接圧を５０ｇ
／ｃｍ以下とすることが好ましい。更に、ブレードクリ
ーニング法にマグブラシクリーニング法、ファーブラシ
クリーニング法又はローラークリーニング法等を組み合
わせてもよい。

【００１１】本発明のもう１種の特徴は、トナーに更
に、樹脂微粒子、硅素元素及び／又はアルミニウム元素
含む磁性体、実質的に球形である磁性体、潤滑性微粒子
又はシリコンオイル或はシリコンワニスを吸着した無機
微粒子のいずれかから選ばれる少なくとも１種を含有さ
せたことにある。即ち、上記の５μｍ以下の粒径のトナ
ー粒子は、一般に高い帯電量を有する為にクリーニング
が困難となると考えられる。特に、低湿環境下では、高
いトリボに帯電し易い微粉成分は更にクリーニングされ
にくくなる。これに対し、本発明者らはトナーに更に樹
脂微粒子を含有させれば、クリーニング性を向上させる
ことが出来ることを知見した。これは、微粉成分の帯電
量を低下させることにより、感光体へのトナーの微粉成
分の付着力を軽減させることが出来或は現像時の微粉成
分の選択的な現像を抑制することで、クリーニング部へ
到達する微粉成分量が減少する為、クリーニング性も比
較的に良好になる為と考えられる。又、本発明者らはト
ナーに更に硅素元素及び／又はアルミニウム元素含む磁
性体を含有させることによっても、クリーニング性を向
上させることが出来ることを知見した。これは、トナー
表面或はトナー近傍に硅素元素及び／又はアルミニウム
元素含む磁性体を存在させることで、微粉成分の帯電量
を低下させることが出来、クリーニング性が比較的に良
好になる為と考えられる。

【００１２】又、一般に感光体上に現像されるトナーの
粒度分布は、粒径の小さなトナーが選択的に現像される
為、元のトナーに比べて微粉量が多くなり、転写残とし
てクリーナー中に回収されるトナーは更に微粉量を多く
含有する様になる傾向がある。しかしながら、本発明者
らは、球状の磁性体をトナー中に含有させれば、キュー
ビックな磁性体を用いたトナーと比較して、磁性体のト
ナー中における分散状態が良好であり、現像性が高くし
かも転写性にも優れる為に、上記の様な粒径による選択
現像が発生しづらくなり、転写残としてクリーナー中に
回収されるトナー中の微粉成分の比率の増加も緩やかと
なることを見い出した。この為、実質的に球形の磁性体
をトナー中に含有させればクリーニング性も比較的良好
となり、より感光体を長寿命化させることが出来る。し
かしこの場合でも、長期の繰り返し使用によってはクリ
ーニング部に着実に超微粉成分が増加し、特に低湿環境
下で高トリボに帯電し易い微粉成分はクリーニングされ
にくくなる。この為、この様な低湿環境下においても、
又、超微粉成分まで感光体上から除去し画像汚れを防ぐ
為に、本発明方法に適用されるクリーニング方式として
は、上記したブレードクリーニングを用いることが好ま
しい。

【００１３】ブレードクリーニング法を適用する場合に
は、本発明の静電荷像現像用トナーに、潤滑性微粒子を
含有させることが好ましい。この様な潤滑性微粒子を含
有するトナーは、クリーニングブレードと感光体との間
に潤滑性が付与される為、クリーニング部に極めて少量
のトナーしか供給されない場合でも優れたクリーニング
性を示す。即ち、高硬度の感光層表面を有する感光体
に、ブレードクリーニングで高い線圧を与えた場合、ク
リーニング部に極めて少量のトナーしか供給されない場
合でも、例えば、小サイズ紙を連続して通紙した場合の
非画像域等でも、優れた潤滑性が得られ、感光体とクリ
ーニングブレードとの摩擦を減じてブレードがめくれる
等によるクリーニング不良を防止する効果が得られる。
又、本発明の静電荷像現像用トナーに、シリコンオイル
或はシリコンワニスを吸着させた無機微粒子を含有させ
ることも好ましい態様である。シリコンオイル或はシリ
コンワニスを吸着させた無機微粒子を含有するトナーを
使用すれば、感光体表面との付着力が弱い転写が困難な
粒径の小さなトナーであっても容易に転写することが出
来、高画像濃度で且つ高品位な画像が得られる。しか
も、転写性に優れ、転写残としてクリーニング部に到達
するトナー量は減少する反面、クリーニングブレードと
感光体との間では、シリコンオイル或はシリコンワニス
を吸着させた無機微粒子が潤滑剤として優れた効果を示
し、上記した潤滑性微粒子を含有させた場合と同様に、
クリーニング部に極めて少量のトナーしか供給されない
場合でも優れたクリーニング性を示し、クリーニング不
良を防止する効果が得られる。

【００１４】以下、本発明の静電荷像現像用トナーを構
成する各成分について説明する。本発明のトナーは、少
なくとも結着樹脂と着色剤とからなり、５μｍ以下のト
ナー粒子を１０個数％以上含有している。本発明のトナ
ーに含有される結着樹脂としては、スチレン系樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂等のトナー用結着樹脂として公知の広範な樹脂
を、単独或は複数種を組み合わせて用いることが出来
る。又、含有させる着色剤としては、従来より知られて
いる無機、有機の染料、顔料が使用可能である。例え
ば、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレン
ブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ロー
ダムンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、フタロシ
アニンブルー、インダスレンブルー等があり、通常、結
着樹脂１００重量部に対し０．５〜２０重量部の割合で
使用される。又、トナーを正帯電性トナーとして使用と
する場合には、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩等
の正荷電性制御剤を含有させることが好ましく、負帯電
性トナーとして用いる場合には、サルチル酸系金属錯
体、金属塩又はアセチルアセトン金属錯体等の負荷電性
制御剤を含有させることが好ましい。本発明のトナー
は、非磁性一成分系現像剤として用いてもよいし、キャ
リア粒子と混合して二成分現像剤として用いてもよい。
更に、酸化鉄、金属、金属合金等の様な磁性を有する材
料を添加し、磁性トナーとして用いてもよい。

【００１５】クリーニング性を向上させる為に本発明の
トナーに含有させる樹脂微粒子としては、例えば、正帯
電性のものとしては、メチルメタクリレート、ジメチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルメタクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、４−ビニルピリジン、２−
ビニルピリジン等のビニルモノマー又はそれらのモノマ
ー混合物を共重合した樹脂微粒子或はシリコーン系樹脂
微粒子、含フッ素重合体微粒子等が挙げられる。以上の
様な樹脂微粒子は、乳化重合法、スプレードライ法等の
方法で製造される。更に、これらの樹脂微粒子は、帯電
特性を調整する為に、表面が金属、金属酸化物、顔料、
染料、界面活性剤剤等で処理されていてもよい。トナー
中でのこれらの樹脂微粒子の含有のされ方は、樹脂微粒
子がトナー表面に均一に分散されたものであることが望
ましい。又、一次平均粒径が、０．０３〜１．０μｍで
あることが好ましい。粒径が１．０μｍを越えるとトナ
ーの帯電性を低下させ、０．０３μｍ未満ではクリーニ
ング性を向上させる効果が十分ではない。又、樹脂微粒
子の比電気抵抗は１０⁶ ｃｍ以上であることが好まし
く、含有量としてはトナー１００重量部に対して１．０
重量部以下であることが好ましい。この範囲を外れると
いずれの場合もトナーの帯電性を低下させ、画像濃度が
低下する等の画像欠陥を生じ易くなり、好ましくない。

【００１６】又、本発明のトナーに含有させる硅素元素
を含む磁性体としては、硅素元素を０．０５〜１０重量
％含有するものが好ましく、更に好ましくは、１〜５重
量％含有する磁性体である。硅素元素の存在比率が０．
０５重量％未満では、前記した硅素元素を含有させる効
果が現れず、低湿環境下におけるクリーニング特性が改
良されない。又、特に好ましく用いられる磁性体として
は、製造過程で硅酸又は硅酸塩の形で硅素化合物を関与
させることにより硅素元素を含有させた磁性酸化鉄であ
る。なかでも硅素元素が磁性体表面に存在するものが更
に好ましい。本発明において、磁性粉に含有される硅素
元素の含有量は下記の方法によって測定される。１リッ
トルのビーカーに磁性粉約５ｇを採取し（これをＡｇと
する）、これに３規定の塩酸水溶液を加えて１リットル
とする。温度を約５０℃に保ちながら、撹拌をし、全て
の磁性粉が溶解して透明になるまで反応を続ける。得ら
れた液を測定試料とし、プラズマ発光分光（ＩＣＰ）に
よって硅素元素溶解量（これをＢｍｇ／リットルとす
る）を測定する。磁性粉重量に対する硅素元素の存在率
を次式によって算出する。 硅素元素の存在率（％）＝｛Ｂ／（Ａ×１，０００）｝
×１００ 尚、トナーに含有されている磁性粉を分析する場合に
は、磁性トナーの樹脂成分を溶解するキシレンの如き有
機溶剤とトナーとを混合し、先ず、磁性トナーの樹脂成
分を溶解し、この溶解液を２０Ａの濾紙で濾過して、該
濾紙上に残留する磁性粉を採取する。次に、この様にし
て濾紙上に採取された磁性粉を６００℃の雰囲気中で処
理して有機成分を除いた後、得られた磁性粉を上述の方
法で分析して、硅素元素の存在率を測定する。

【００１７】本発明のトナーに含有させる磁性粉は、ア
ルミニウム元素を０．０５〜１０重量％含有するもの、
好ましくは０．１〜５重量％含有するものでもよい。硅
素場合と同様、アルミニウム元素存在率が０．０５重量
％未満ではアルミニウム元素を含有させる効果が得られ
ず、低温低湿下におけるクリーニング特性が十分ではな
い。又、本発明において、磁性粉に含有しているアルミ
ニウム元素の含有量は下記の方法により測定される。１
リットルのビーカーに磁性粉約５ｇを採取し（これをＣ
ｇとする）、これに３規定の塩酸液を加えて１リットル
とする。温度を約５０℃に保ちながら撹拌をし、全てが
溶解して透明になるまで反応を続ける。得られた液を試
料溶液とし、プラズマ発光分光法（ＩＣＰ）によりアル
ミニウム元素溶解量（これをＤｍｇ／リットルとする）
を測定する。この結果、磁性粉重量に対するアルミニウ
ム元素の存在率は次式によって計算される。 アルミニウム元素の存在率（％）＝｛Ｄ／（Ｃ×１，０
００）｝×１００ 尚、トナーに含有されている磁性粉を分析する場合は、
磁性トナーの樹脂成分を溶解し得るキシレンの如き有機
溶剤とトナーとを混合し、磁性トナーの樹脂成分を溶解
した後、溶解液を２０Ａの濾紙で濾過し、２０Ａの濾紙
上に残留する磁性粉を採取し、採取された磁性粉を６０
０℃の雰囲気中で処理して有機成分を除いた後、得られ
た磁性粉を上述の方法で分析することによりアルミニウ
ム元素の存在率が測定される。

【００１８】本発明のトナーに含有される磁性体は、強
磁性の元素を含む合金で、且つ化合物中に上記の様に硅
素元素及び／又はアルミニウム元素を含有しているもの
の粉末が好ましく用いられる。例えば、マグネタイト、
マグヘマイト、フェライト等の鉄、コバルト、ニッケ
ル、マンガン等の合金や化合物、その他の強磁性合金
等、従来より磁性材料として知られているものの製造過
程で硅素及び／又はアルミニウム元素を含有させたもの
を使用することが出来る。なかでも、アルミニウム元素
の場合は、製造過程で水酸化アルミニウム又は酸化アル
ミニウムの形でアルミニウム化合物を関与させることに
より、アルミニウム元素を含有させた磁性酸化鉄が好ま
しく用いられる。特に、アルミニウム元素が磁性体表面
に存在するものが好ましい。

【００１９】本発明のトナーに含有させる実質的に球形
の磁性体としては、磁性粒子表面が曲面で形成されてい
る磁性粒子を５０個数％以上（好ましくは７０個数％以
上、より好ましくは８０個数％以上）含有していること
が好ましい。磁性粒子表面が平面から形成され、端部が
角張っている通常のキュービックな磁性体等が球形の磁
性体に含有されている場合でも、その含有量は５０個数
％未満、好ましくは２０個数％未満であることが必要で
ある。更に本発明のトナー中に含有させる実質的に球形
の磁性体は、平均粒径が０．１〜０．３５μｍであるも
のが好ましい。本発明において、球形の磁性体の平均粒
径は、試料を走査型電子顕微鏡で拡大写真に撮り、ラン
ダムに１００〜２００個の直径値を測定し、その平均値
を算出することにより求められる。

【００２０】又、本発明のトナーに含有させる潤滑性微
粒子としては、脂肪族金属塩微粉末、シリコーン系樹脂
微粒子等が好ましく挙げられる。この様な潤滑性微粒子
の粒径は、０．０３〜１０μｍが好ましい。又、潤滑性
微粒子のトナー中での含有量は、トナー１００重量部に
対し、０．０１〜３重量部が好ましく、より好ましく
は、０．０３〜２重量部である。

【００２１】本発明の静電荷像現像用トナーに含有され
るシリコンオイル或はシリコンワニスを吸着した無機微
粒子に使用されるシリコンオイルの例としては、次の式
で示されるものがある。

【００２２】

【化１】 （ここで、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基、Ｒ´はアルキ
ル基、ハロゲン変性アルキル基、フェニル基、変性フェ
ニル基等のシリコンオイル変性基、Ｒ″はＣ₁〜Ｃ₃ の
アルキル基又はアルコキシ基を表す。）例えば、ジメチ
ルシリコンオイル、アルキル変性シリコンオイル、α−
メチルスチレン変性シリコンオイル、クロルフェニルシ
リコンオイル、フッ素変性シリコンオイル等が具体的に
挙げられる。又、上記シリコンオイルは、２５℃におけ
る粘度が、およそ５０〜１，０００センチストークスで
あることが好ましい。分子量が小さく粘度が低すぎる
と、シリコンオイルは加熱処理等により揮発分が発生す
ることがあり、分子量が高く粘度が高すぎる場合には処
理操作がしにくくなる。本発明で使用されるシリコンオ
イルの例としては、更に次式で表せる構成単位を含むシ
リコーンオイルも使用することが出来る。

【００２３】

【化２】 （ここで、Ｒ₁ は水素、アルキル基、アリール基又はア
ルコキシル基を表し、Ｒ₂ はアルキレン基又はフェニレ
ン基を表し、更にＲ₃ 、Ｒ₄ は水素、アルキル基、或い
はアリール基を表す。但し、上記アルキル基、アリール
基、アルキレン基及びフェニレン基はアミンを含有して
もよいし、又、帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置
換基を有してもよい。）上記のシリコンオイルの中で
も、アミン当量（アミン１個当たりの当量（ｇ／ｅｑｉ
ｖ．）で、シリコンオイルの分子量を１分子当たりのア
ミンの数で割った値）が２，０００以下のもの、特に
１，０００以下のものが好ましい。又、アミノ基が４級
化され、４級アンモニウム塩となっているものを使用す
ることも本発明の好ましい形態の１種である。

【００２４】本発明で使用されるシリコンワニスとして
は公知の物質が使用することが出来る。シリコンオイル
或いはシリコンワニスの無機微粒子への処理方法として
は、公知技術を使用することが出来るが、例えば、シリ
コンオイルの処理方法としては、無機微粒子とシリコン
オイルとを混合機を用い混合する方法や、無機微粒子中
にシリコンオイルを噴霧する方法或はシリコンオイルを
溶解させた溶媒中で無機微粒子を混合する方法等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。本発明に
用いられる無機微粒子としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ
ａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇｅ、Ｓｒ、Ｓｎ、Ｂａ、Ｃｅ等の酸化物、複酸
化物等が使用可能であるが、これらの中でもＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｔｉの酸化物が特に好ましい。これらの無機微粒子
の粒径は、平均の一次粒径として０．００１〜２μｍで
あることが好ましい。又、シリコンオイル或いはシリコ
ンワニスの吸着量は、無機微粒子１００重量部に対し５
〜５０重量部であることが好ましい。又、シリコンオイ
ル或いはシリコンワニスを吸着した無機微粒子のトナー
中での含有量は、トナー１００重量部に対して０．０１
〜１５重量部の割合であることが好ましい。シリコンオ
イル或いはシリコンワニスを吸着した無機微粒子のトナ
ー中での含有形態は、トナー粒子とシリコンオイル或い
はシリコンワニスを含有した無機微粒子とを混合し、主
にシリコンオイル或いはシリコンワニスを吸着した無機
微粒子がトナー表面に存在させたものであることが好ま
しい。又、シリコンオイル又はシリコンワニスを吸着し
た無機微粒子の疎水化率は７０以上であることが好まし
い。この値が低いと、無機微粒子自体が親水性である場
合、高湿環境下でトナーの帯電が不安定となり、画像濃
度薄、カブリ等の画像欠陥が起こり易くなる。

【００２５】本発明のトナーを作成するには、上記した
様な結着樹脂、着色剤、その他の添加剤をボールミル等
の混合機で混合した後、溶融混練し、これを冷却固化し
た後に粉砕、分級することにより粒度調整されて得られ
る。或は結着樹脂溶液中に着色剤、その他の材料を分散
した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化、
懸濁液とした後に重合させてトナーを得る方法、乾式又
は湿式で層構成を有するトナーを得る方法等を応用する
ことが出来る。いずれの方法によっても、５μｍ以下の
トナー粒子が１０個数％以上含有する様に粒度分布を調
整することが必要である。更に、本発明のトナーは、コ
ロイダルシリカ、酸化チタン、アルミナ等の金属酸化物
微粒子に代表される流動性付与剤を添加することが好ま
しい。流動性付与剤の好ましい添加量は、０．１〜５重
量％であり、又、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が、５０〜４００ｍ² ／ｇであるものを用いるこ
とが好ましい。

【００２６】本発明において、５μｍ以下の粒径のトナ
ー粒子の個数％は以下の様にして測定する。トナーの粒
度分布は種々の方法によって測定出来るが、本発明では
コールターカウンターを用いて測定した。即ち、測定装
置としてはコールターカウンターＴＡ−II型（コールタ
ー社製）を用い、個数分布及び重量分布を出力するイン
ターフェース及びパーソナルコンピューターを接続す
る。１％塩化ナトリウム水溶液１００〜１５０ｍｌに、
分散剤として界面活性剤０．１〜５ｍｌを加えて電解溶
液とし、これに測定試料（トナー）２〜２０ｍｇを加え
て、超音波分散器によって電解溶液中に試料を分散させ
る。得られた試料分散液を前記コールターカウンターＴ
ＡII（１００μｍアパチャー使用）により、個数を基準
として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、本発
明に係るところの値を求めた。

【００２７】次に、本発明の画像形成方法について説明
する。本発明方法の特徴は、上記の様なトナーを用い、
且つ、最外層の感光層表面のヘイドン表面性測定機によ
る表面硬度が４０ｇ以上、好ましくは４５ｇ以上、より
好ましくは５０ｇ以上である有機感光体を用いることに
ある。感光体の表面硬度がこの範囲に満たない場合に
は、前述したが如く、ブレードクリーニング等によりク
リーニング部材を感光体に強く圧接させると、感光体の
表面が徐々に削られ、長期間の使用によって感光体表面
の感光層の膜圧が薄くなり、画像上においてカブリ等の
欠陥を生ずる様になる。又、クリーニング部材の感光体
への当接圧の感光体の母線方向でのばらつき等により不
均一な削れが生じた場合には、感光体表面が傷つき、こ
の傷が画像上に現れ画像欠陥となる。更に、感光体の表
面硬度が上記の表面硬度の範囲を外れる場合には、転写
残トナーをクリーニングする為にはクリーニング部材を
感光体に著しく強く押しつけなければならない為、クリ
ーニング部材の感光体への当接圧の感光体の母線方向で
のばらつきが生じ易くなり、又、クリーニング部材の摩
擦、疲労等によってクリーニング不良を生じ易くなる。

【００２８】本発明方法でいう最外層の感光体表面と
は、感光体の構成にもよるが、電荷発生物質を含有する
電荷発生層又は電荷輸送能を有する物質を含有する電荷
輸送層或はこれらを共に含有する感光層を指す。有機感
光体の最外層の感光層表面の表面硬度は、感光層中に含
有される電荷発生物質及び／又は電荷輸送能を有する物
質とこれらを分散させる為の結着樹脂の選択、結着樹脂
の比率又は分子量等により調整される。本発明方法に用
いられる有機感光体は、感光層が電荷発生物質及び電荷
輸送能を有する物質を同一層に含有する、所謂、単一層
型でもよく、電荷輸送層と電荷発生層を成分とする機能
分離型感光体であってもよい。導電性基体上に電荷発生
層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層
型感光体も好ましい例の１種である。

【００２９】本発明方法に用いられる有機感光体の様態
を以下に説明する。導電性基体としては、アルミニウ
ム、ステンレス等の金属、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム−酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチッ
ク、導電性粒子を含侵させた紙やプラスチック、導電性
ポリマーを有するプラスチック等の円筒状シリンダー及
びフィルムが用いられる。これらの導電性基体上には、
感光層の接着性向上、塗工性改良、基体の保護、基体上
に生じた欠陥の被覆、基体からの電荷注入性の改良、感
光層の電気的破壊に対する保護等を目的として、下引き
層を設けておいてもよい。下引き層は、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレン
オキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ
ビニルブチラール、フェノール樹脂、カゼイン、ポリア
ミド、共重合ナイロン、ニカワ、ゼラチン、ポリウレタ
ン、酸化アルミニウム等の材料によって形成される。そ
の膜厚は、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜
３μｍ程度である。

【００３０】電荷発生層は、アゾ系顔料、フタロシアニ
ン系顔料、イソジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩類、チオ
ピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素、セレン、
非晶質シリコン等の無機物質等の電荷発生物質を適当な
結着剤に分散し、塗工或は蒸着等により形成される。結
着剤は、広範囲な結着性樹脂から選択することが出来
る。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられ
る。電荷発生層中に含有される結着剤の量は８０重量％
以下、好ましくは０〜４０重量％とする。又、電荷発生
層の膜厚は５μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜２μ
ｍである。

【００３１】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
する。かかる電荷輸送層は、電荷輸送物質を必要に応じ
て結着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによっ
て形成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍであ
る。電荷輸送物質としては、主鎖又は側鎖にビフェニレ
ン、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の構造を
有する多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、
オキサジアゾール、ピラゾリン等の含窒素環式化合物、
ヒドラゾン化合物、スチリル化合物等が挙げられる。
又、これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアントラセン等の有機光導電性ポリ
マー等が挙げられる。電荷輸送層における結着樹脂の量
は４０〜７０重量％程度あるが好ましい。又、本発明方
法に用いられる有機感光体の別の様態としては、上述の
電荷発生物質及び電荷輸送能を有する物質を同一層に含
有させた感光層を導電性基体上に形成したもの等も挙げ
られる。

【００３２】本発明方法において、有機感光体最外層の
感光層の表面硬度は、以下の様に測定する。感光体を、
例えば、ＨＥＩＤＯＮ１４型表面性測定機（新東科学社
製）のサンプル台に固定し、感光層表面にダイヤモンド
製針（円錐角９０°の円錐形、但し先端は直径０．０５
ｍｍの半球状になっている。）を介して垂直荷重を懸
け、サンプル台を５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で動かし、感
光層表面に引っ掻き傷をつける。この傷の深さを、例え
ば、表面粗さ計サーフテスト５０１（ミツトヨ社製）等
を用いて測定する。上記の操作を、垂直荷重を、例え
ば、１０ｇから５ｇおきに増して繰り返し行い、傷幅と
垂直荷重の直線回帰より５μｍの引っかき傷をつける荷
重を算出し、感光層の表面硬度とする。尚、感光体が円
筒状のドラムである場合には、ドラムの軸方向に傷が付
けられる様に感光体をサンプル台上にセットする。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何等限定するものではない。尚、
実施例における評価は、１５℃、湿度１０％の低温低湿
環境下で行った。 実施例１ （感光体の製造例）肉厚２μｍの円筒状アルミシリンダ
ー（φ３０ｍｍ×２６０ｍｍ）からなる基体上に、膜厚
が１μｍのポリアミド樹脂からなる下引き層を設け、こ
の上にフタロシアニン系顔料とポリビニルブチラール樹
脂からなる膜厚０．２μｍの電荷発生層をディッピング
法によって形成した。次いで、この電荷発生層上にスチ
ルベン系化合物５０重量％、ポリメチルメタクリレート
樹脂５０重量％を溶剤に溶解し、これを乾燥後の膜厚が
２０μｍとなる様にマイヤーバーで塗布及び乾燥して、
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成した。この
感光体表面の硬度を前述の測定法に基づいて測定したと
ころ５７ｇの値が得られた。 （現像剤の製造） ・ポリエステル樹脂 ４０重量％ ・磁性体 ５５重量％ ・サリチル酸誘導体金属塩 ２重量％ ・ポリオレフィン ３重量％ 上記材料を乾式混合した後に、１４０℃に設定した２軸
混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却し、気
流式粉砕機により微粉砕した後、風力分級して粒度分布
が調整されたトナー組成物を得た。このトナー組成物
に、酸化チタン微粒子（ＢＥＴ２００m²／ｇ）を１．５
重量％を外添して、重量平均粒径が５．９μｍ（５μｍ
以下の粒子の含有率：５３個数％）の本発明の磁性１成
分トナーを得た。 （評価）市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−８II
（キヤノン社製）のプロセススピードを２倍にし、且つ
クリーニングブレートの線圧を３０ｇ／ｃｍにアップし
た改造機に、以上の様にして形成した感光体及び現像剤
を適用して、連続４０００枚の画出しを１０回繰り返し
た。その結果、初期から最後まで潜像に忠実で高解像
性、階調再現性に優れた画像が、画像欠陥を有すること
なく得られた。又、画出し終了後の感光体上を観察した
ところ、感光体表面に目立った傷は無く奇麗だった。

【００３４】実施例２ （感光体の製造）肉厚２μｍの円筒状アルミシリンダー
（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ）からなる基体上に、膜厚が
１μｍのビニル系樹脂からなる下引き層を設け、この上
にビスアゾ系顔料とポリビニルブチラール樹脂からなる
膜厚０．２μｍの電荷発生層をディッピング法によって
形成した。次いで、この電荷発生層上にヒドラゾン系化
合物４０重量％及びポリカーボネート樹脂６０重量％を
溶剤に溶解し、これを乾燥後の膜厚が２０μｍとなる様
にマイヤーバーで塗布及び乾燥して電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作成した。この感光体表面の硬度
を前述の測定法に基づいて測定したところ６２ｇの値が
得られた。 （現像剤の製造）スチレン−アクリル系樹脂、トリフェ
ニルメタン系染料及びカーボンブラックからなるトナー
組成物に、コロイダルシカ（ＢＥＴ３００ｍ² ／ｇ）
１．０重量％を外添して本発明のトナーを得た。得られ
た重量平均粒径８．４μｍ（５μｍ以下の粒子の含有
率：２３個数％）のトナーを、表面をシリコン系樹脂で
被覆したフェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）と
５：１００の比率で混合し、二成分現像剤を作成した。 （評価）市販の複写機ＮＰ−２０２０（キヤノン社製）
のプロセススピードを１．５倍にし、クリーニングブレ
ートの線圧を３０ｇ／ｃｍにアップした改造機に、これ
らの感光体及び現像剤を用いて評価した。この結果、初
期から連続５万枚の画出し後に至るまで潜像に忠実で高
解像性、階調再現性に優れた画像が、画像欠陥を有する
ことなく得られた。又、感光体の表面にも画像欠陥の原
因となりそうな傷は発生していなかった。

【００３５】比較例 電荷輸送層にポリカーボネート樹脂を用い、分子量を調
節して感光体の表面硬度を３２ｇとした以外は実施例２
と同様にして感光体を得た。現像剤は、実施例２と同様
の材料を用い、微粉砕及び分級工程を変更し、外添剤と
しては酸化チタン微粒子を用い、外添量を０．８重量％
とすることにより、重量平均粒径１１．９μｍ（５μｍ
以下の粒子の含有率：３個数％）の２成分現像剤を用い
た。複写機のクリーニングブレードの線圧を６０ｇ／ｃ
ｍにアップした以外は実施例２と同様にして評価を行っ
た。その結果、初期から徐々に解像性、階調再現性が劣
化し、連続５万枚画出し後には、画質の劣化が顕著とな
り、しかも画像汚れが発生しており、これは感光体表面
層の傷と対応していた。又、クリーニングブレードの線
圧を６ｇ／ｃｍに設定して同様の評価を行ったところ、
やはり初期においては良好な画像が得られたが、連続５
万枚画出し後には、クリーニング部からのトナーのすり
抜けによると考えられる顕著な画像汚れを生じた。

【００３６】実施例３ （感光体の製造）ポリアミド樹脂フィルム上に、導電性
酸化チタンをフェノール樹脂中に分散させ膜厚３０μｍ
の導電層を設け、この上にジスアゾ顔料とブチラール樹
脂とからなる電荷発生層を、乾燥膜厚が０．２μｍとな
る様にマイヤーバーで塗布して形成した。次に、電荷輸
送物質としてフルオレン系化合物４５重量％とポリカー
ボネート樹脂５５重量％とをベンゼン系の溶媒に溶解
し、これを先の電荷発生層上に乾燥膜厚が２２μｍとな
る様にマイヤーバーで塗布して電荷輸送層を設けた。こ
のシート感光体の表面層である電荷輸送層の表面硬度を
測定したところ、５８ｇの値が得られた。このシートを
３６０ｍｍ×４５０ｍｍに切断し、張り合せて幅３６０
ｍｍのエンドレスフィルム状のベルト感光体を作成し
た。 （現像剤の製造）スチレン−アクリル系樹脂、ニグロシ
ン系染料及び磁性体を用いて実施例１と同様にして磁性
１成分トナーを作成し、表面層がポジ化処理されたコロ
イダルシリカ（ＢＥＴ３００m²／ｇ）１．０重量％を外
添して、重量平均粒径７．９μｍ（５μｍ以下の粒子の
含有量：３９個数％）のトナーを作成した。 （評価）市販の複写機ＮＰ−３８２５をベースに、クリ
ーニングブレートを肉厚化及び感光体ベルト駆動用ロー
ラー（２０φ）の部分で線圧を３５ｇ／ｃｍとなる様に
設定し、更に、クリーニング磁性ローラー（感光体と非
接触）を併用する様に改造したものに、上記の感光体ベ
ルト及びトナーを用い、１０万枚の繰り返し画出しを行
った。その結果、１０万枚後においても感光体としての
帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光体上の傷も画像
欠陥とはならない程度のものであった。又、画質も初期
から連続１０万枚画出し後に至るまで、潜像に忠実で高
解像性及び階調再現性に優れており、画像欠陥のない画
像が得られた。

【００３７】実施例４ （感光体の製造）肉厚２μｍの円筒状アルミシリンダー
（φ３０ｍｍ×３６０ｍｍ）からなる基体上に、膜厚が
１μｍのポリアミド樹脂からなる下引き層を設け、この
上にビスアゾ系顔料とポリビニルブチラール樹脂とから
なる膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成させた。次い
で、この電荷発生層上に、ヒドラゾン系化合物４０重量
％とポリカーボネート樹脂６０重量％とを溶剤に溶解し
たものを、これをスプレー塗布して、膜厚が２０μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製作した。この
感光体表面の硬度を前述の測定法に基づいて測定したと
ころ６０ｇの値が得られた。 （現像剤の製造）スチレン−アクリル樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ニグロシン染料及び磁性体を用い、混
練、粉砕及び分級の各工程を経て、重量平均粒径５．９
μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：４５個数％）の本発
明の磁性１成分トナーを得た。 （評価）これらの感光体、磁性トナーを用いて実施例２
と同様の方法で評価を行ったところ、クリーニング不良
又はドラム傷が原因と考えられる画像欠陥を有すること
なく画像が得られた。又、感光体表面にも画像欠陥の原
因となりそうな傷は発生していなかった。

【００３８】実施例５ （現像剤の製造）実施例１と同様にして得られたトナー
組成物に、酸化チタン微粒子（ＢＥＴ２００m²／ｇ）を
１．２重量％及び負帯電性樹脂微粒子（平均粒径：０．
５μｍ）０．１重量％を外添して、重量平均粒径が５．
７μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：４３個数％）の本
発明の磁性１成分トナーを得た。 （評価）実施例１と同様の感光体を用い、実施例１と同
様の方法で、上記の様にして形成した磁性１成分トナー
の評価を行った。この結果、実施例１と同様に、初期か
ら最後まで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、画
出し終了後の感光体上を観察したところ、感光体表面に
目立った傷は無く奇麗だった。

【００３９】実施例６ （現像剤の製造）実施例２と同様にして得られたトナー
組成物に、コロイダルシリカ（ＢＥＴ３００m²／ｇ）を
１．０重量％及び正帯電性樹脂微粒子（平均粒径：０．
３μｍ）０．２重量％を外添して得られた、重量平均粒
径が８．１μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：１９個数
％）のトナーを、表面をシリコン系樹脂で被覆したフェ
ライトキャリア（平均粒径５０μｍ）と５：１００の比
率で混合し、二成分現像剤を作成した。 （評価）実施例２と同様の感光体を用い、実施例２と同
様の方法で、上記の様にして形成した現像剤の評価を行
ったところ、実施例２と同様に、初期から５万枚画出し
後に至るまで、潜像に忠実で高解像性、階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、感
光体表面にも画像欠陥の原因となりそうな傷は発生して
いなかった。

【００４０】実施例７ （現像剤の製造）実施例３と同様にして得られたトナー
組成物に、表面層がポジ化処理されたコロイダルシリカ
（ＢＥＴ３００m²／ｇ）を１．０重量％及び正帯電性樹
脂微粒子（平均粒径：０．０７μｍ）０．０５重量％を
外添して、重量平均粒径が７．８μｍ（５μｍ以下の粒
子の含有率：３６個数％）のトナーを作成した。 （評価）実施例３と同様の感光体を用い、実施例３と同
様の方法で、上記の様にして形成したトナーの評価を行
ったところ、実施例３と同様に、１０万枚後においても
感光体としての帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光
体上の傷にも画像欠陥とはならない程度のものであっ
た。又、画質も初期から連続１０万枚画出し後に至るま
で、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優れてお
り、画像欠陥のない画像が得られた。

【００４１】実施例８ （現像剤の製造）実施例１の現像剤材料のうちの磁性体
を、硅素元素含有率が０．４５重量％の磁性体に代える
以外は実施例１と同様にして、重量平均粒径が５．８μ
ｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：４９個数％）の本発明
の磁性１成分トナーを得た。 （評価）実施例１と同様の感光体を用い、実施例１と同
様の方法で、上記の様にして形成した磁性１成分トナー
の評価を行った。この結果、実施例１と同様に、初期か
ら最後まで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、画
出し終了後の感光体上を観察したところ、感光体表面に
目立った傷は無く奇麗だった。

【００４２】実施例９ （現像剤の製造）スチレン−アクリル系樹脂、トリフェ
ニルメタン系染料及び磁性体（硅素元素含有率：０．２
３重量％、アルミニウム元素含有率：０．１８重量％）
からなるトナー組成物に、コロイダルシカ（ＢＥＴ３０
０ｍ² ／ｇ）１．０重量％を外添して本発明のトナーを
得た。得られた重量平均粒径８．７μｍ（５μｍ以下の
粒子の含有率：２１個数％）のトナーを、表面をシリコ
ン系樹脂で被覆したフェライトキャリア（平均粒径５０
μｍ）と５：１００の比率で混合し、二成分現像剤を作
成した。 （評価）実施例２と同様の感光体を用い、実施例２と同
様の方法で、上記の様にして形成した現像剤の評価を行
ったところ、実施例２と同様に、初期から５万枚画出し
後に至るまで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に
優れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、
感光体表面にも画像欠陥の原因となりそうな傷は発生し
ていなかった。

【００４３】実施例１０ （現像剤の製造）実施例３の現像剤材料の磁性体を、硅
素元素含有率が１．０９重量％の磁性体に代える以外は
実施例１と同様にして、重量平均粒径が８．１μｍ（５
μｍ以下の粒子の含有率：３４個数％）の本発明の磁性
１成分トナーを得た。 （評価）実施例３と同様の感光体を用い、実施例３と同
様の方法で、上記の様にして形成したトナーの評価を行
ったところ、実施例３と同様に、１０万枚後においても
感光体としての帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光
体上の傷にも画像欠陥とはならない程度のものであっ
た。又、画質も初期から連続１０万枚画出し後に至るま
で、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優れてお
り、画像欠陥のない画像が得られた。

【００４４】実施例１１ （現像剤の製造）実施例１の現像剤材料のうちの磁性体
を、水平方向フェレ径が０．２５μｍの実質的に球形の
磁性体に代える以外は実施例１と同様にして、重量平均
粒径が５．４μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：５３個
数％）の本発明の磁性１成分トナーを得た。 （評価）実施例１と同様の感光体を用い、実施例１と同
様の方法で、上記の様にして形成した磁性１成分トナー
の評価を行った。この結果、実施例１と同様に、初期か
ら最後まで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、画
出し終了後の感光体上を観察したところ、感光体表面に
目立った傷は無く奇麗だった。

【００４５】実施例１２ （現像剤の製造）実施例９の現像剤材料のうちの磁性体
を、水平方向フェレ径が０．３５μｍの実質的に球形の
磁性体に代える以外は実施例９と同様にして、重量平均
粒径が８．１μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：２６個
数％）の本発明の磁性１成分トナーを得た。 （評価）実施例２と同様の感光体を用い、実施例２と同
様の方法で、上記の様にして形成した現像剤の評価を行
ったところ、実施例２と同様に、初期から５万枚画出し
後に至るまで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に
優れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、
感光体表面にも画像欠陥の原因となりそうな傷は発生し
ていなかった。

【００４６】実施例１３ （現像剤の製造）実施例３の現像剤材料の磁性体を、水
平方向フェレ径が０．２７μｍの実質的に球形の磁性体
に代える以外は実施例３と同様にして、重量平均粒径が
８．１μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：３４個数％）
の本発明のトナーを得た。 （評価）実施例３と同様の感光体を用い、実施例３と同
様の方法で、上記の様にして形成したトナーの評価を行
ったところ、実施例３と同様に、１０万枚後においても
感光体としての帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光
体上の傷にも画像欠陥とはならない程度のものであっ
た。又、画質も初期から連続１０万枚画出し後に至るま
で、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優れてお
り、画像欠陥のない画像が得られた。

【００４７】実施例１４ （現像剤の製造）実施例１と同様にして得られたトナー
組成物に、酸化チタン微粒子（ＢＥＴ２００m²／ｇ）を
１．２重量％及びフッ化カーボン微粒子（平均粒径：
０．３μｍ）０．０５重量％を外添して、重量平均粒径
が５．７μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：５１個数
％）の本発明の磁性１成分トナーを得た。 （評価）実施例１と同様の感光体を用い、実施例１と同
様の方法で、上記の様にして形成した磁性１成分トナー
の評価を行った。この結果、実施例１と同様に、初期か
ら最後まで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、画
出し終了後の感光体上を観察したところ、感光体表面に
目立った傷は無く奇麗だった。

【００４８】実施例１５ （現像剤の製造）実施例２と同様にして得られたトナー
組成物に、コロイダルシリカ（ＢＥＴ３００m²／ｇ）を
１．０重量％及び二硫化モリブデン微粒子（平均粒径：
０．８μｍ）０．１重量％を外添して得られた、重量平
均粒径が８．２μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：２０
個数％）のトナーを、表面をシリコン系樹脂で被覆した
フェライトキャリア（平均粒径５０μｍ）と５：１００
の比率で混合し、現像剤を作成した。 （評価）市販の複写機ＮＰ−２０２０（キヤノン社製）
のプロセススピードを１．５倍にし、クリーニングブレ
ートの線圧を３０ｇ／ｃｍにアップした改造機に、実施
例２と同様の感光体を用い、転写材としてＢ５サイズ紙
を用い、非通紙部のクリーニングブレードには殆ど転写
残トナーが供給されない様にして、連続５万枚の画出し
を行い、上記の現像剤を評価した。この結果、初期から
連続５万枚の画出し後に至るまで潜像に忠実で、高解像
性、階調再現性に優れた画像が、画像欠陥を有すること
なく得られた。非通紙部でクリーニング不良も発生しな
かった。又、感光体の表面にも画像欠陥の原因となりそ
うな傷は発生していなかった。

【００４９】実施例１６ （現像剤の製造）実施例３と同様にして得られたトナー
組成物に、表面層がポジ化処理されたコロイダルシリカ
（ＢＥＴ３００m²／ｇ）を１．０重量％及び脂肪酸金属
微粉体（平均粒径：０．５μｍ）０．５重量％を外添し
て、重量平均粒径が７．６μｍ（５μｍ以下の粒子の含
有率：４１個数％）のトナーを作成した。 （評価）実施例３と同様の感光体を用い、実施例３と同
様の方法で、上記の様にして形成したトナーの評価を行
ったところ、実施例３と同様に、１０万枚後においても
感光体としての帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光
体上の傷にも画像欠陥とはならない程度のものであっ
た。又、画質も初期から連続１０万枚画出し後に至るま
で、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優れてお
り、画像欠陥のない画像が得られた。

【００５０】実施例１７ （現像剤の製造）実施例１と同様にして得られたトナー
組成物に、シリコンオイル２０重量％で処理された酸化
チタン微粒子（ＢＥＴ２００m²／ｇ）１．５重量％を外
添して、重量平均粒径が５．５μｍ（５μｍ以下の粒子
の含有率：５３個数％）の本発明の磁性１成分トナーを
得た。 （評価）実施例１と同様の感光体を用い、実施例１と同
様の方法で、上記の様にして形成した磁性１成分トナー
の評価を行った。この結果、実施例１と同様に、初期か
ら最後まで、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優
れた画像が画像欠陥を有することなく得られた。又、画
出し終了後の感光体上を観察したところ、感光体表面に
目立った傷は無く奇麗だった。

【００５１】実施例１８ （現像剤の製造）実施例２と同様にして得られたトナー
組成物に、シリコンオイル３０重量％で処理されたコロ
イダルシリカ（ＢＥＴ３００m²／ｇ）１．２重量％を外
添して得られた、重量平均粒径が７．７μｍ（５μｍ以
下の粒子の含有率：２４個数％）のトナーを、表面をシ
リコン系樹脂で被覆したフェライトキャリア（平均粒径
５０μｍ）と５：１００の比率で混合し、二成分現像剤
を作成した。 （評価）市販の複写機ＮＰ−２０２０（キヤノン社製）
のプロセススピードを１．５倍にし、クリーニングブレ
ートの線圧を３０ｇ／ｃｍにアップした改造機に、実施
例２と同様の感光体を用い、転写材としてＢ５サイズ紙
を用い、非通紙部のクリーニングブレードには殆ど転写
残トナーが供給されない様にして連続５万枚の画出しを
行い、上記の現像剤を評価した。初期から連続５万枚の
画出し後に至るまで潜像に忠実で高解像性及び階調再現
性に優れた画像が、画像欠陥を有することなく得られ
た。非通紙部でクリーニング不良も発生しなかった。
又、感光体の表面にも画像欠陥の原因となりそうな傷は
発生していなかった。

【００５２】実施例１９ （現像剤の製造）実施例３と同様にして得られたトナー
組成物に、表面層がアミノ変性シリコンオイル３０重量
％によってポジ化処理されたコロイダルシリカ（ＢＥＴ
３００m²／ｇ）１．２重量％を外添して、重量平均粒径
が７．７μｍ（５μｍ以下の粒子の含有率：３９個数
％）のトナーを作成した。 （評価）実施例３と同様の感光体を用い、実施例３と同
様の方法で、上記の様にして形成したトナーの評価を行
ったところ、実施例３と同様に、１０万枚後においても
感光体としての帯電能の劣化が最低限に抑えられ、感光
体上の傷にも画像欠陥とはならない程度のものであっ
た。又、画質も初期から連続１０万枚画出し後に至るま
で、潜像に忠実で高解像性及び階調再現性に優れてお
り、画像欠陥のない画像が得られた。

【００５３】

【発明の効果】以上述べた様に、本発明の静電荷像現像
用トナーによれば、得られる画像の高解像度及び高画質
が実現され、且つクリーニング性が良好であり、長期間
の繰り返し使用によっても感光体を劣化させ短寿命化さ
せることがない。又、本発明の画像形成方法によれば、
低コストで、且つ高解像度及び高画質の画像を長期間の
繰り返し使用によっても安定して提供することが出来
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 最外層の感光層表面のヘイドン表面性測
   定機による表面硬度が４０ｇ以上である有機感光体上に
   形成された静電潜像を現像するトナーにおいて、該トナ
   ーが５μｍ以下の粒子を１０個数％以上含有することを
   特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 静電荷像現像用トナーが、樹脂微粒子、
   硅素元素及び／又はアルミニウム元素含む磁性体、実質
   的に球形である磁性体、潤滑性微粒子、シリコンオイル
   或はシリコンワニスを吸着した無機微粒子のいずれかか
   ら選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の
   静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 最外層の感光層表面のヘイドン表面性測
   定機による表面硬度が４０ｇ以上である有機感光体上に
   形成された静電潜像を請求項１又は２に記載の静電荷像
   現像用トナーで現像することを特徴とする画像形成方
   法。