JPH05298660A - パンケーキ - Google Patents

パンケーキ

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JPH05298660A
JPH05298660A JP4128041A JP12804192A JPH05298660A JP H05298660 A JPH05298660 A JP H05298660A JP 4128041 A JP4128041 A JP 4128041A JP 12804192 A JP12804192 A JP 12804192A JP H05298660 A JPH05298660 A JP H05298660A
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JP
Japan
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layer
particles
film
pancake
magnetic
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JP4128041A
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English (en)
Inventor
Koichi Abe
晃一 阿部
Iwao Okazaki
巌 岡崎
Hidehito Minamizawa
秀仁 南沢
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体フイルムに塗布型磁性層を設けた磁気
テープを巻いたパンケーキにおいて、支持体フイルム
が、共押出された少なくとも3層以上の積層構造からな
るポリエステルフイルムであって、その少なくとも片面
側の層に粒子を含有し、該粒子の平均粒径d(nm)と
該層の層厚さt(nm)との関係が 0.2≦t/d≦10 であり、かつ、金属に対する磁性面の動摩擦係数が反対
面の動摩擦係数より大きいパンケーキ。 【効果】 3層以上の積層構造の少なくとも片面側の最
外層に、特定の粒子平均粒径と最外層の層厚さとの関係
を満たすように粒子を含有させ、かつ両面の動摩擦係数
の大小関係を特定したので、磁気テープとしての優れた
特性を維持しつつ、パンケーキの段ズレを防止すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、支持体フイルムに塗布
型磁性層を設けた磁気テープを巻いたパンケーキに関す
る。
【0002】
【従来の技術】支持体フイルムに塗布型磁性層を設けた
磁気テープの該支持体フイルムとしては、二軸配向積層
フイルム、例えばポリエステルにコロイド状シリカに起
因する実質的に球形のシリカ粒子を含有せしめた二軸配
向積層ポリエステルフイルムが知られている(たとえば
特開昭59−171623号公報)。
【0003】しかし、フイルムの加工工程、特に磁気媒
体用途における磁性層塗布・カレンダー及び巻取、カセ
ット組み込み工程などの工程速度の増大に伴い、接触す
るロールやガイドでフイルム表面、とくに微小凹凸を有
するフイルム表面が削り取られやすいという欠点があっ
た。また、従来のものでは、高速磁界転写などによるダ
ビングの増速化にともない、ダビング時の画質低下のた
めに、画質すなわちS/N(シグナル/ノイズ比)も不
十分という欠点があった。
【0004】このような耐削れ性、電磁変換特性に関す
る欠点を解消するため、積層フイルムの最外層を薄層と
し、該層厚さに対し比較的粒径の大きな粒子を含有さ
せ、該層厚さと粒子の粒径を特定の関係にすることによ
り、フイルム表面に削り取られにくい微小突起を形成す
るようにした二軸配向積層フイルムが提案されている
(特開平2−77431号公報)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特開平2−
77431号公報提案の技術をさらに改良するもので、
特に二軸配向積層ポリエステルフイルムを支持体フイル
ムとし、該支持体フイルムに塗布型磁性層を設けた磁気
テープを巻いたパンケーキにおいて、運搬中等にズレ
(段ズレ)が生じないパンケーキを提供することを目的
とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
パンケーキは、支持体フイルムに、厚さ0.1〜5μm
の塗布型磁性層を設けた磁気テープを巻いたパンケーキ
において、前記支持体フイルムが、共押出された少なく
とも3層以上の積層構造からなるポリエステルフイルム
であって、その少なくとも片面側の層に粒子を含有し、
該粒子の平均粒径d(nm)と該層の層厚さt(nm)
との関係が 0.2≦t/d≦10 であり、かつ、金属に対する磁性面の動摩擦係数が反対
面の動摩擦係数より大きいことを特徴とするものから成
る。
【0007】まず、本発明のパンケーキにおいては、磁
気テープの支持体フイルムは少なくとも3層以上の積層
構造である必要がある。3層以上であれば、4層でも5
層でもかまわないが3層構造の場合に本発明の効果がよ
り一層良好となり好ましい。しかし、単層や2層構造の
フイルムでは目標とする金属に対する動摩擦係数や、パ
ンケーキ形態における良好な段ズレ率を得にくい。
【0008】上記3層以上の積層構造は、共押出によっ
て構成される。つまり、所定の厚み比率となるように、
ポリマー合流ブロックまたは口金でポリマーが3層以上
に積層され、シート状に吐出された後フイルムに成形さ
れる。
【0009】次に、本発明の支持体フイルムは、これを
構成する上記各層の少なくとも一層が二軸に配向してい
ることが好ましい。3層以上の積層構造の内、全部の層
が二軸に配向していると特に好ましい。全ての層が無配
向や一軸配向では本発明の特性を満足させにくい。
【0010】本発明の支持体フイルムを構成するポリマ
ーは、ポリエステルであり、該ポリエステルとしては特
に限定されないが、エチレンテレフタレート、エチレン
α,β−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,
4’−ジカルボキシレート、エチレン2,6─ナフタレ
ート単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要
構成成分とする場合に特に好ましい。中でもエチレンテ
レフタレートを主要構成成分とするポリエステルの場合
が特に好ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、
2種以上のポリエステルを混合しても良いし、共重合ポ
リマを用いても良い。
【0011】上記3層以上の積層構造からなる支持体フ
イルムの少なくとも片面の最外層には、粒子が、該粒子
の平均粒径d(nm)と該最外層の層厚さt(nm)と
の関係が 0.2d≦t≦10d になるように含有される。tが0.2dよりも小さいと
目標とする金属に対する動摩擦係数や、パンケーキ形態
における良好な段ズレ率が得られず、tが10dよりも
大きいと所望の動摩擦係数や段ズレ率が得られにくいと
ともに磁気テープとしたときの電磁変換特性が低下す
る。
【0012】そして、この支持体フイルムに厚さ0.1
〜5μmの塗布型磁性層を設け磁気テープとし、それを
パンケーキ形態としたときには、前述の如く、運搬中等
にズレ(段ズレ)が生じない特性が要求される。この段
ズレ率を良好に保つために、本発明における支持体フイ
ルムは、金属に対する磁性面の動摩擦係数が反対面の動
摩擦係数より大きくなるように形成される。また、磁気
テープにあっては、その走行性を良好に保つためにとく
に磁性面の反対面の動摩擦係数を低くすることが好まし
い。この両面の動摩擦係数の大小関係および磁性面の反
対面の動摩擦係数を低くすることの両方を達成するに
は、磁性面の反対面の突起個数を所定範囲にコントロー
ルすることが好ましく、該突起個数を3×103 〜1.
5×105個/mm2 の範囲とすることが好ましい。
【0013】また、本発明の支持体フイルムにおいて
は、3層以上の積層構造の内、中間層に無機粒子が含有
されることが好ましい。特に反磁性面最外層にも前記平
均粒径と層厚さの関係の粒子が含有される場合、このよ
うにすることにより、該中間層含有無機粒子の突起形成
作用が薄層の最外層にも現れ、該無機粒子による突起形
成面にさらに上記最外層含有粒子による突起が上乗せさ
れた形態で突起が形成され、より削り取られにくい、一
層良好な走行性を発揮できる望ましい突起が形成され
る。しかも、両面の動摩擦係数の大小関係を特定しやす
くなるとともに、良好な段ズレ率を得やすくなる。
【0014】このように最外層含有粒子に加え中間層含
有無機粒子も突起形成作用を奏する結果、本発明の支持
体フイルムにおいては、反磁性面側のフイルム表面の突
起個数が所望の範囲、つまり3×103 〜1.5×10
5 個/mm2 に容易にコントロールされる。
【0015】反磁性面側フイルム表面の突起個数が上記
範囲よりも少ないと、摩擦係数が高くなって、良好な走
行性が得られにくいとともに、両面の動摩擦係数の大小
関係を特定しにくくなり、良好な段ズレ率を得にくくな
る。逆に突起個数が上記範囲よりも多いと、フイルム表
面が脆く削られやすくなる。
【0016】中間層に含有される無機粒子は、特に限定
されないが、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ジル
コニア、酸化チタンから選ばれた少なくとも1種類であ
ることが好ましい。
【0017】中間層含有無機粒子が炭酸カルシウムであ
る場合には、その結晶形態はカルサイト型またはバテラ
イト型であることが好ましい。また、該無機粒子がシリ
カである場合には、コロイダルシリカであることが好ま
しい。さらに、該無機粒子がアルミナである場合には、
その結晶形態はδ型、γ型、θ型、またはη型であるこ
とが好ましい。
【0018】なお、本発明の支持体フイルム中には、本
発明の目的を阻害しない範囲内で、異種ポリマをブレン
ドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫
外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される程度添加
されていてもよい。
【0019】このような支持体フイルムに塗布型磁性層
を設けて磁気テープが作成され、それを巻くことにより
パンケーキが作成される。塗布型磁性層の厚さは、磁気
テープとしての出力特性、電磁変換特性等から0.1〜
5μmとされる。
【0020】磁性層に用いられる磁性粉末は特に限定さ
れないが、中でも、Fe、Co、Fe−Co、Fe−C
o−Ni、Co−Ni等の金属または合金、これらとA
l、Cr、Si等との合金等が好ましく用いられる。
【0021】磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料
とすることができるが、一般には熱硬化性樹脂系バイン
ダーおよび高エネルギー線硬化型バインダーが好まし
く、その他添加材として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を
常法に従って用いてもよい。例えば塩化ビニル・酢酸ビ
ニル・ビニルアルコール共重合体、ポリウレタンプレポ
リマおよびポリイソシアネートよりなるバインダーなど
を用いることができる。
【0022】次に本発明における支持体フイルムおよび
磁気テープ、パンケーキの製造方法について説明する。
まず、ポリエステルに粒子を含有せしめる方法として
は、例えばジオール成分であるエチレングリコールに粒
子を所定割合にてスラリーの形で分散せしめ、このエチ
レングリコールを所定のジカルボン酸成分と重合せしめ
る方法が好ましい。粒子を添加する際には、例えば、粒
子を合成時に得られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾
燥させることなく添加すると粒子の分散性が非常によ
く、高速削れ性、電磁変換特性を共に良好とすることが
できる。また粒子の水スラリーを直接所定のポリエステ
ルペレットと混合し、ベント方式の2軸混練押出機に供
給しポリエステルに練り込む方法も本発明の効果をより
一層良好とするのに非常に有効である。粒子の含有量、
個数を調節する方法としては、上記方法で高濃度の粒子
マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的に
含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有量を調節
する方法が有効である。
【0023】次にこのポリエステルのペレットを用いて
3層以上の積層構造をもったポリエステルフイルムとす
る。上記の方法にて得られたポリエステルのペレットを
所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用
押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フイルムを作る。すなわち、2または3台以上の押出
機、3層以上のマニホールドまたは合流ブロック(例え
ば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、各最外
層を構成するフイルム層、中間層を構成するフイルム層
を積層し、口金から3層以上のシートを押し出し、キャ
スティングロールで冷却して未延伸フイルムを作る。こ
の場合、ポリマ流路にスタティックミキサー、ギヤポン
プを設置する方法は有効である。また、最表層積層部側
のポリマーを押出す押出機の溶融温度を基層部側より5
〜10℃低くすることが、有効である。
【0024】次にこの未延伸フイルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を3段階以上に分けて、総縦
延伸倍率を3.5〜6.5倍で行なう方法は特に好まし
い。長手方向延伸温度はポリエステルの種類によって異
なり一概には言えないが、通常、その1段目を50〜1
30℃とし、2段目以降はそれより高くすることが有効
である。長手方向延伸速度は5000〜50000%/
分の範囲が好適である。幅方向の延伸方法としてはステ
ンタを用いる方法が一般的である。延伸倍率は、3.0
〜5.0倍の範囲が適当である。幅方向の延伸速度は、
1000〜20000%/分、温度は80〜160℃の
範囲が好適である。次にこの延伸フイルムを熱処理す
る。この場合の熱処理温度は170〜220℃、特に1
80〜200℃、時間は0.2〜20秒の範囲が好適で
ある。
【0025】次に、このフイルムに所定の磁性層を塗布
する。磁性層を塗布する方法は公知の方法で行なうこと
ができ、塗布後の乾燥工程は、温度を90〜120℃と
するのが好ましい。この時、塗布・乾燥の工程張力を1
5kg/m、好ましくは10kg/m以下にすることが
好ましい。
【0026】また、カレンダー工程は、ポリアミドまた
はポリエステルを弾性ロールに用い、25〜90℃、特
に40〜70℃の温度範囲で行ない、またその時の工程
張力を13kg/m、好ましくは8kg/m以下にする
ことが望ましい。さらに、このフイルムの磁性層をキュ
アした後、その原反(広幅)を、巻いたまま40〜90
℃の温度範囲で24〜96時間加熱放置することが熱収
縮率を低く抑えられる点で好ましい。その後、所定のテ
ープ幅にスリットして磁気テープを得、それを巻いて本
発明のパンケーキを得る。
【0027】[物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 (1)粒子の平均粒径、粒子数 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、1回の測定での視
野は1辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数5000個以上で、粒径とその体
積分率から、次式で体積平均径dを得る。 d=Σdi ・Nvi ここでdi は粒径、Nvi はその体積分率である。粒子
数は、積層厚みと平均粒径の関係を満たすものについ
て、体積分率から求め、mm2 あたりに換算する。粒子
が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅にダメ
ージを受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フ
イルム断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、30
00〜100000倍で観察する。TEMの切片厚さは
約1000Åとし、場所を変えて500視野以上測定
し、上記の式から体積平均径dを求める。
【0028】(2)積層ポリエステル層の厚さ(最外層
の厚さ:t) 2次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、表層か
ら深さ3000nmの範囲のフイルム中の粒子の内もっと
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比(M+ /C+ )を粒子濃度とし、表面から深
さ3000nmまで厚さ方向の分析を行なう。表層では表
面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかる
につれて粒子濃度は高くなる。本発明フイルムの場合は
一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この
濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の1/2と
なる深さ(この深さは極大値となる深さよりも深い)を
求め、これを積層厚さとした。条件は次の通り。 測定装置 2次イオン質量分析装置(SIMS) 西独、ATOMIKA 社製 A-DIDA3000 測定条件 1次イオン種 :O2 + 1次イオン加速電圧:12KV 1次イオン電流:200nA ラスター領域 :400μm□ 分析領域 :ゲート30% 測定真空度 :6.0×10-9Torr E−GUN :0.5KV−3.0A なお、表層から深さ3000nmの範囲にもっとも多く含
有する粒子が有機高分子粒子の場合はSIMSでは測定
が難しいので、表面からエッチングしながらXPS(X
線光電子分光法)、IR(赤外分光法)などで上記同様
のデプスプロファイルを測定し積層厚さを求めても良い
し、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度の変
化状態やポリマの違いによるコントラストの差から界面
を認識し積層厚さを求めることもできる。さらには積層
ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚さを求
めることもできる。
【0029】(3)フイルム表面の突起個数 2検出器方式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、エリ
オニクス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、エリ
オニクス(株)製]においてフイルム表面の平坦面の高
さを0として走査したときの突起の高さ測定値を画像処
理装置[IBAS2000、カールツァイス(株)製]に送
り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を2値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて500回繰返し、20nm以上の高さのも
のを突起として突起個数を求めた。また走査型電子顕微
鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選択する。なお、場合
によっては、高精度光干渉式3次元表面解析装置(WY
KO社製TOPO−3D、対物レンズ:40〜200
倍、高解像度カメラ使用が有効)を用いて得られる高さ
情報を上記SEMの値に読み替えて用いてもよい。
【0030】(4)動摩擦係数μk フイルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機SFT−700型((株)横浜
システム研究所製)を使用し、20℃、60%RH雰囲
気で走行させ、初期の摩擦係数を下記の式より求めた
(フイルム幅は1/2インチとした)。 μk=2/πln(T2 /T1 ) ここで、T1 は入側張力、T2 は出側張力である。ガイ
ド径は6mmφであり、ガイド材質はSUS27(表面
粗度0.2S)、巻き付け角は90°、走行速度は3.
3cm/秒である。
【0031】(5)段ズレ率 規定長さに巻き上げたパンケーキのコアに鉄芯を挿入
し、この芯棒を振幅50mm、周波数100Hzで、上下
左右交互に5分間ずつ合計3時間振動させた後、パンケ
ーキを観察し、フイルムがずれて端面からはみだしてタ
ケノコ状になる段ズレをチェックする。このテストをパ
ンケーキ100本について行ない段ズレが2本以下の場
合を段ズレ率良好、3本以上の場合は段ズレ率不良と判
定した。
【0032】
【実施例】次に実施例に基づき、本発明の実施態様を説
明する。 実施例1〜4、比較例1〜5 粒径の異なるいくつかの種類の粒子をエチレングリコー
ルにスラリーの形で分散せしめ、テレフタル酸ジメチル
とエステル交換反応後、重縮合し、該粒子を所定量含有
するポリエチレンテレフタレート(以下PETと略記す
る)を作った。また、常法によって、実質的に不活性粒
子を含有しないPETを製造した。これらのポリマを適
当量混合して粒子の濃度を調整し、180℃で3時間減
圧乾燥(3Torr)した。これらを表1に示した組み
合わせで、2台の押出機に供給し290℃で溶融し、3
層用の矩形の合流ブロック(フィードブロック)で合流
積層し、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃の
キャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固化し、3層
構造の未延伸フイルムを作った。この時、それぞれの押
出機の吐出量を調節し総厚さ、ポリエステルA層の厚さ
を調節した。この未延伸フイルムを温度80℃にて長手
方向に4.5倍延伸した。この延伸は2組のロールの周
速差で行った。この一軸延伸フイルムをステンタを用い
て延伸速度2000%/分で100℃で幅方向に4.0
倍延伸し、定長下で、200℃にて5秒間熱処理し、総
厚さ14μmの二軸配向積層ポリエステルフイルムを得
た。積層構成はいずれもA層/B層/A層の3層構成と
した。
【0033】このフイルムに磁性塗料をグラビヤロール
により塗布する。磁性塗料の組成は次のようにして調節
した。ただし、ステアリン酸の量を変えて磁性面の摩擦
係数を調節した。 ・Fe 100部 平均粒子サイズ 長さ :0.3μm 針状比:10/1 抗磁力 2000 Oe ・ポリウレタン樹脂 15部 ・塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 5部 ・ニトロセルロール樹脂 5部 ・酸化アルミ粉末 3部 平均粒径 :0.3μm ・カーボンブラック 1部 ・レシチン 2部 ・メチルエチルケトン 100部 ・メチルイソブチルケトン 100部 ・トルエン 100部 ・ステアリン酸 2部
【0034】上記組成物をボールミルで48時間混合分
散した後、硬化剤6部を添加して得られた混練物をフィ
ルターでろ過して磁性塗布液を準備し、上記フイルム上
に塗布、磁場配向させ、110℃で乾燥し(ここまでの
工程張力は10kg/m)、さらにカレンダー装置(スチー
ルロール/ナイロンロール、5段)で、温度70℃、線
圧200kg/cm 、工程張力7kg/mでカレンダー処理した
後、ロール状に巻取って70℃で24時間キュアリング
し、幅1mの磁気記録テープ原反を得た。この原反をマ
イクロスリッターで、幅1/2インチのテープにスリッ
トし、20000mの長さのテープを巻いたパンケーキ
を作成した。なお、比較例3〜5は、実施例1に用いた
フイルムを用いて磁性層の厚さ、組成などを変更するこ
とによって作成した。これらのパンケーキの段ズレ率
は、表2に示したとおりであり、本発明の要件を満足す
るものは良好であったが、そうでないものは不良であっ
た。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【発明の効果】本発明のパンケーキによれば、少なくと
も3層以上の積層構造の少なくとも片面側の最外層に、
特定の粒子平均粒径と最外層の層厚さとの関係を満たす
ように粒子を含有させ、かつ両面の動摩擦係数の大小関
係を特定したので、磁気テープとしての優れた特性を維
持しつつ、パンケーキの段ズレを防止することができ
る。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体フイルムに、厚さ0.1〜5μm
    の塗布型磁性層を設けた磁気テープを巻いたパンケーキ
    において、前記支持体フイルムが、共押出された少なく
    とも3層以上の積層構造からなるポリエステルフイルム
    であって、その少なくとも片面側の層に粒子を含有し、
    該粒子の平均粒径d(nm)と該層の層厚さt(nm)
    との関係が 0.2≦t/d≦10 であり、かつ、金属に対する磁性面の動摩擦係数が反対
    面の動摩擦係数より大きいことを特徴とするパンケー
    キ。
  2. 【請求項2】 磁気テープの磁性面の反対面の表面の突
    起個数が3×103〜1.5×105 個/mm2 である
    請求項1のパンケーキ。
  3. 【請求項3】 磁気テープの支持体である3層以上の積
    層構造からなる支持体フイルムの中間層に無機粒子を含
    有する請求項1または2のパンケーキ。
  4. 【請求項4】 前記中間層の無機粒子が炭酸カルシウ
    ム、シリカ、ジルコニア、酸化チタンから選ばれた少な
    くとも1種類である請求項3のパンケーキ。
JP4128041A 1992-04-22 1992-04-22 パンケーキ Pending JPH05298660A (ja)

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