JPH05301910A - 新規な光開始剤、光開始剤系及びこれを用いた光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 近赤外光において高い感度を持つ光開始剤、
光開始剤系及びこれを用いた光重合性組成物の提供。 【構成】 式（Ｉ）で表されるナフタロシアニン化合物
（ＭはＨ₂等、Ｙは置換基又配位子、Ａ₁〜Ａ₄はナフタ
レン環、ｎ＝０，１，２）を含む光開始剤、さらにｓ−
トリアジン化合物（Ｒ₁〜Ｒ₃は置換基）、Ｎ−アリール
−α−アミノ酸または有機過酸化物を含む光開始剤系及
びこれらの光開始剤または光開始剤系を含有してなる光
重合性組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な光開始剤、光開始
剤系及びこれを用いた光重合組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光重合性組成物は、一般にＵＶ光源を用
いて、凸版用、レリーフ像用、フォトレジスト用等に広
く利用されているが、その感度はより高い系が望まれて
いる。６００ｎｍ〜９００ｎｍの赤色、近赤外領域に感
度を持つ感材があれば、小型で直接変調可能な半導体レ
ーザーを用いることが出来、応用上有用性が高い。この
分野では感度を増大させるための光開始剤系について多
くの研究がなされているが、長波長光において十分な感
度を有するものは知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、近赤外光に
対して高い感度を有する新規な光開始剤、光開始剤系及
びこれを用いた光重合性組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式〔Ｉ〕
で表されるナフタロシアニン化合物

【化４】 （式中ＭはＨ₂、金属又は半金属を示し、Ｙは置換基又
は配位子を示し、ＭがＨ₂の場合はｎ＝０であり、Ｍが
金属又は半金属の場合には、ｎ＝０、１又は２であり、
ｎ＝２の場合、２個のＹは同一でも相違してもよく、Ａ
₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄で表される環は置換基が結合しても
よいナフタレン環を示し、置換基は同一でも相違しても
よい）を含有してなる光開始剤に関する。

【０００５】また、本発明は上記のナフタロシアニン化
合物と下記式〔ＩＩ〕で表されるｓ−トリアジン化合物

【化５】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は置換基を示し、その少なくと
も１つはトリハロメチル基とされ、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
同一でも相違してもよい）を含有してなる光開始剤系、
上記のナフタロシアニン化合物と下記式〔ＩＩＩ〕で表
されるＮ−アリール−α−アミノ酸

【化６】 （式中Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数が１〜１２のアルキル基またはハロゲ
ン原子であり、Ｒ₉は水素原子、炭素数が１〜１２のア
ルキル基、シクロアルキル基、炭素数が１〜１２のヒド
ロキシアルキル基、炭素数が２〜１２のアルコキシアル
キル基、炭素数が１〜１２のアミノアルキル基またはア
リール基であり、Ｒ₁₀およびＲ₁₁はそれぞれ独立に水素
原子または炭素数が１〜８のアルキル基である。）を含
有してなる光開始剤系ならびに上記のナフタロシアニン
化合物と有機過酸化物を含有してなる光開始剤系に関す
る。

【０００６】また、本発明は、これらの光開始剤または
光開始剤系と常圧において少なくとも１００℃の沸点を
有する付加重合性化合物を含有してなる光重合性組成物
ならびにこれらの光開始剤または光開始剤系、常圧にお
いて少なくとも１００℃の沸点を有する付加重合性化合
物および高分子有機重合体を含有し、高分子有機重合体
を高分子有機重合体と付加重合性化合物の合計重量を基
準として２０〜８０重量％とした光重合性組成物に関す
る。

【０００７】式〔Ｉ〕において金属としては、アルミニ
ウム、インジウム、銅、ニッケル等があげられ、半金属
としてはホウ素、ケイ素、ヒ素、テルル等があげられ
る。置換基又は配位子のＹはトリアルキルシリルオキシ
基、フェノキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、フェニル
基等があげられる。ナフタレン環に結合してもよい置換
基としては、アルキル基、ハロゲン、アルコキシ基、フ
ェニル基、カルボキシル基、アセチル基、シアノ基等が
あげられる。式〔ＩＩ〕におけるＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃に
は、特に制限はない。

【０００８】式〔Ｉ〕で表されるナフタロシアニン化合
物としては （１） 〔（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃ＳｉＯ〕₂ＳｉＮｃ （但し、Ｎｃはナフタロシアニン骨格を表す。以下同
様。） ビス（トリ−ｎ−プロピルシロキシ）ナフタロシアノ−
シリコン （２） 〔（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₃ＳｉＯ〕₂ＳｉＮｃ ビス（トリヘキシルシリルオキシ）ナフタロシアノ−シ
リコン （３） 〔（Ｃ₂Ｈ₅）₃ＳｉＯ〕₂ＧｅＮｃ ビス（トリエチルシリルオキシ）ナフタロシアノーゲル
マニウム （４） 〔（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃ＳｉＯ〕₂ＳｎＮｃ ビス（トリ−ｎ−ブチルシリルオキシ）ナフタロシアノ
ースズ （５） Ｃ₆Ｈ₅ＯＡ１Ｎｃ〔Ｓｉ（ＣＨ₃）₃〕₄ テトラキス（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−フェ
ノキシアルミニウム （６） 〔（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）₃ＳｉＯ〕₂ＴｉＮｃ〔Ｓｉ
（ＣＨ₃）₃〕₄ ビス（トリ−ｎ−プロピルシリルオキシ）−テトラキス
（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−チタン （７） Ｃ１Ａ１Ｎｃ ナフタロシアノ−クロロアルミニウム （８） Ｈ₂Ｎｃ ナフタロシアノ−ハイドロゲン （９） 〔ＨＯ〕₂ＳｉＮｃ ナフタロシアノ−ジヒドロキシシリコン （１０） ＣｏＮｃ コバルトナフタロシアニン （１１） ＯＡ１Ｎｃ ナフタロシアノ−オキシアルミニウム （１２） Ｃ₆Ｈ₅ＩｎＮｃ〔ｔｅｒｔ−Ｃ₄Ｈ₉〕₄ テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ナフタロシアノ−フェニル
インジウム （１３） ＣｕＮｃ〔（ＣＮ₃）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−カッパー （１４） ＮｉＮｃ〔ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−ニッケル （１５） ＣｏＮｃ〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−コバルト （１６） ＧｅＮｃ〔（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリエチルシリル）ナフタロシアノ−ゲルマニ
ウム （１７） ＰｄＮｃ〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−パラジウ
ム （１８） ＰｂＮｃ〔（ＣＨ₃）₃Ｓｉ〕₄ テトラ（トリメチルシリル）ナフタロシアノ−鉛 （１９） ＯＶＮｃ〔（ＣＨ₃）₂ＰｈＳｉ〕₄ テトラ（ジメチルフェニルシリル）ナフタロシアノ−バ
ナジル （２０） 〔（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ〕₂ＳｉＮｃ〔Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）₂Ｃ₆Ｈ₅〕₄ ビス（トリメチルシリルオキシ）−テトラキス（ジメチ
ルフェニルシリル）ナフタロシアノ−シリコン （２１） （Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）₂ＳｉＮｃ〔Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₃〕
₄ ビスエトキシ−テトラキス（トリフェニルシリル）ナフ
タロシアノ−シリコン （２２） 〔（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ〕₂ＳｉＮｃ〔Ｓｉ（Ｃ
₂Ｈ₅）₃〕₄ ビス（トリフェニルシリルオキシ）−テトラキス（トリ
エチルシリル）ナフタロシアノ−シリコン （２３） 〔（Ｃ₂Ｈ₅）ＳｉＯ〕₂ＧｅＮｃ〔Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃）₂−ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉〕₄ ビス（トリエチルシリルオキシ）−テトラキス（ジメチ
ルテトラデシルシリル）ナフタロシアノ−ゲルマニウム などがあげられる。

【０００９】式〔ＩＩ〕で表されるｓ−トリアジン化合
物としては２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−
ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジクロロメチ
ル）−６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−プ
ロピオニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−ベンゾイル−４，６−ビス（トリブロ
モメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−シアノフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−ニトロフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロ
フェニル）−４，６−（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（ｐ−クメニル）−４，６−トリクロロメ
チル−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトロキシフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−アミノフェニル）−４，６−ビス（ト
リクロロリメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（ｐ−メトキシフェニル）−６−トリクロロメチル−ｓ
−トリアジン、２，４−ビス（ｍ−クロロフェニル）−
６−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メ
トキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロロスチリル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（ｐ−アミノスチリル）−４，６−ビス（ジクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−（４′−メトキシ−１′−
ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−（６′−クロロ−１′−ナフチル）−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（６′−ニトロ−１′−ナフチル）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４′−
シアノ−１′−ナフチル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジンなどがあげられる。

【００１０】式〔ＩＩＩ〕で表されるＮ−アリール−α
−アミノ酸としては、ｐ−クロロ−Ｎ−エチルフェニル
グリシン、Ｎ−メチルフェニルグリシン、ｐ−クロロ−
Ｎ−メチルフェニルグリシン、ｐ−ブロム−Ｎ−メチル
フェニルグリシン、ｐ−シアノ−Ｎ−フェニルグリシ
ン、ｐ−クロロ−Ｎ−フェニルグリシン、ｐ−クロロ−
Ｎ−プロピルフェニルグリシン、ｐ−シアノ−Ｎ−メチ
ルフェニルグリシンなどがあげられる。

【００１１】有機過酸化物としては、ターシャリーブチ
ルオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイド、アセ
チルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロロオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−イソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、α，α−ビスａ（ｔ−ブチルパーオキシ
−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、３，
３′，４，４′，−テトラ−（−ｔ−ブチロパーオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン、ジ−クミルパーオキサイ
ドなどがあげられる。使い易さの点で、１０時間半減期
温度が１００℃以上の有機過酸化物を用いることが好ま
しい。

【００１２】光重合性組成物に含まれる付加重合性化合
物は常圧において少なくとも１００℃の沸点を有するも
のが用いられる。常圧において沸点が１００℃より低い
ようなものでは系内に含有する溶剤を乾燥等によって除
去する際または活性光線を照射する際該付加重合性化合
物が揮散して特性上および作業性上好ましくないからで
ある。また、該付加重合性化合物は光開始剤等と均一な
組成物にするために用いられる有機溶剤に可溶なものが
好ましい。

【００１３】有機溶剤は、芳香族系、ハロゲン系、エー
テル系、ケトン系、アルコール系、飽和炭化水素系、脂
環式炭化水素系、エステル系溶剤等を用いることが出来
る。芳香族系溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリメチル
ベンゼン、１−クロロナフタレン、キノリン等があり、
ハロゲン系溶剤としては、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロロエタン等があり、エーテル
系溶剤としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル等があり、ケトン系溶
剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプ
ロピルケトン、シクロペンタノン、アセトンアルコール
等があり、アルコール系溶剤としては、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール等があり、飽和炭化
水素系溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等があり、脂環
式炭化水素系溶剤としては、シクロオクタン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等があり、エ
ステル系溶剤としては酢酸エチル、酢酸プロピル等が用
いられる。

【００１４】常圧において少なくとも１００℃の沸点を
有する付加重合性化合物としては多価アルコールとα，
β−不飽和カルボン酸とを縮合して得られるもの、例え
ばジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ジア
クリレートまたはジメタアクリレートの意味、以下同
じ）、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリト−ルヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２，２−
ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクリロキシペンタエトキシ
フェニル）プロパン等、グリシジル基含有化合物にα、
β−不飽和カルボン酸を付加して得られるもの、例えば
トリメチロールプロパントリグリシジルエ−テルトリ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテルジ（メタ）アクリレート、新中村化学（株）
製、商品名ＢＰＥ−５００（２，２−ビス（４−メタク
リロキシポリエトキシフェニル）プロパンの混合物）
等、不飽和アミド例えばメチレンビスアクリルアミド、
エチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレン
ビスアクリルアミド等、ビニルエステル例えばジビニル
フタレート、ジビニルテレフタレート、ジビニルベンゼ
ン−１，３−ジスルホネート等が用いられる。この付加
重合性化合物は、２種以上を用いてもよい。

【００１５】本発明においては、常圧において少なくと
も１００℃の沸点を有する付加重合性化合物１００重量
部（高分子量有機重合体を用いる場合には、この付加重
合性化合物と高分子量有機重合体との総量１００重量
部）に対して、上記の式〔Ｉ〕で表されるナフタロシア
ニン化合物を０．００１から２．０重量部、上記の式
〔ＩＩ〕で表されるｓ−トリアジン化合物、式〔ＩＩ
Ｉ〕で表されるＮ−アリール−α−アミノ酸または有機
過酸化物を０．０１から１０重量部の範囲で用いること
が好ましい。

【００１６】本発明になる光重合性組成物は、必要に応
じて１種以上の高分子有機重合体を含有しても良い。高
分子有機重合体は熱可塑性であり、分子量は１０，００
０〜７００，０００を有するものが好ましい。例えば次
のものが用いられる。 （Ａ） コポリエステル 多価アルコール、例えばジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ナオペンチルグリコール等と多価カ
ルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、セパシ
ン酸、アジピン酸等とから製造したコポリエステル （Ｂ） ビニルポリマ メタクリル酸、アクリル酸、メタクリル酸またはアクリ
ル酸のアルキルエステル例えばメチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、ビニルクロライド、ビ
ニルブチラール等のビニル単量体のホモポリマまたはコ
ポリマ （Ｃ） ポリホルムアルデヒド （Ｄ） ポリウレタン （Ｅ） ポリカーボネート （Ｆ） ナイロンまたはポリアミド （Ｇ） セルロースエステル例えばメチルセルロース、
エチルセルロース

【００１７】光重合性組成物に高分子有機重合体を加え
ることによって基体への接着性、耐薬品性、フィルム性
等の特性を改良することができる。この高分子有機重合
体は、光硬化性の点から該高分子有機重合体と前記の付
加重合性化合物の合計重量を基準として２０〜８０重量
％の範囲とすることが好ましい。

【００１８】本発明になる光重合性組成物は、必要に応
じて染料、顔料等の着色物質を含有してもよい。本発明
になる光重合性組成物は保存時の安定性を高めるために
ラジカル重合禁止剤またはラジカル重合抑制剤を含有し
てもよい。このようなものとしてはｐ−メトキシフェノ
ール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミ
ン、フェノチアジン、アリールフォスファイト等があ
る。本発明になる光重合性組成物は光重合性組成物に用
いることが知られている他の添加物、例えば可塑剤、接
着促進剤等の添加物を含有してもよい。

【００１９】本発明になる光重合性組成物は印刷工業、
エレクトロニクス、塗料、医療、情報記録、インキなど
光反応に関する幅広い分野に利用出来る。使用される活
性光線源は主に６００〜９００ｎｍの波長の活性光線を
発生するものが用いられる。このような光源としては水
銀灯、キセノン灯、色素レーザー、ラマンレーザー、半
導体レーザー、クリプトンレーザー等がある。本発明に
なる光重合性組成物はポリエチレンテフタレートフィル
ム等支持体上に塗布乾燥されて基板上にラミネート（積
層）され活性光線に露光されて印刷刷版を製造したり、
エッチング又はメッキにより回路を形成するためのホト
レジストとしても使用できる。支持体としてはポリエチ
レンフイルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフ
ィルム等の有機重合体フィルムが用いられ、基板として
は、銅板、アルミニューム板、鉄板等の金属板及び銅は
くを表面に張った積層板（ガラスエポキシ基材、紙フェ
ノール基材等）等が用いられる。

【００２０】

【作用】本発明になる新規な光開始剤系が可視光及び近
赤外光に対し高い感度を与える理由は上記の式〔Ｉ〕で
表されるナフタロシアニン化合物が光を吸収し、この光
エネルギーを何らかの形で上記の式〔ＩＩ〕で表される
ｓ−トリアジン化合物が受け取り、分解して活性ラジカ
ルを発生するためと考えられるが詳しい機構は未だ明ら
かではない。

【００２１】

【実施例】本発明の実施例を説明する。ここで、部、％
はそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例及び比較例 光重合性組成物の調製 アクリルポリマ（メタクリル酸／メチルメタクリレート／ブチル メタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート＝２３／５１ ／６／２０、重量部比の共重合体、重量平均分子量約９０，００ ０）の４０％エチルセロソルブ溶液 １２０部 テトラジエチレングリコールジアクリレート ２５部 ハイドロキノン ０．０４部 光重合開始剤系 （表１に示す配合で） メチルエチルケトン ２０部 上記に示す光重合性組成物の成分を撹拌溶解し、２３μ
ｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ
（株）社製、商品名「ルミラー」）上にバーコーターを
用いて塗布し８０℃の熱風対流式乾燥機で約１０分乾燥
して光重合性エレメントを得た。乾燥した光重合性組成
物層の厚さは２０μｍであった。次にゴムロールで加圧
・加熱して積層するラミネーターを用いて清浄な表面を
有する０．５ｍｍ厚のアルミニウム板上に光重合性組成
物層と銅面が接するようにゴムロール温度を８０℃とし
て光重合性エレメントを積層した。積層したサンプルの
ポリエチレンテレフタレートフィルム側から、ビーム径
１２０μｍ、波長７８０ｎｍ、光出力１．９ｍＷの半導
体レーザーによる静止露光を行った。その後ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを除去し３０℃で、１％Ｎａ
₂ＣＯ₃水溶液に浸漬することによって未硬化部分を溶出
させて、残膜の直径が０．３ｍｍになるのに必要な照射
時間を調べ、これを感度とした。表に感度の比較を示
す。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】本発明により、近赤外光に高い感度を示
す光開始剤、光開始剤系および光重合性組成物が得られ
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式〔Ｉ〕で表されるナフタロシアニ
   ン化合物 【化１】 （式中ＭはＨ₂、金属又は半金属を示し、Ｙは置換基又
   は配位子を示し、ＭがＨ₂の場合はｎ＝０であり、Ｍが
   金属又は半金属の場合には、ｎ＝０、１又は２であり、
   ｎ＝２の場合、２個のＹは同一でも相違してもよく、Ａ
   ₁、Ａ₂、Ａ₃及びＡ₄で表わされる環は置換基が結合して
   もよいナフタレン環を示し、置換基は同一でも相違して
   もよい）を含有してなる光開始剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
   ならびに（２）下記式〔ＩＩ〕で表されるｓ−トリアジ
   ン化合物 【化２】 （式中Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は置換基を示し、その少なくと
   も１つはトリハロメチル基とされ、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
   同一でも相違してもよい）を含有してなる光開始剤系。
3. 【請求項３】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
   ならびに下記式〔ＩＩＩ〕で表わされるＮ−アリール−
   α−アミノ酸 【化３】 （式中Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立に
   水素原子、炭素数が１〜１２のアルキル基またはハロゲ
   ン原子であり、Ｒ₉は水素原子、炭素数が１〜１２のア
   ルキル基、シクロアルキル基、炭素数が１〜１２のヒド
   ロキシアルキル基、炭素数が２〜１２のアルコキシアル
   キル基、炭素数が１〜１２のアミノアルキル基またはア
   リール基であり、Ｒ₁₀およびＲ₁₁はそれぞれ独立に水素
   原子または炭素数が１〜８のアルキル基である。）を含
   有してなる光開始剤系。
4. 【請求項４】 請求項１記載のナフタロシアニン化合物
   および有機過酸化物を含有してなる光開始剤系。
5. 【請求項５】 請求項１記載の光開始剤または請求項２
   〜４のいずれかに記載の光開始剤系ならびに常圧におい
   て少なくとも１００℃の沸点を有する付加重合性化合物
   を含有してなる光重合性組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の光開始剤または請求項２
   〜４のいずれかに記載の光開始剤系、常圧において少な
   くとも１００℃の沸点を有する付加重合性化合物ならび
   に高分子有機重合体を含有し、高分子有機重合体を高分
   子有機重合体と付加重合性化合物の合計重量を基準とし
   て２０〜８０重量％とした光重合性組成物。