JPH05302271A - 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 - Google Patents
溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法Info
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- JPH05302271A JPH05302271A JP12971192A JP12971192A JPH05302271A JP H05302271 A JPH05302271 A JP H05302271A JP 12971192 A JP12971192 A JP 12971192A JP 12971192 A JP12971192 A JP 12971192A JP H05302271 A JPH05302271 A JP H05302271A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】撥水撥油処理時に室温乾燥を採用しても、天然
繊維に対して高い撥水撥油性能を付与する。 【構成】炭素数４〜８の２級アルコールまたはプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルアセテートからなる
溶剤を含有する溶剤型含フッ素ポリマー系撥水撥油剤組
成物。
繊維に対して高い撥水撥油性能を付与する。 【構成】炭素数４〜８の２級アルコールまたはプロピレ
ングリコールモノアルキルエーテルアセテートからなる
溶剤を含有する溶剤型含フッ素ポリマー系撥水撥油剤組
成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維製品等に高い撥水
撥油性を付与できる新規な撥水撥油剤組成物に関する。
撥油性を付与できる新規な撥水撥油剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より適当な溶剤に溶解させた含フッ
素ポリマーからなる撥水撥油剤で繊維素材を処理するこ
とにより、繊維素材に撥水撥油性を付与できることは広
く知られかつ用いられている。含フッ素ポリマーとして
は、ポリフルオロアルキル基含有の含フッ素ポリマー、
特にポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート
のコポリマー、が広く知られている。なお、（メタ）ア
クリレートとはアクリレートとメタクリレートの両者を
意味する用語として使用する。
素ポリマーからなる撥水撥油剤で繊維素材を処理するこ
とにより、繊維素材に撥水撥油性を付与できることは広
く知られかつ用いられている。含フッ素ポリマーとして
は、ポリフルオロアルキル基含有の含フッ素ポリマー、
特にポリフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレート
のコポリマー、が広く知られている。なお、（メタ）ア
クリレートとはアクリレートとメタクリレートの両者を
意味する用語として使用する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】繊維素材等を撥水撥油
剤で処理する場合、撥水撥油剤を繊維素材等に塗布〜含
浸の後乾燥して溶剤を除去する必要がある。乾燥は通常
加熱乾燥が採用されるが、室温で乾燥することもある。
しかし、室温乾燥では天然繊維、特に綿、に対して高い
撥水撥油性を付与することは困難であった。
剤で処理する場合、撥水撥油剤を繊維素材等に塗布〜含
浸の後乾燥して溶剤を除去する必要がある。乾燥は通常
加熱乾燥が採用されるが、室温で乾燥することもある。
しかし、室温乾燥では天然繊維、特に綿、に対して高い
撥水撥油性を付与することは困難であった。
【０００４】この問題を解決するために、ポリマー中に
イソシアナート基、エチレンイミン基、エポキシ基等の
反応性の高い官能基を有するモノマーを共重合する方法
が提案されている。しかし、反応性の高い官能基を有す
るポリマーは保存安定性に問題があり、保存中に変質し
易い欠点があった。
イソシアナート基、エチレンイミン基、エポキシ基等の
反応性の高い官能基を有するモノマーを共重合する方法
が提案されている。しかし、反応性の高い官能基を有す
るポリマーは保存安定性に問題があり、保存中に変質し
易い欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、撥水撥油剤
溶液中に特定の極性溶剤を添加することにより、撥水撥
油処理時に室温乾燥を採用しても天然繊維、特に綿、に
対する撥水撥油性能を著しく改善できることを見いだし
た。本発明は、特定の極性溶剤を使用した撥水撥油剤に
かかわる下記の発明である。
溶液中に特定の極性溶剤を添加することにより、撥水撥
油処理時に室温乾燥を採用しても天然繊維、特に綿、に
対する撥水撥油性能を著しく改善できることを見いだし
た。本発明は、特定の極性溶剤を使用した撥水撥油剤に
かかわる下記の発明である。
【０００６】撥水撥油性を発揮しうるポリフルオロアル
キル基含有の含フッ素ポリマー、およびこの含フッ素ポ
リマーに対して１０重量％以上の炭素数４〜８の２級ア
ルコールおよびプロピレングリコールモノアルキルエー
テルアセテートから選ばれた少なくとも１種の溶剤を含
有する溶剤型撥水撥油剤組成物。
キル基含有の含フッ素ポリマー、およびこの含フッ素ポ
リマーに対して１０重量％以上の炭素数４〜８の２級ア
ルコールおよびプロピレングリコールモノアルキルエー
テルアセテートから選ばれた少なくとも１種の溶剤を含
有する溶剤型撥水撥油剤組成物。
【０００７】本発明の撥水撥油剤組成物を用いた撥水撥
油加工は、綿に対して高い性能を付与可能である。これ
は、組成物に含まれる特定の極性溶剤の作用により造膜
性やフッ素成分の配向性が向上するためであると推測さ
れる。この効果は選ばれた特定の極性溶剤によってのみ
得られるもので、他の溶剤ではこのような作用は得られ
難い。
油加工は、綿に対して高い性能を付与可能である。これ
は、組成物に含まれる特定の極性溶剤の作用により造膜
性やフッ素成分の配向性が向上するためであると推測さ
れる。この効果は選ばれた特定の極性溶剤によってのみ
得られるもので、他の溶剤ではこのような作用は得られ
難い。
【０００８】本発明において使用される特定の溶剤は、
炭素数４〜８の２級アルコールあるいはプロピレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテートであり、両者を
併用することもできる。この特定の溶剤は含フッ素ポリ
マーに対して１０重量％以上使用することが必要であ
り、通常は２０重量％以上使用される。上限は特に限定
されるものではないが、含フッ素ポリマーに対して重量
で１５倍量、特に８倍量使用される。このこの特定の溶
剤の使用量が少なすぎると含フッ素ポリマーの溶解性が
不十分となる。
炭素数４〜８の２級アルコールあるいはプロピレングリ
コールモノアルキルエーテルアセテートであり、両者を
併用することもできる。この特定の溶剤は含フッ素ポリ
マーに対して１０重量％以上使用することが必要であ
り、通常は２０重量％以上使用される。上限は特に限定
されるものではないが、含フッ素ポリマーに対して重量
で１５倍量、特に８倍量使用される。このこの特定の溶
剤の使用量が少なすぎると含フッ素ポリマーの溶解性が
不十分となる。
【０００９】また、この特定の溶剤を余り過剰に使用す
ることは、被処理物への影響等の面から好ましくない。
従って、この特定の溶剤は、後記主たる溶剤と併用され
る。被処理物を処理する際には全溶剤に対するこの特定
の溶剤の量は、１０重量％以下、特に５重量％以下が好
ましい。下限は上記含フッ素ポリマーに対する下限量で
ある。しかし、希釈して使用されるような高濃度溶液等
においては、必ずしもこれに限定されない。
ることは、被処理物への影響等の面から好ましくない。
従って、この特定の溶剤は、後記主たる溶剤と併用され
る。被処理物を処理する際には全溶剤に対するこの特定
の溶剤の量は、１０重量％以下、特に５重量％以下が好
ましい。下限は上記含フッ素ポリマーに対する下限量で
ある。しかし、希釈して使用されるような高濃度溶液等
においては、必ずしもこれに限定されない。
【００１０】炭素数４〜８の２級アルコールとしては、
２級ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノー
ル、２−ヘプタノール、２−オクタノールなどがあり、
特に２級ブタノールが好ましい。プロピレングリコール
モノアルキルエーテルアセテートとしては、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテートやプロピレン
グリコールモノエチルアセテートが好ましい。
２級ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノー
ル、２−ヘプタノール、２−オクタノールなどがあり、
特に２級ブタノールが好ましい。プロピレングリコール
モノアルキルエーテルアセテートとしては、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテートやプロピレン
グリコールモノエチルアセテートが好ましい。
【００１１】上記特定溶剤とは別に、通常使用されてい
る溶剤など上記特定溶剤以外の溶剤（以下主たる溶剤と
いう）を使用することが好ましい。この主たる溶剤は上
記特定の溶剤に比較して通常多量に使用される。この主
たる溶剤としては、例えば、塩素系溶剤、弗素系溶剤、
石油系溶剤、ケトン系溶剤などがある。
る溶剤など上記特定溶剤以外の溶剤（以下主たる溶剤と
いう）を使用することが好ましい。この主たる溶剤は上
記特定の溶剤に比較して通常多量に使用される。この主
たる溶剤としては、例えば、塩素系溶剤、弗素系溶剤、
石油系溶剤、ケトン系溶剤などがある。
【００１２】好ましい主たる溶剤としては、例えば１，
１，１−トリクロルエタンやパークロルエチレンなどの
塩素系溶剤、例えばトリクロロトリフルオロエタン（Ｒ
−１１３）やテトラクロロジフルオロエタン（Ｒ−１１
２）などの弗素系溶剤、ミネラルスピリットなどの石油
系溶剤、およびメチルエチルケトンやメチルイソブチル
ケトンなどのケトン系溶剤を好適なものとして挙げるこ
とができる。特に、１，１，１−トリクロルエタン、パ
ークロルエチレン、ミネラルスピリット、およびメチル
イソブチルケトンが好ましい。
１，１−トリクロルエタンやパークロルエチレンなどの
塩素系溶剤、例えばトリクロロトリフルオロエタン（Ｒ
−１１３）やテトラクロロジフルオロエタン（Ｒ−１１
２）などの弗素系溶剤、ミネラルスピリットなどの石油
系溶剤、およびメチルエチルケトンやメチルイソブチル
ケトンなどのケトン系溶剤を好適なものとして挙げるこ
とができる。特に、１，１，１−トリクロルエタン、パ
ークロルエチレン、ミネラルスピリット、およびメチル
イソブチルケトンが好ましい。
【００１３】撥水撥油性を発揮しうるポリフルオロアル
キル基含有の含フッ素ポリマーとしては、ポリフルオロ
アルキル基含有の（メタ）アクリレートの単独重合体や
それと他のモノマーとの共重合体が適当である。ポリフ
ルオロアルキル基含有の（メタ）アクリレートとして
は、２種以上併用してもよく、通常はポリフルオロアル
キル基の炭素数が異なる２種以上のポリフルオロアルキ
ル基含有（メタ）アクリレート混合物が使用される。
キル基含有の含フッ素ポリマーとしては、ポリフルオロ
アルキル基含有の（メタ）アクリレートの単独重合体や
それと他のモノマーとの共重合体が適当である。ポリフ
ルオロアルキル基含有の（メタ）アクリレートとして
は、２種以上併用してもよく、通常はポリフルオロアル
キル基の炭素数が異なる２種以上のポリフルオロアルキ
ル基含有（メタ）アクリレート混合物が使用される。
【００１４】このポリフルオロアルキル基含有（メタ）
アクリレートとしては、下記一般式（１）で表される含
フッ素モノマー（ａ）が好ましい。この含フッ素モノマ
ー（ａ）はポリフルオロアルキル基含有の含フッ素モノ
マーとしてよく知られている化合物が適当である。
アクリレートとしては、下記一般式（１）で表される含
フッ素モノマー（ａ）が好ましい。この含フッ素モノマ
ー（ａ）はポリフルオロアルキル基含有の含フッ素モノ
マーとしてよく知られている化合物が適当である。
【００１５】CH2=CRCOO-A-Rf ・・・（１） （ただし、Ｒは水素原子あるいはメチル基、Ａは２価の
結合基、Ｒf は炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル
基を表す）
結合基、Ｒf は炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル
基を表す）
【００１６】２価の結合基Ａとしては、-R2-、-R2N(R3)
SO2-、-R2N(R3)CO- 、その他の２価の結合基が適当であ
る。なお、Ｒ2 はアルキレン基、特に炭素数２〜６のア
ルキレン基、を表し、Ｒ3 はアルキル基、特に炭素数４
以下のアルキル基（以下、低級アルキル基という）を表
す。Ｒf は炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基を
表し、このパーフルオロアルキル基は直鎖状あるいは末
端部に分岐を有する分岐状のパーフルオロアルキル基が
好ましい。好ましい具体的含フッ素モノマー（ａ）とし
ては以下の化合物が例示される。なお、ｎは６〜１６の
整数を表す。
SO2-、-R2N(R3)CO- 、その他の２価の結合基が適当であ
る。なお、Ｒ2 はアルキレン基、特に炭素数２〜６のア
ルキレン基、を表し、Ｒ3 はアルキル基、特に炭素数４
以下のアルキル基（以下、低級アルキル基という）を表
す。Ｒf は炭素数６〜１６のパーフルオロアルキル基を
表し、このパーフルオロアルキル基は直鎖状あるいは末
端部に分岐を有する分岐状のパーフルオロアルキル基が
好ましい。好ましい具体的含フッ素モノマー（ａ）とし
ては以下の化合物が例示される。なお、ｎは６〜１６の
整数を表す。
【００１７】CH2=CHCOOC2H5CnF2n+1 CH2=C(CH3)C00C2H5CnF2n+1 CH2=CHCOOC2H5N(CH3)SO2CnF2n+1 CH2=C(CH3)COOC2H5N(C2H5)SO2CnF2n+1 CH2=CHCOOC2H5CnF2n-1(CF3)2 CH2=C(CH3)C00C2H5CnF2n-1(CF3)2
【００１８】含フッ素モノマーと共重合しうるモノマー
（以下、共重合性モノマーという）としては種々のモノ
マーを使用しうる。この共重合性モノマーとしては２種
以上併用することができる。例えば、（メタ）アクリレ
ート類、ハロゲン化ビニル類、オレフィン類、アクリロ
ニトリル類、アクリルアミド類、その他の広く使用され
ているモノマーがある。共重合性モノマーとしては具体
的には、アミノ基やエポキシ基等の種々の官能基を有す
る炭化水素基含有の（メタ）アクリレート類、種々のア
ルキル（メタ）アクリレート類、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、エチレン、スチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ジアセ
トアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アルキルビニルエーテル、クロロプレン、無水マ
レイン酸、などがある。
（以下、共重合性モノマーという）としては種々のモノ
マーを使用しうる。この共重合性モノマーとしては２種
以上併用することができる。例えば、（メタ）アクリレ
ート類、ハロゲン化ビニル類、オレフィン類、アクリロ
ニトリル類、アクリルアミド類、その他の広く使用され
ているモノマーがある。共重合性モノマーとしては具体
的には、アミノ基やエポキシ基等の種々の官能基を有す
る炭化水素基含有の（メタ）アクリレート類、種々のア
ルキル（メタ）アクリレート類、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、エチレン、スチレン、ブタジエン、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ジアセ
トアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アルキルビニルエーテル、クロロプレン、無水マ
レイン酸、などがある。
【００１９】共重合性モノマーとして好ましいものは
（メタ）アクリレート類とアクリルアミド類であり、特
にアルキル基、グリシジル基、アミノ基含有炭化水素基
などを有する（メタ）アクリレート類が好ましい。その
うちでも、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート類
とアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート類が好ま
しい。アクリルアミド類としては、ジアルキルアクリル
アミドやジアルキルメタクリルアミドが好ましくそのア
ルキル基としては低級アルキル基が好ましい。
（メタ）アクリレート類とアクリルアミド類であり、特
にアルキル基、グリシジル基、アミノ基含有炭化水素基
などを有する（メタ）アクリレート類が好ましい。その
うちでも、長鎖アルキル基含有（メタ）アクリレート類
とアミノアルキル基含有（メタ）アクリレート類が好ま
しい。アクリルアミド類としては、ジアルキルアクリル
アミドやジアルキルメタクリルアミドが好ましくそのア
ルキル基としては低級アルキル基が好ましい。
【００２０】最も好ましい共重合性モノマーは、長鎖ア
ルキル基含有（メタ）アクリレート類である下記一般式
（２）で表されるモノマー（ｂ）とアミノアルキル基含
有（メタ）アクリレート類である下記一般式（３）で表
されるモノマー（ｃ）であり、両者のいずれか、あるい
はより好ましくは両者が併用される。
ルキル基含有（メタ）アクリレート類である下記一般式
（２）で表されるモノマー（ｂ）とアミノアルキル基含
有（メタ）アクリレート類である下記一般式（３）で表
されるモノマー（ｃ）であり、両者のいずれか、あるい
はより好ましくは両者が併用される。
【００２１】CH2=CRCOOCmH2m+1 ・・・（２） （ただし、ｍは１２〜２３の整数） CH2=CRCOO-R2N(R1)2 ・・・（３） （ただし、Ｒ1 は低級アルキル基、Ｒ2 はアルキレン
基）
基）
【００２２】一般式（３）において、Ｒ1 は炭素数１〜
３のアルキル基が好ましく、Ｒ2 は前記のように炭素数
２〜６のアルキレン基が好ましく、特にジメチレン基が
好ましい。
３のアルキル基が好ましく、Ｒ2 は前記のように炭素数
２〜６のアルキレン基が好ましく、特にジメチレン基が
好ましい。
【００２３】モノマー（ｂ）としては、ラウリル（メ
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レートなどが好ましい。モノマー（ｃ）としては、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレートなどが好ましい。
タ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レートなどが好ましい。モノマー（ｃ）としては、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレートなどが好ましい。
【００２４】ポリフルオロアルキル基含有（メタ）アク
リレートと共重合性モノマーとの共重合体においては、
両者の合計に対してポリフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレートが４０重量％以上、特に５０重量％以
上の割合のモノマー混合物を重合した重合体が好まし
い。また使用する共重合性モノマーとしては、その６０
重量％以上は（メタ）アクリレート類あるいは（メタ）
アクリルアミド類であることが好ましい。最も好ましい
共重合体はモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、およびモ
ノマー（ｃ）の共重合体であり、その場合のモノマーの
共重合割合は、３者の合計に対しモノマー（ａ）５５〜
７０重量％、モノマー（ｂ）２０〜４４重量％、および
モノマー（ｃ）０．５〜１０重量％が好ましい。
リレートと共重合性モノマーとの共重合体においては、
両者の合計に対してポリフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレートが４０重量％以上、特に５０重量％以
上の割合のモノマー混合物を重合した重合体が好まし
い。また使用する共重合性モノマーとしては、その６０
重量％以上は（メタ）アクリレート類あるいは（メタ）
アクリルアミド類であることが好ましい。最も好ましい
共重合体はモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、およびモ
ノマー（ｃ）の共重合体であり、その場合のモノマーの
共重合割合は、３者の合計に対しモノマー（ａ）５５〜
７０重量％、モノマー（ｂ）２０〜４４重量％、および
モノマー（ｃ）０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２５】重合方法は特に限定されるものではなく、
公知の重合方法を使用できる。この際重合媒体として前
記主たる溶剤を用いて溶液重合を行なうことが好まし
い。得られた重合体溶液に前記の特定溶剤を添加して本
発明の組成物を製造することができる。またさらに主た
る溶剤を添加して希釈することもできる。勿論、重合時
に特定溶剤を含有する溶剤中で重合を行なってもよい。
公知の重合方法を使用できる。この際重合媒体として前
記主たる溶剤を用いて溶液重合を行なうことが好まし
い。得られた重合体溶液に前記の特定溶剤を添加して本
発明の組成物を製造することができる。またさらに主た
る溶剤を添加して希釈することもできる。勿論、重合時
に特定溶剤を含有する溶剤中で重合を行なってもよい。
【００２６】本発明の組成物は、通常高濃度の重合体溶
液として製品化され、被処理物を処理する際に希釈され
て用いられるのが通例である。従って、本発明の組成物
はこの処理に用いられる組成物をいい、希釈前の組成物
を必ずしも意味しない。高濃度重合体溶液の重合体濃度
は通常１０重量％以上であり、処理に用いられる重合体
溶液の濃度は通常５重量％以下である。
液として製品化され、被処理物を処理する際に希釈され
て用いられるのが通例である。従って、本発明の組成物
はこの処理に用いられる組成物をいい、希釈前の組成物
を必ずしも意味しない。高濃度重合体溶液の重合体濃度
は通常１０重量％以上であり、処理に用いられる重合体
溶液の濃度は通常５重量％以下である。
【００２７】本発明の溶剤型撥水撥油剤組成物で布帛等
の繊維素材を処理して撥水撥油加工する場合、前記のよ
うに溶剤型撥水撥油剤組成物を繊維素材に塗布〜含浸し
乾燥が行なわれるのが通例である。この乾燥においては
特に室温乾燥の採用の場合に本発明の特徴が発揮される
が、加熱乾燥であっても良好な撥水撥油性能が発揮され
る。なお、室温とは、特に限定されるものではないが、
およそ６０℃以下、通常は４０℃以下の温度をいう。
の繊維素材を処理して撥水撥油加工する場合、前記のよ
うに溶剤型撥水撥油剤組成物を繊維素材に塗布〜含浸し
乾燥が行なわれるのが通例である。この乾燥においては
特に室温乾燥の採用の場合に本発明の特徴が発揮される
が、加熱乾燥であっても良好な撥水撥油性能が発揮され
る。なお、室温とは、特に限定されるものではないが、
およそ６０℃以下、通常は４０℃以下の温度をいう。
【００２８】以下に実施例および比較例を挙げて本発明
を具体的に説明する。なお、文中における「部」と
「％」は特に断りのない限りいずれも重量基準である。
を具体的に説明する。なお、文中における「部」と
「％」は特に断りのない限りいずれも重量基準である。
【００２９】
［撥水性、撥油性］実施例および比較例において示され
る撥水性および撥油性については次の方法で測定した。
る撥水性および撥油性については次の方法で測定した。
【００３０】即ち、撥水性については、JIS L-1092のス
プレー法による撥水性Ｎｏ．（下記表１）で表し、撥油
性については、下記表２に示されたＡＡＴＣＣ-118-196
6 の試験溶液を試料布の上、２カ所に数滴（径約４mm）
置き３０秒後に布帛への浸透および吸収のない最高のＮ
ｏ．をもってその撥油度とした。なお、各Ｎｏ．に付し
た＋は、そのＮｏ．よりも良好であることを示す。
プレー法による撥水性Ｎｏ．（下記表１）で表し、撥油
性については、下記表２に示されたＡＡＴＣＣ-118-196
6 の試験溶液を試料布の上、２カ所に数滴（径約４mm）
置き３０秒後に布帛への浸透および吸収のない最高のＮ
ｏ．をもってその撥油度とした。なお、各Ｎｏ．に付し
た＋は、そのＮｏ．よりも良好であることを示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】［重合例１］５００mlオートクレーブに表
３記載の原料を仕込み、窒素ガスを５分間吹き込んだ後
６０℃で２０時間重合を行ない、固形分３３％の淡黄色
透明液を得た。得られた溶液から固形分２０％、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート２０％、
１，１，１−トリクロルエタン６０％からなる液を調合
して淡黄色透明液を得た。
３記載の原料を仕込み、窒素ガスを５分間吹き込んだ後
６０℃で２０時間重合を行ない、固形分３３％の淡黄色
透明液を得た。得られた溶液から固形分２０％、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート２０％、
１，１，１−トリクロルエタン６０％からなる液を調合
して淡黄色透明液を得た。
【００３４】なお、表３中のポリフルオロアルキル基含
有モノマーは、ｋが６、８、１０、１２、および１４で
ある化合物の重量比２：６０：２０：７：１の混合物か
らなり、平均のｋが９であるモノマーである（重合例２
においても同様）。また、ＡＩＢＮは、アゾビスイソブ
チロニトリルを表す。
有モノマーは、ｋが６、８、１０、１２、および１４で
ある化合物の重量比２：６０：２０：７：１の混合物か
らなり、平均のｋが９であるモノマーである（重合例２
においても同様）。また、ＡＩＢＮは、アゾビスイソブ
チロニトリルを表す。
【００３５】
【表３】
【００３６】［重合例２］５００mlオートクレーブに表
４記載の原料を仕込、窒素ガスで置換後６０℃で２０時
間重合を行ない固形分３３％の淡黄色透明液を得た。得
られた溶液から固形分１０％、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート１０％、パークロルエチレ
ン８０％からなる液を調合したところ淡黄色透明液を得
た。
４記載の原料を仕込、窒素ガスで置換後６０℃で２０時
間重合を行ない固形分３３％の淡黄色透明液を得た。得
られた溶液から固形分１０％、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート１０％、パークロルエチレ
ン８０％からなる液を調合したところ淡黄色透明液を得
た。
【００３７】
【表４】
【００３８】［実施例１］重合例１で得られた固形分３
３％の溶液１．５部に、１，１，１−トリクロルエタン
９８部とプロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート０．５部添加して、固形分０．５％、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート含有量０．５
％の溶液を調合した。
３％の溶液１．５部に、１，１，１−トリクロルエタン
９８部とプロピレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート０．５部添加して、固形分０．５％、プロピレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート含有量０．５
％の溶液を調合した。
【００３９】［実施例２］実施例１の希釈溶媒としてパ
ークロルエチレンを用いた以外は実施例１と同様にして
固形分０．５％のを調合した。
ークロルエチレンを用いた以外は実施例１と同様にして
固形分０．５％のを調合した。
【００４０】［実施例３〜１０、比較例１〜５］実施例
１、２と同様に組成物を製造した。実施例１、２を含め
組成を表５〜７に示す。表５、６は実施例の組成、表７
は比較例の組成を示す。なお、希釈溶媒とは異なる主た
る溶剤が極少量含まれる場合、その溶剤は省略した。
１、２と同様に組成物を製造した。実施例１、２を含め
組成を表５〜７に示す。表５、６は実施例の組成、表７
は比較例の組成を示す。なお、希釈溶媒とは異なる主た
る溶剤が極少量含まれる場合、その溶剤は省略した。
【００４１】また、表記した原料の種類は以下の通り。 含フッポリマー溶液Ａ；重合例１で製造した溶液（３３
％） 含フッポリマー溶液Ｂ；重合例２で製造した溶液（３３
％） 主たる溶剤Ａ；１，１，1 −トリクロルエタン 主たる溶剤Ｂ；パークロルエチレン 主たる溶剤Ｃ；ミネラルターペン 主たる溶剤Ｄ；メチルイソブチルケトン
％） 含フッポリマー溶液Ｂ；重合例２で製造した溶液（３３
％） 主たる溶剤Ａ；１，１，1 −トリクロルエタン 主たる溶剤Ｂ；パークロルエチレン 主たる溶剤Ｃ；ミネラルターペン 主たる溶剤Ｄ；メチルイソブチルケトン
【００４２】特定溶剤Ａ；プロピレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート 特定溶剤Ｂ；プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート 特定溶剤Ｃ；２級ブタノール 特定溶剤Ｄ；２−ペンタノール 特定溶剤Ｅ；２−ヘキサノール 特定溶剤Ｆ；２−オクタノール 特定溶剤Ｇ；２−プロパノール 特定溶剤Ｈ；プロピレングリコールモノメチルエーテル
チルエーテルアセテート 特定溶剤Ｂ；プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート 特定溶剤Ｃ；２級ブタノール 特定溶剤Ｄ；２−ペンタノール 特定溶剤Ｅ；２−ヘキサノール 特定溶剤Ｆ；２−オクタノール 特定溶剤Ｇ；２−プロパノール 特定溶剤Ｈ；プロピレングリコールモノメチルエーテル
【００４３】
【表５】
【００４４】
【表６】
【００４５】［撥水性、撥油性試験結果］実施例、比較
例で調整した組成物を用いて、これに綿ブロード布を浸
漬しマングルで絞った後１２時間室温で風乾し試験布と
した。この試験布を用いて前記した撥油性と撥水性の試
験を行なった。その結果を表７に示す。表中、使用した
組成物は実施例、比較例の番号で示す。
例で調整した組成物を用いて、これに綿ブロード布を浸
漬しマングルで絞った後１２時間室温で風乾し試験布と
した。この試験布を用いて前記した撥油性と撥水性の試
験を行なった。その結果を表７に示す。表中、使用した
組成物は実施例、比較例の番号で示す。
【００４６】
【表７】
【００４７】
【発明の効果】溶剤型撥水撥油剤組成物に特定の極性溶
剤を少量添加することにより、撥水撥油処理時に室温乾
燥を採用しても天然繊維、特に綿、に対する撥水撥油性
能を改善できる。これは、組成物に含まれる特定の極性
溶剤の作用により造膜性やフッ素成分の配向性が向上す
るためであると推測される。
剤を少量添加することにより、撥水撥油処理時に室温乾
燥を採用しても天然繊維、特に綿、に対する撥水撥油性
能を改善できる。これは、組成物に含まれる特定の極性
溶剤の作用により造膜性やフッ素成分の配向性が向上す
るためであると推測される。
Claims (7)
- 【請求項１】撥水撥油性を発揮しうるポリフルオロアル
キル基含有の含フッ素ポリマー、およびこの含フッ素ポ
リマーに対して１０重量％以上の炭素数４〜８の２級ア
ルコールおよびプロピレングリコールモノアルキルエー
テルアセテートから選ばれた少なくとも１種の溶剤を含
有する溶剤型撥水撥油剤組成物。 - 【請求項２】含フッ素ポリマーが、ポリフルオロアルキ
ル基含有のアクリレートあるいはメタクリレートとアミ
ノ基含有炭化水素基あるいは長鎖アルキル基含有のアク
リレートあるいはメタクリレートとの少なくとも２種の
モノマーのコポリマーである、請求項１の溶剤型撥水撥
油剤組成物。 - 【請求項３】含フッ素ポリマーが、下記一般式（１）で
表される含フッ素モノマー（ａ）、下記一般式（２）で
表されるモノマー（ｂ）、および下記一般式（３）で表
されるモノマー（ｃ）のコポリマーである、請求項１の
溶剤型撥水撥油剤組成物。 CH2=CRCOO-A-Rf ・・・（１）（ただし、Ｒは水素原子
あるいはメチル基、Ａは２価の結合基、Ｒf は炭素数６
〜１６のパーフルオロアルキル基を表す） CH2=CRCOOCmH2m+1・・・（２） （ただし、ｍは１２〜２３の整数） CH2=CRCOO-R2N(R1)2・・・（３） （ただし、Ｒ1 は低級アルキル基、Ｒ2 はアルキレン
基） - 【請求項４】溶剤が、２級ブタノール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、あるいはプロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートである、
請求項１の溶剤型撥水撥油剤組成物。 - 【請求項５】溶剤としてさらに、１，１，１−トリクロ
ルエタン、パークロルエチレン、あるいはミネラルスピ
リットを含有する、請求項１の溶剤型撥水撥油剤組成
物。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか一の溶剤型撥水撥
油剤組成物で繊維素材を処理することを特徴とする繊維
素材の撥水撥油加工方法。 - 【請求項７】溶剤型撥水撥油剤組成物を繊維素材に塗布
〜含浸し、室温で乾燥する、請求項６の撥水撥油加工方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12971192A JP3241431B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12971192A JP3241431B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05302271A true JPH05302271A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3241431B2 JP3241431B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=15016318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12971192A Expired - Fee Related JP3241431B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3241431B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049675A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| US9534343B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters |
| CN106555336A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-04-05 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种含氟拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| US11015065B2 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-25 | AGC Inc. | Anti-biofouling coating material |
| CN115094632A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-23 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 纤维处理组合物及制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP12971192A patent/JP3241431B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005049675A1 (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| US6979711B2 (en) | 2003-11-18 | 2005-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| KR101109922B1 (ko) * | 2003-11-18 | 2012-02-29 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 플루오르 효율적인 직물 마감제 |
| US9534343B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters |
| US11015065B2 (en) | 2016-09-06 | 2021-05-25 | AGC Inc. | Anti-biofouling coating material |
| CN106555336A (zh) * | 2016-11-23 | 2017-04-05 | 苏州联胜化学有限公司 | 一种含氟拒水拒油整理剂及其制备方法 |
| CN115094632A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-23 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 纤维处理组合物及制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3241431B2 (ja) | 2001-12-25 |
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