JPH053039A - 溶融炭酸塩型燃料電池 - Google Patents

溶融炭酸塩型燃料電池

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JPH053039A
JPH053039A JP3151470A JP15147091A JPH053039A JP H053039 A JPH053039 A JP H053039A JP 3151470 A JP3151470 A JP 3151470A JP 15147091 A JP15147091 A JP 15147091A JP H053039 A JPH053039 A JP H053039A
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JP
Japan
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electrolyte
battery
fuel cell
cathode
plate
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Pending
Application number
JP3151470A
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English (en)
Inventor
Shunsuke Taniguchi
俊輔 谷口
Masato Nishioka
正人 西岡
Yasuhiko Ito
靖彦 伊藤
Kimihiko Okudo
公彦 尾久土
Naoya Nakanishi
直哉 中西
Toshihiko Saito
俊彦 齋藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
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Publication of JPH053039A publication Critical patent/JPH053039A/ja
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 長期にわたってニッケルが溶出するのを抑制
して、電池特性を飛躍的に向上させることができる溶融
炭酸塩型燃料電池の提供を目的としている。 【構成】 アノードとカソードとの間には、電解質が含
浸された電解質板が配置された構造の溶融炭酸塩型燃料
電池において、前記電解質板は複数の電解質保持板が積
層された構造を成し、且つこれら電解質保持板のうち少
なくとも1つの電解質保持板1bは、アルカリ土類系酸
化物から成ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は溶融炭酸塩型燃料電池に
関し、特に溶融炭酸塩型燃料電池の電解質板に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】上記溶融炭酸塩型燃料電池は、単セルと
ガス分離板とを交互に積層してなる電池スタックの各周
面に、各反応ガスの給排用マニホルドを取付けられた構
造を成し、上記単セル内には、Li2CO3 、K2 CO3
などの混合アルカリ金属炭酸塩を多孔質セラミックス材
中に保持した電解質板と、ニッケル焼結体よりなるアノ
ードと、酸化ニッケル焼結体を主体とするカソードとが
設けられている。そして、作動時には、上記アノードに
は水素を主体とする燃料ガスが、カソードには空気と炭
酸ガス(CO2 )との混合ガスが夫々供給される構造と
なっている。
【0003】上記構造の電池に上記ガスが供給される
と、アノード、カソード、及び電池全体としては、下記
化1〜化3に示すような反応が生じる。
【0004】
【化1】
【0005】
【化2】
【0006】
【化3】
【0007】上記3つの化学式より明らかなように、カ
ソードで気相のO2とCO2 が消費されて炭酸イオンが
生成し、この炭酸イオンがアノードに移行してH2 と反
応し水とCO2 となるような反応である。ところで、上
記電池反応が生じる際、カソードでは、下記化4に示す
ように、電極材料であるNiOの一部がCO2 と反応し
て、Niイオンとして溶解することがある。
【0008】
【化4】
【0009】このように、電池作動時にカソード材のN
iOが溶出すると、電池特性が劣化するという課題があ
る。そこで、従来は、アルカリ金属塩(MgO、Ba
O、SrO等)を添加することにより、Niの溶解度を
減少させ、Niの溶出を防ぐような方法が提案されてい
る。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、短期的にはNiの溶出を抑制することが
できるが、長期間使用すると、やはりNiが溶出して電
池特性が低下するという課題を有していた。本発明は係
る現状を考慮してなされたものであって、長期にわたっ
てニッケルが溶出するのを抑制して、電池特性を飛躍的
に向上させることができる溶融炭酸塩型燃料電池の提供
を目的としている。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、アノードとカソードとの間には、電解質が
含浸された電解質板が配置された構造の溶融炭酸塩型燃
料電池において、前記電解質板は複数の電解質保持板が
積層された構造を成し、且つこれら電解質保持板のうち
少なくとも1つの電解質保持板はアルカリ土類系酸化物
から成る一方、他の電解質保持板はリチウムアルミネー
トから成ることを特徴とする。
【0012】また、アノードとカソードとの間には、リ
チウムアルミネートを主体とし電解質が含浸された電解
質板が配置された構造の溶融炭酸塩型燃料電池におい
て、前記電解質板には、アルカリ土類系酸化物が含有さ
れていることを特徴とする。
【0013】
【作用】上記構成の如く、電解質板が複数の電解質保持
板から成り、且つこれら電解質保持板のうち少なくとも
1つの電解質保持板がアルカリ土類系酸化物(例えば、
酸化マグネシウム)から構成されているか、或いは電解
質板にアルカリ土類系酸化物が含有されているような構
造であれば、電池作動時には、溶融電解質中に対して酸
化ニッケルより溶解し易いアルカリ土類系イオン(例え
ば、マグネシウムイオン)が溶融電解質中に溶解するこ
とになる。したがって、アルカリ土類系イオンが、電解
質中に飽和状態で溶存することになるため、カソード材
の酸化ニッケルが電解質中に溶出するのを阻止できる。
【0014】加えて、上記構成であれば、電解質板にお
いてマグネシウムイオンが過飽和状態で存在するので、
ニッケルイオンの溶出,再析出を防止するバリアとして
の役目がある。したがって、カソード−アノード両極間
で短絡が生じるのを防止することができる。
【0015】
【実施例】(第1実施例)本発明の第1実施例を、図1
及び図2に基づいて、以下に説明する。 〔実施例〕図1は本発明の溶融炭酸塩型燃料電池を示す
断面図であり、電解質板1の一方の面には、ニッケル焼
結体から成るアノード3と、有孔金属体から成る集電体
6と、凹凸状の反応ガス供給板7と、反応ガス分離板9
とが順に設けられる一方、電解質板1の他方の面には、
リチウム化酸化ニッケル焼結体から成るカソード2と、
上記構造と同一構造の集電体4と、反応ガス供給板5
と、反応ガス分離板9とが順に設けられている。
【0016】上記電解質板1は、図2に示すように、γ
−リチウムアルミネートから成り電解液保持機能が高い
第1電解質保持体1a・1aと、マグネシア焼結板から
成る第2電解質保持体1bとから構成されており、且つ
これら両電解質保持体1a・1bには、Li2CO3 とK
2 CO3 とから成る混合アルカリ金属炭酸塩が含浸され
ている。また、電解質板1の厚みは、0.5±0.05
mmである。
【0017】ここで、上記構造の溶融炭酸塩型燃料電池
を、以下のようにして作製した。先ず、第1電解質保持
体1aと第2電解質保持体1bとを作製すべく、下記に
示す材料を用意する。 第1電解質保持体用の材料 γ−リチウムアルミネート 100重量部 バインダー(ポリビニルブチラール樹脂) 30重量部 可塑剤(フタル酸ジオクチル或いはポリエチレングリコール) 20重量部 溶媒(エタノール或いはP−キシレン) 300重量部 第2電解質保持体用の材料 マグネシア 100重量部 バインダー(ポリビニルブラチール樹脂) 30重量部 可塑剤(フタル酸ジオクチル或いはポリエチレングリコール) 20重量部 溶媒(エタノール或いはP−キシレン) 300重量部 次に、上記材料を、それぞれボールミルにて充分混合
し、更に混合物中に含まれた微小な気泡を減圧下で攪拌
除去することにより、2種類のスラリーを作成した。次
いで、通常のテープキャステング法を用いて、これら2
種類のスラリーを各々テープ状に成型した。尚、これら
テープは、厚み0.3mm、幅200mmである。この後、
これらテープをそれぞれ長さ200mmに切断し、第1電
解質保持体用シートと第2電解質保持体シート(共に一
辺が200mmの正方形状を成す)とを作製した。
【0018】しかる後、第2電解質保持体シート間に第
1電解質保持体用シートを配置して積重シートを作製し
た後、この積重シートを温度50〜150℃、圧力50
〜300kg/cm2 (好ましくは100〜200kg
/cm2 )にて加圧成型した。これにより溶媒が揮散さ
れ、且つ可塑剤が軟化するので、積重体が一体化する。
【0019】次いで、上記積重体を空気中で800〜1
100℃まで昇温し、その過程でバインダーや可塑剤を
分解させることにより、γ−リチウムアルミネートを焼
結して焼結体(厚み:0.5±0.05mm)を作製し
た。この後、この焼結体に、混合溶融炭酸塩(Li2
3 :K2CO3 =62:38mol%)を含浸することに
より電解質板1を作製した。
【0020】しかる後、上記電解質板1の両側に、カソ
ード2やアノード3等を配置して、単電池を組立てた。
このようにして作製した電池を、以下(A)電池と称す
る。 〔比較例〕電解質板1として、γ−リチウムアルミネー
トのみから成る単層電解質を用いる他は、上記実施例と
同様の構成の電池を作製した。
【0021】このようにして作製した電池を、以下
(X)電池と称する。 〔実験〕上記本発明の(A)電池と比較例の(X)電池
とにおいて、連続放電を行ったときの寿命を調べたの
で、その結果を図3に示す。尚、実験条件は以下に示す
通りである。 酸化剤ガス 空気と炭酸ガスとの混合ガス 燃料ガス 加湿水素と炭酸ガスとの混合ガス 作動温度 650℃ 電流値 150mA/cm2 図3から明らかなように、初期特性は本発明の(A)電
池,比較例の(X)電池とも略同等である。しかしなが
ら、時間の経過とともに、(X)電池では著しく電圧低
下が認められるのに対して、(A)電池では若干しか電
圧が低下せず、長期にわたって電池性能が低下しないこ
とが認められる。 〔その他の事項〕上記第1実施例では電解質板を三層
構造としたが、このような構造に限定するものではな
く、積重枚数及び積重方法は適宜選択可能である。第
2電解質保持体1bとしては上記実施例に示すマグネシ
アに限定するものではなく、その他のアルカリ土類系酸
化物を用いることが可能である。上記第2電解質保持
体1bの位置は、上記実施例の如く第1電解質保持体1
aに挟持される位置に限定するものではない。但し、マ
グネシアが溶解することを考慮すれば、直接アノードや
カソードに接する位置に設けるより、上記実施例の如く
第1電解質保持体1aに挟まれた位置に設けるのが望ま
しい。
【0022】(第2実施例)本発明の第2実施例を、図
4及び図5に基づいて、以下に説明する。 〔実施例〕電解質板1として、γ−リチウムアルミネー
ト(平均粒径:0.1μm)とマグネシア(平均粒径:
100μm)との混合焼結板(下記の如く作製)を用い
る他は、上記第1実施例の実施例と同様にして電池を作
製した。
【0023】先ず、下記に示す材料を用意する。 γ−リチウムアルミネート 100重量部 粒子状マグネシア 5重量部 繊維状マグネシア 20重量部 バインダー(ポリビニルブチラール樹脂) 30重量部 可塑剤(フタル酸ジオクチル或いはポリエチレングリコール) 20重量部 溶媒(エタノール或いはP−キシレン) 300重量部 次に、上記材料をボールミルにて充分混合し、更に混合
物中に含まれた微小な気泡を減圧下で攪拌除去すること
により、スラリーを作成した。次いで、上記第1実施例
の実施例と同様にして、シート(厚み0.3mm、一辺が
200mmの正方形状を成す)の作製と、このシートを用
いた積重体の作製と、焼結体(厚み:0.5±0.05
mm)の作製と、混合溶融炭酸塩(Li2 CO3 :K2
3 =62:38mol%)の含浸とを行って電解質板1を
作製した。尚、上記積重体は、上記シートを3枚積重す
るような構造である。
【0024】上記電解質板1の構造は、図4に示すよう
に、γ−リチウムアルミネート20中に、粒子状マグネ
シア21と、繊維状マグネシア22とが分散されるよう
な構造である。また、電解質板1の厚みは、0.5±
0.05mmである。このようにして作製した電池を、以
下(B)電池と称する。 〔比較例〕比較例としては、上記第1実施例の比較例に
示す(X)電池を用いた。 〔実験〕上記本発明の(B)電池と比較例の(X)電池
とを連続放電し、このときの電池寿命を調べたので、そ
の結果を図5に示す。尚、実験条件は、上記第1実施例
の実験に示す条件と同様の条件である。
【0025】図5から明らかなように、初期特性は本発
明の(B)電池,比較例の(X)電池とも略同等であ
る。しかしながら、時間の経過とともに、(X)電池で
は著しく電圧低下が認められるのに対して、(B)電池
では若干しか電圧が低下せず、長期にわたって電池性能
が低下しないことが認められる。 〔その他の事項〕γ−リチウムアルミネートに添加す
るものとしては、上記実施例に示すマグネシアに限定す
るものではなく、その他のアルカリ土類系酸化物を用い
ることが可能である。マグネシア(アルカリ土類系酸
化物)の添加量は限定するものではないが、3〜85wt
%の範囲であることが好ましい。上記第1実施例では
電解質板を三層構造としたが、このような構造に限定す
るものではなく、積重枚数及び積重方法は適宜選択可能
である。また、単層構造とすることも可能である。粒
子状マグネシアと繊維状マグネシアとの混合比も適宜選
択でき、且つどちらか一方のみを使用しても上記と同様
の効果を有することを実験により確認している。γ−
リチウムアルミネートの粒子径は0.1μmに限定する
ものではないが、好ましくは、0.05〜0.5μmの
範囲であることが好ましい。一方、粒子状マグネシア
(アルカリ土類系酸化物)の粒径は限定するものではな
いが、80〜120μmの範囲であることが好ましい。
また、繊維状マグネシア(アルカリ土類系酸化物)の繊
維径は限定するものではないが、0.5〜5μm程度で
あることが好ましい。
【0026】これは、アルカリ土類系酸化物の粒径がγ
−リチウムアルミネートの粒子径より大きく構成されて
いれば、例えクラックが形成されても粒径の大きなアル
カリ土類系酸化物でクラックが停止する。したがって、
大きなクラックが形成されることによる反応ガスのクロ
スリークを抑制することができるという理由による。
【0027】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、電
池作動時には、溶融電解質中にマグネシウムイオンが飽
和状態で溶存することになり、カソード剤の酸化ニッケ
ルが電解質中に溶出するのを阻止できる。加えて、ニッ
ケルイオンの溶出,再析出によるカソード−アソード両
極間の短絡を防止するバリアーとしての役目も有する。
【0028】これらの結果、長期にわたってニッケルの
溶出と、両極間の短絡とを抑制することができるので、
電池特性を飛躍的に向上させることができるといった優
れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施例に係る溶融炭酸塩型燃料電
池を示す断面図である。
【図2】図1の電池の要部断面図である。
【図3】本発明の(A)電池及び比較例の(X)電池に
おける、放電時間と電池電圧との関係を示すグラフであ
る。
【図4】本発明の第2実施例に係る溶融炭酸塩型燃料電
池の要部断面図である。
【図5】本発明の(B)電池及び比較例の(X)電池に
おける、放電時間と電池電圧との関係を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
1 電解質板 1a 第1電解質保持体 1b 第2電解質保持体 2 カソード 3 アノード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾久土 公彦 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内 (72)発明者 中西 直哉 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内 (72)発明者 齋藤 俊彦 守口市京阪本通2丁目18番地 三洋電機株 式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アノードとカソードとの間には、電解質
    が含浸された電解質板が配置された構造の溶融炭酸塩型
    燃料電池において、前記電解質板は複数の電解質保持板
    が積層された構造を成し、且つこれら電解質保持板のう
    ち少なくとも1つの電解質保持板はアルカリ土類系酸化
    物から成る一方、他の電解質保持板はリチウムアルミネ
    ートから成ることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池。
  2. 【請求項2】 アノードとカソードとの間には、リチウ
    ムアルミネートを主体とし電解質が含浸された電解質板
    が配置された構造の溶融炭酸塩型燃料電池において、前
    記電解質板には、アルカリ土類系酸化物が含有されてい
    ることを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池。
JP3151470A 1991-06-24 1991-06-24 溶融炭酸塩型燃料電池 Pending JPH053039A (ja)

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