JPH0530696B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、内容物への金属溶出や腐食に伴う内
容物の変質を防止でき、優れた耐内容物性能を有
している５ガロン缶等の大型金属容器に関し、よ
り詳細には缶内面となるべき面にエチレンテレフ
タレート単位を主体とするポリエステルの二軸延
伸フイルムをラミネートした金属板からなり、缶
胴部の側面の継目部、缶胴部端部と天地缶胴部と
の巻締部等の接合部をナイロン系接着剤で接着し
接合強度が大で気密性、耐薬品性、耐食性、耐熱
性等に優れ、且つ缶強度も優れた５ガロン缶等の
大型の金属容器に関するものである。 （従来の技術） 食品用途の容器の場合、液体内容物あるいは高
温で加熱殺菌される腐食性の高い内容物など、容
器内面の金属露出が容器性能や内容物の保存性へ
の影響が著しい場合に熱可塑性樹脂フイルムを金
属板にラミネート被膜して金属缶材料として使用
する例が増加している。 ５ガロン缶としては、缶内面となるべき面にポ
リオレフインフイルムを被覆したポリオレフイン
被覆金属缶（特開昭58−87038号公報）、（特開昭
58−99345号公報）などがある。 しかしながらポリオレフインフイルムは、応力
に対し伸びやすく歪が大きい性質があり、缶に衝
撃や外力が加えられるときポリオレフインに歪を
生じ、これが缶の接合部の強度を低下させ気密性
を低下させるおそれがある。また高温熱水処理等
の耐熱性に関して満足のいくものではない。 またポリエステルフイルムをラミネートした鋼
板も金属缶に試みられているが、初期接着性が確
保できても高温熱水処理を施すと接着力が低下
し、接合強度が十分でないなど欠点がある。 （発明が解決しようとする課題） 本発明は、上述のポリエステル被覆金属缶など
の問題点を解消するもので、本発明の目的は、二
軸延伸ポリエステルフイルムを金属板に強力に接
着させると共に更に内外面に塗料層を設け、缶接
合部の接合強度をナイロン系接着剤で接合するこ
とにより缶の接合部の接合強度が大きく安定して
いて、耐薬品性、耐食性、耐熱性に優れ、更に缶
強度もポリオレフイン被覆缶に比べて非常に優れ
ている５ガロン缶等の大型の金属容器を提供する
ものである。 更に本発明の他の目的は、酸性、アルカリ性、
含塩分等の比較的腐食性の大きい内容物を収納し
て腐食されず、金属イオンの溶出がなく、内容物
の保存性に影響が少なく、特に食品のように香味
等の保存性が要求されるものであつても満足すべ
き保存性を示し内容物の性状に影響を与えること
の少ない、しかも長期にわたつて気密性、耐薬品
性、耐食性に優れた５ガロン缶等の大型の金属容
器を提供するものである。 （課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明の金属容器
は、側面に継目を有する缶胴部材と、缶胴部材の
両端部に巻締られた天地缶端部材とから成る金属
容器において、前記缶胴部材及び缶端部材の各々
は、金属と、該金属板の缶内面となる側に位置す
る接着用プライマー層と、該プライマー層上に位
置する、エチレンテレフタレート単位を主体とす
るポリエステル（以下単にポリエステルと呼ぶ）
の二軸延伸フイルムと、該フイルム表面に位置す
る内面塗料トツプ層と、金属板の缶外面に位置す
る外面塗料層との積層体で形成され、且つ前記継
目及び巻締部はトツプ層同士の間或いはトツプ層
と外面塗料層との間に介在するナイロン系接着剤
による接合で形成されているものである。 （作用） 本発明の金属容器は、金属板（例えばテイン・
フリースチールなど）の缶内面となるべき面に接
着用プライマー層を介して二軸延伸ポリエステル
フイルムを強力に接着しその表面に、内面塗料ト
ツプ層（ナイロン系接着剤の接着用プライマー層
とポリエステルフイルムの保護層の働きをする）
と缶外面になるべき面に外面塗料層（缶外面の保
護層とナイロン系接着剤の接着用プライマー層の
働きをする）を設けた積層板を缶素材に使用して
いる点及び缶胴部の側面の継目部、缶胴部材の両
端部と天地缶端部材（蓋板と底板）との巻締部等
の接合部にナイロン系接着剤を介在させて強固に
接合させ、接合部の接合強度を大きく安定化させ
気密性を万全なものとしているのが特徴である。 本発明に使用する二軸延伸ポリエステルフイル
ムは、厚みが一定で面方向に完全に連続してお
り、ピンホール、フクレ、タルミ等の欠点がな
く、ポリオレフインフイルムに比べて引張り強さ
が大で引張り弾性率が高く、降伏点も高く、降伏
点における伸度の低い。応力に対する歪みが小さ
いので寸法安定性に優れている。衝撃強さも遥か
に大きいなど優れた性質を有する。また広い温度
範囲において、物理的、機械的性質に優れてい
る。また加工性に優れ、缶部材の切断、成形、ロ
ツクシーム、二重巻締等の加工に対してもフイル
ムにピンホール、フクレ等を発生することがな
く、連続被覆状態が維持される。また供用中に缶
に加えられる衝撃等の応力に対しても同様であり
良好な連続被覆状態が維持される。更にまたポリ
エステルは、湿気やいろいろな腐食成分に対する
バリヤー性（不透過性）においても最も優れた樹
脂の一つであり、このものを内面材とすることに
より、金属板の腐食を有利に防止することができ
る。また内容物の香味保存性等も良好である。 しかしながらポリエステルは、その融点よりか
なり低い温度例えば80℃乃至150℃の温度で容易
に熱結晶化する性質を有しており、しかもこの熱
結晶化は水の存在により著しく促進される傾向が
ある。もし熱結晶化すると内面層自体著しく脆く
なり、保護層自体が衝撃や外力により剥離するお
それがあり、また結晶化に伴う体積収縮により内
部応力で保護層の剥離を生じるおそれがある。 本発明においては、ポリエステルフイルムとし
て二軸延伸フイルムを使用し、該フイルム自体を
配向結晶化させておくことにより、加熱殺菌中の
熱結晶化を防止し、フイルムに優れた諸物性を実
質上そのまま維持させるものである。しかも、ポ
リエステルフイルムの分子配向により、未配向の
フイルムに比して腐食成分のバリヤー性が著しく
向上し、強度、剛性等の諸物性も向上させること
ができる。 二軸延伸ポリエステルフイルムは、内面材とし
て上述した優れた特性を示すが、このものは最も
接着が困難な樹脂フイルムの一つであり、テイ
ン・フリー・スチール等に金属板に対して強固に
接着させることが困難であるという問題がある。
本発明の一つの態様では、接着層としてエポキシ
−フエノール樹脂系接着プライマーを選択し0.1
乃至3μｍの限られた厚みとすることにより、二
軸延伸ポリエステルフイルムとテイン・フリー・
スチール等の金属板との間に十分な接着力を得る
ことができる。接着用プライマー層はポリエステ
ルフイルムの金属板への接着性を格段に改善する
だけでなく塗膜下腐食の防止にも効果がある。 内面塗料トツプ層は、また主にエポキシ−フエ
ノール樹脂系のものが用いられナイロン系接着剤
の接着性を良好にし接合強度を大にし耐熱水性、
経時安定性等を良好にすると共に、二軸延伸ポリ
エステルフイルムの保護塗膜となる。 缶外面塗料層は、エポキシ−フエノール樹脂
系、エポキシ−尿素樹脂系のものが主に用いられ
るが、テイン・フリー・スチール等の金属板の保
護塗膜として働くと共にナイロン系接着剤の良好
に接着用プライマー層として働らく。 ナイロン系接着剤は、フイルム状のものが用い
られ、缶接合部に介在して溶融状態で接着押圧
し、冷却固化されるので接着すると共に密封性を
有する。接着用プライマー層のために接着強度、
耐熱水性、そしてその経時変化等において安定し
た性状を得ることができる。 このようにして本発明の金属容器は、缶内面の
二軸延伸ポリエステルフイルム被覆が安定してお
り、更に缶の接合部の接合強度が大きく安定して
いて気密性の良好な耐薬品性、耐食性、耐熱性の
優れた金属容器を得ることができる。また本発明
の金属容器は、缶素材がテイン・フリー。スチー
ル等の金属板と二軸延伸ポリエステルフイルムを
積層し更に保護塗膜を有する積層板の構造となつ
ているため缶自体の強度が向上しポリオレフイン
被覆缶に比べて遥かに優れた強度を有する。衝撃
その他外力に対しても容器の強度は著しく向上し
ている。 （発明の実施態様） 本発明の実施態様について図面に基いて以下詳
細に説明する。 第１図は、本発明の金属容器の代表例としての
５ガロン缶の１実施例の概要を示す斜視図であ
り、第２図は第１図の５ガロン缶の缶素材の複合
二軸延伸ポリエステル被覆金属板の断面図であ
る。第３図は第１図のＡ−Ａ線に沿う横断面図で
あり、缶胴部材の側面の継目部の接合構造の１例
を示す。第４図は、第１図のＢ−Ｂ線に沿う縦断
面図であり、缶胴部材端部と天地缶端部材との巻
締部の接合構造の１例を示す。そして第５図は、
第１図の５ガロン缶の製造に用いられる胴体ブラ
ンクの一例の平面図である。 第１図において、１は５ガロン缶、２は缶胴部
材、３ａは蓋板、３ｂは底板、蓋板３ａ及び底板
３ｂは天地缶端部材である。４は缶胴部の側面継
目部、そして５は、缶胴部材２の両端部と天地缶
端部材の３ａ，３ｂとの接合部の巻締部を示す。 第２図において６は缶胴部材２や天地缶端部材
の蓋板３ａ、底板３ｂ等の缶素材を形成する複合
二軸延伸ポリエステルフイルム被覆金属板で、図
に示すように金属板７の缶内面となるべき面に接
着用プライマー層８を介して二軸延伸ポリエステ
ルフイルム９を接着ラミネートし、そのフイルム
９の表面に内面塗料トツプ層１０が形成され、金
属板７の缶外面となるべき面には外面塗料層１１
が形成されている。 金属板７としては、テイン・フリー・スチール
（電解クロム酸処理鋼板）、錫メツキ鋼板、燐酸塩
処理鋼板、アルミニウム合金板などが用いられる
が、最も好適なものは、テイン・フリー・スチー
ルである。接着用プライマー層８としては、エポ
キシ−フエノール樹脂系プライマー、エポキシ樹
脂系プライマー、ポリエステル樹脂系プライマー
が使用されるが、特にエポキシ−フエノール樹脂
系プライマーが好ましい。 二軸延伸ポリエステルフイルム９は、エチレン
テレフタレート単位を主体とするポリエステルの
二軸延伸フイルムの厚み８乃至60μｍ特に10乃至
40μｍのものが用いられる。 内面塗料トツプ層１０は、エポキシ−フエノー
ル樹脂系塗料、エポキシ−尿素樹脂系塗料、エポ
キシ樹脂系塗料などが用いられる。外面塗料層１
１としては、エポキシ−フエノール樹脂系、エポ
キシ−尿素樹脂系、エポキシ樹脂系等の塗料が使
用されるが、特にエポキシ−フエノール樹脂系が
好ましく、この焼付塗膜で形成される。 第３図は、缶胴部材の側面の継目部４がロツク
シーム部１２よりなる場合の接合構造の例を示し
たものであつて、１４はナイロン系接着剤であ
る。図に示すように接合部は内面塗料トツプ層１
０同志が対接する部分１２ａ、内面塗料トツプ層
１０と外面塗料層１１が対接する部分１２ｂ及び
外面塗料層１１同志が対接する部分１２ｃがある
が、いづれの部分にもナイロン系接着剤１４が間
に介在して熱融着して相対接面と接着し気密に接
合されている。内面塗料トツプ層１０及び外面塗
料層１１は接着用プライマー層としてナイロン系
接着剤１４の接着を確実なものにし接合強度を強
固なものにする。 第４図は、缶胴部材２の両端部と、天地缶端部
材３ａ，３ｂとの巻締部５の二重巻締部１３の接
合構造を示したものである。図に示すように二重
巻締部１３の接合部は部分１３ａから部分１３ｂ
では内面トツプ層１０同志、部分１３ｃでは内面
塗料トツプ層１０と外面塗料層１１が、また部分
１３ｄでは外面塗料層１１同志が、ナイロン系接
着剤１４を間に介在させて接合している。ナイロ
ン系接着剤１４は熱融着し相対接面と接着し気密
に接合されている。内面塗料トツプ層１０及び外
面塗料層１１は接着用プライマー層としてナイロ
ン系接着剤１４の接着を確実なものにし接合強度
を強固なものにしている。 ロツクシーム部１１および二重巻締部１３を有
する５ガロン缶１は、例えば次のようにして製造
される。通常は帯板状の複合二軸延伸ポリエステ
ル被覆金属板（以下複合ポリエステルラミネート
板という）６より所定寸法に裁断することによつ
て形成された胴体ブランク１５（第５図参照）の
両側縁１６および両端縁１７の両面にテープ状ナ
イロン系接着剤フイルム１４を熱接着ロールによ
つて接着する。ナイロン系接着剤フイルムの幅は
通常３〜20mm、厚さは20〜100μｍである。複合
ポリエステルラミネート板６のポリエステルフイ
ルム側を内側にして常法により缶胴成形体を成形
し、ロツクシーム部１１をナイロン系接着剤フイ
ルム１４の融点以上に加熱し熱融着を行い冷却後
両開口端部にフランジ部を形成して胴部２を形成
する。次に複合ポリエステルラミネート板６より
ポリエステルフイルム側が内面になるようにして
形成された周辺カール部を有する底板３ｂを胴部
２に二重巻締めし、二重巻締部１３をナイロン系
接着剤フイルム１４の融点以上に加熱して熱融着
を行う。 次に底板３ｂと同様な構造の蓋板３ａ（通常は
図示されない口金部及び吊手部が設けられてい
る）を上記缶体に二重巻締し、二重巻締部１３を
ナイロン系接着剤フイルム１４の融点以上に加熱
融着を行なう。かくしてロツクシーム部１２およ
び二重巻締部１３の接合強度の大なる接合部を有
する５ガロン缶が得られる。上記第５図において
両側縁１６および両端縁１７の両面にナイロン系
接着剤１４を接着するのに必要に応じて片面や一
方の側縁のみに接着することもできるが、強固な
接合強度を必要とする時は相対する複合ポリエス
テルラミネート板６同志の間には、ナイロン系接
着剤１４が介在していることが必要である。また
複合ポリエステルラミネート板６の裁断口を包む
ようにナイロン系接着剤フイルム１４を表裏面に
折返して接着することも行われる。 本発明の５ガロン缶等のは大型の金属容器は、
側面継目部の接合部と二重巻締部の接合強度が優
れ、さらに缶内面の耐薬品性、耐食性の優れたも
のが得られる。 次に缶素材に使用される材料について説明す
る。 金属板７に使用される代表例は、テイン・フリ
ー・スチールであり、鋼板上に金属クロム層を、
プライマー塗膜側の最表面にクロム水和酸化物層
を有し、その間を埋める形で金属クロム層と整合
性の良い構造を有するクロム酸化物層が混在して
いる。これらの各層の組成や構造、あるいは微量
元素などの存在が、プライマーとの接合強度、耐
熱水性、そしてその経時変化、また接合部の二重
巻締などの加工性と深く関係している。 ただし鋼板７は、テイン・フリー・スチールに
限定されるものではなく、種々の表面処理鋼板も
使用できる。またアルミニウム合金板としては耐
食性の点よりマグネシウム、マンガンの少くとも
１種類を含む合金板にクロム酸、燐酸、ジルコニ
ウム、アクリル酸、アルマイトなどの表面処理を
施したものが使用される。 二軸延伸ポリエステルフイルム９は、エチレン
テレフタレート単位を主体とするポリエステル
で、通常酸成分の80モル％以上、好ましくは90モ
ル％以上がテレフタル酸であり、グリコール成分
の80モル％、好ましくは90モル％以上がエチレン
グリコールであるポリエステルを意味し、残部の
他の酸成分としてイソフタル酸、ジフエニルエー
テル４，4′−ジカルボン酸、ナフタレン１，４−
または２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、セパ
シン酸、デカン１，10−ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、また他のグリコール成分とし
てプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシエトキシフエニル）プロパン、またはオ
キシ酸としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸等を含有するポリエステルを
意味する。また成形性を損なわない範囲内で３官
能性以上の多官能成分を共重合してもよい。また
ポリエチレンテレフタレートと他の熱可塑性ポリ
エステルとの混合によりエチレンテレフタレート
が80モル％以上となるような２種以上の混合ポリ
エステルであつてもよい。 用いるポリエステルの分子量は、フイルム形成
能を有するような範囲であり、固有粘度「η」が
0.7以上であることが好ましい。既に指摘した通
り、このフイルムは二軸延伸により配向結晶化さ
れていることが重要であり、配向結晶の存在は、
Ｘ線回折法、密度法、複屈折法、偏光蛍光法等に
より容易に確認し得る。ポリエステルフイルムの
厚みは８乃至60μｍ、好ましくは10乃至40μｍの
ものが使用される。 接着用プライマー層８は、エポキシ−フエノー
ル樹脂系接着プライマーやエポキシ樹脂系接着プ
ライマーが使用されるが、特に好ましいのはエポ
キシ−フエノール樹脂系接着プライマーである。
ポリエステルフイルムと金属板との間の接着性に
特に優れたプライマーは、エポキシ樹脂ａと多環
多価フエノールを含有するフエノール樹脂ｂとか
ら成るプライマーである。 エポキシ樹脂成分ａとしては、所謂フエノール
−エポキシ塗料中のエポキシ樹脂成分として従来
使用されているものはすべて制限なしに使用し得
るが、これらの内代表的なものとして、エピハロ
ヒドリンとビスフエノールＡ［２，2′−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）プロパン］との縮合によ
つて製造した平均分子量800乃至5500、特に望ま
しくは、1400乃至5500のエポキシ樹脂が挙げら
れ、このものは本発明の目的に好適に使用され
る。このエポキシ樹脂は、下記一般式 式中、Ｒは２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）プロパンの縮合残基であり、ｎは樹脂の平
均分子量が800乃至5500となるように選択される
数である、 で表わされる。 尚、前述したエポキシ樹脂の分子量は、平均分
子量であり、従つて、比較的低重合度の塗料用エ
ポキシ樹脂と、高分子量の線状エポキシ樹脂、即
ちフエノキシ樹脂とをその平均分子量が上記の範
囲となるように組合せて使用することは何等差支
えがない。 エポキシ樹脂成分ａと組合せて使用するフエノ
ール樹脂成分ｂも、この樹脂骨格中に多環フエノ
ールを含有するものであれば、任意のものを用い
ることが出来る。 本明細書において、多環フエノールとは、フエ
ノール性水酸基が結合した環を複数個有するフエ
ノール類の意味であり、かかる多環フエノールの
代表的な例として、式 式中、Ｒは直接結合或いは２価の橋絡基を表わ
す、 で表わされる２価フエノールが知られており、か
かるフエノールは本発明の目的に好適に使用され
る。前記式（）の２価フエノールにおいて、２
価の橋絡基Ｒとしては、式−CR¹R²−（式中R¹お
よびR²の各々は水素原子、ハロゲン原子、炭素
数４以下のアルキル基、又はパーハロアルキル基
である）のアルキリデン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO
−，−SO₂−，NR³−（式中、R³は水素原子又は炭
素数４以下のアルキル基である）の基等を挙げる
ことができるが。一般にはアルキリデン基又はエ
ーテル基が好ましい。このような２価フエノール
(a)の適当な例は、 ２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン（ビスフエノールＡ） ２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）ブタ
ン（ビスフエノールＢ） １，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン、 ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン（ビス
フエノールＦ） ４−ヒトロキシフエニルエーテル、 ｐ−（４−ヒドロキシ）フエノール、 等であるが、ビスフエノールＡ及びビスフエノー
ルＢが最も好適である。 これらの多環フエノールは単独で或いはその他
のフエノール類との組合せで、ホルムアルデヒド
と縮合反応させてレゾール型フエノール樹脂とす
る。その他フエノール類としては、従来この種の
樹脂の製造に使用される１価フエノールは全て使
用できるが、一般には下記式 式中、R⁴は水素原子又は炭素数４以下のアル
キル基又はアルコキシ基であつて、３個のR⁴の
内２個は水素原子であり且つ１個はアルキル基又
はアルコキシ基であるものとし、R⁵は水素原子
又は炭素数４以下のアルキル基である。 で表わされる２官能性フエノール、例えばｏ−ク
レゾー、ｐ−tertブチルフエノール、ｐ−エチル
フエノール、２，３−キシレノール、２，５−キ
シレノール等の２官能性フエノールの１種又は２
種以上の組合せが最も好ましい。勿論、上記式
（）の２官能性フエノールの他に、フエノール
（石炭酸）、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフエノー
ル、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフエノ
ール等の３官能性フエノール類；２，４−キシレ
ノール、２，６−キシレノール等の１官能性フエ
ノール類；ｐ−tertアルミフエノール、ｐ−ノニ
ルフエノール、ｐ−フエニルフエノール、ｐ−シ
クロヘキシルフエノール等のその他の２官能性フ
エノールも、単独で或いは上記式（）の２官能
性との組合せで、フエノール樹脂の調製に使用す
ることができる。 本発明においては、既に前述した通り、多環フ
エノールを含有するフエノール樹脂とエポキシ樹
脂とを含有して成る塗料を接着用プライマーとし
て用いることが、レトルト殺菌に耐え且つレトル
ト殺菌後の貯蔵中における経時漏洩を防止するた
めに極めて重要であり、多環フエノールを含有し
ないフエノール樹脂とエポキシ樹脂とから成る接
着用プライマー層を用いた場合には、レトルト殺
菌に耐える接合部を形成させること自体が困難と
なり、破胴や微小漏洩（マイクロリーケジ）を
屡々生じるようになる。 フエノール樹脂中における多環フエノールの量
は全フエノール成分の少なくとも10重量％以上、
特に30重量％以上であればよいが、多環フエノー
ル(イ)と前記１価フエノール(ロ)とを イ：ロ＝98：２〜65：35 特に 95：５〜75：25 の重量比で組合せることが、耐レトルト性の点で
有利である。 また、フエノール樹脂のアルデヒド成分として
は、ホルムアルデヒド（又はパラホルムアルデヒ
ド）が特に適しているが、アセトアルデヒド、ブ
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアル
デヒド単独或いはホルムアルデヒドとの組合せで
使用することができる。 本発明に用いるレゾール型フエノール樹脂は、
上述したフエノールとアルデヒドとを塩基性触媒
の存在下に反応させることにより得られる。フエ
ノールに対するアルデヒドの使用量には特に制限
はなく、従来レゾール型樹脂の製造に使用されて
いる量比で用いることができ、例えばフエノール
類１モル当り１モル以上、特に1.5乃至3.0モルの
量比のアルデヒドを好適に用いることができる
が、１モルよりも少ないアルデヒドを用いても特
に不都合はない。 縮合は、一般に適当な反応媒体中、特に水性媒
体中で行うのが望ましい。塩基性触媒としては、
従来レゾール型樹脂の製造に使用されている塩基
性触媒の何れもが使用でき、就中、アンモニア
や、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、酸化カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩基性酢酸
マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、
酸化物或いは塩基性塩等が好適に使用される。こ
れらの塩基性触媒は、反応媒体中に触媒量、特に
0.01乃至0.5モル％の量で存在させればよい。縮
合条件は、特に制限はなく、一般に80乃至130℃
の温度で１乃至10時間程度の加熱を行えばよい。 生成する樹脂はそれ自体公知の手段で精製する
ことができ、例えば反応生成物たる樹脂分を例え
ばケトン、アルコール、炭化水素溶媒或いはこれ
らの混合物で反応媒体から抽出し、必要により水
で洗浄して未反応物を除去し、更に共沸法或いは
沈降法により水分を除去して、エポキシ樹脂に混
合し得る形のレゾール型フエノール樹脂とするこ
とができる。 前述したエポキシ樹脂成分(a)とフエノール樹脂
成分(b)とは、任意の割合で組合せて使用すること
ができ、特別に制限は受けない。接着部の耐水性
の見地からは、 (a)：(b)＝95：５乃至５：95 特に 90：10乃至10：90 の重量比で両者を組合せた塗料を、接着用プライ
マー層の形成に用いるのが望ましい。 本発明において、前記エポキシ樹脂とフエノー
ル樹脂とは、ケトン類、エステル類、アルコール
類或いは炭化水素溶媒或いはこれらの混合溶媒等
に溶解した状態で混合し、直接、接着用プライマ
ー層用の塗料として使用することも可能である
が、一般には、これらの混合樹脂溶液を、80乃至
130℃の温度で１乃至10時間程度予備縮合させた
後、接着プライマー層用塗料とするのが望まし
い。 更に、エポキシ樹脂とフエノール樹脂とは、２
成分系塗料の形で使用する代りに、フエノール樹
脂を予じめレゾールの本質が失われない範囲内で
それ自体公知の変性剤、例えば脂肪酸、重合脂肪
酸、樹脂酸（乃至ロジン）、乾性油、アルキド樹
脂等の１種乃至２種以上で変性した後、エポキシ
樹脂と組合せたり、或いはこれら両樹脂を、所望
により、ビニルアセタール（ブチラール）樹脂、
アミノ樹脂、キシレン樹脂、アクリル酸、リン酸
等の変性剤で変性することも勿論である。 この接着用プライマーは、0.1乃至3μｍ、特に
0.2乃至2.0μｍの厚みで設けることも、ポリエス
テルフイルムの密着性に関して重要であり、上記
範囲よりも厚いと密着性が低下し、また上記範囲
よりも小さいと均一塗布が困難となることの結果
としてやはり密着性が低下するようになる。 内面塗料トツプ層１０は、上記接着用プライマ
ー層８に使用されるものと同様なものが用いられ
る。そのほか、エポキシ−フエノール樹脂系塗
料、エポキシ−尿素樹脂系塗料、エポキシ樹脂系
塗料等が使用される。外面塗料層１１は、エポキ
シ−フエノール樹脂系塗料、エポキシ−尿素樹脂
系塗料、エポキシ樹脂系塗料等の焼付塗膜が用い
られる。 ナイロン系接着剤１４は、フイルム状のものが
用いられる。例えばナイロン６、ナイロン66、ナ
イロン610、ナイロン11、ナイロン12、それらの
共重合体等が使用される。ナイロン系接着剤は溶
融粘度の温度依存性が大きく、比較的狭い温度範
囲で溶融−固化が実現できる点で有利である。 積層複合素材の製造に際しては金属板７の外面
となる面に外面塗料を塗布焼付け、或は印刷操作
を行い外面塗料層１１を形成する。二軸延伸ポリ
エステルフイルム９を用意し、このフイルムの接
合すべき面に接着用プライマー層８を設ける。接
着用プライマー層８を金属板に設けるよりはフイ
ルム層に設けた方がフイルム層の方が平滑性に優
れているため、プライマー層の厚みが小さい場合
でも均一塗布が可能となる。次いで接着用プライ
マー塗布ポリエステルフイルムと金属板とを重ね
合せ、加熱下に接着させる。 この加熱接着処理に際して、二軸延伸ポリエス
テルフイルムの分子配向効果が実質上損われない
ようにすることが重要であり、そのためにはこの
接着処理が１秒以内に行われるようにする。また
金属板の温度は230〜250℃に達するようにするこ
とが望ましい。この短時間熱接着処理は、例えば
高周波誘導加熱と、例えば水冷等による強制冷却
とにより行われる。 （発明の効果） 本発明の５ガロン缶等の大型の金属容器は、上
述のように構成されているので、缶接合部の接合
強度が大きく安定しており気密性に優れる。内容
物に対する耐薬品性、耐食性に優れる。熱水性に
優れるため食品等を入れるための熱水処理がで
き、また加熱され温度の高い食品を収納すること
ができる。また食品等に対する香味保存性に優れ
る。経時に対しても安定している。また缶強度が
大で衝撃やその他外力に対しても、通常の５ガロ
ン缶等の大型の金属容器やポリオレフイン被覆５
ガロン缶より強化されている等の優れた効果があ
る。 本発明の５ガロン缶等の大型金属容器は、この
ように優れた効果を有するので酸性、アルカリ
性、含塩分等の比較的腐触性の大きい内容物、金
属イオンの溶出や香味等の変質など内容物の保存
性に影響があつてはならない内容物など食品、薬
品、その他幅広い製品、原料の収納缶として好適
である。 （実施例） 実施例 １ 二軸延伸したポリエステルフイルム（厚さ38μ
ｍ）片面にエポキシ−フエノール樹脂系接着用プ
ライマー（固形分のエポキシ樹脂／フエノール樹
脂（重量比）＝60／40）を固形分で１ｇ／m²の割
合で塗布し乾燥した。このポリエステルフイルム
を接着用プライマー層を介して240℃に加熱した
板厚0.32mmのテイン・フリー・スチールの片面上
にラミネートロールでラミネートし冷却する。次
にラミネートされたポリエステルフイルムの表面
に内面塗料トツプ層としてエポキシ−フエノール
樹脂系塗料（固形分のエポキシ樹脂／フエノール
樹脂（重量比）＝85／15）を固形分で５ｇ／m²塗
布し雰囲気温度205℃で10分間焼付、冷却し、更
にテイン・フリー・スチールの非ラミネート面に
エポキシ−フエノール樹脂系塗料（固形分のエポ
キシ樹脂／フエノール樹脂（重量比）＝90／10）
を６ｇ／m²塗布し、雰囲気温度205℃で10分間焼
付け冷却し缶素材の複合ラミネート板を製造す
る。 この複合ラミネート板より914.4mm×353.3mmの
胴体ブランクを形成し、また一辺の長さ243mmの
隅丸正方形のカール部付蓋板およびポリエステル
フイルムが缶内面側になるように形成する。胴体
ブランクの両側縁１６および両端縁１７の外面塗
料層面上ならびに内面塗料トツプ層面上に、厚さ
40μｍ、幅10mmのテープ状ナイロンフイルム１４
を押圧ロールを用いて熱接着する。次いで胴体ブ
ランクを隅切り後、角形（断面隅丸正方形）に成
形し、外面塗料層が外側になるようにして第３図
に示すロツクシーム部を形成し、ロツクシーム部
を直火式ガスバーナーにより240℃に加熱して熱
融着する。得られた胴部に底板を二重巻締し、二
重巻締部を240℃に加熱して熱融着する。これに
口金部を有する蓋板を二重巻締めして、二重巻締
部を240℃に加熱して熱融着して本発明の５ガロ
ン缶を製造した。 実施例 ２ 実施例１と同様に製造された複合ラミネート板
（ただしポリエステルフイルム厚は25μｍ）を用
い胴体ブランクの両側縁１６および両端縁１７の
外面塗料層面上ならびに側縁１６の一方および両
端縁１７の内面塗料トツプ層面上に実施例１と同
様にテープ状ナイロンフイルム１４を貼着した点
を除いては、実施例１と同様に本発明の５ガロン
缶を製造した。 実施例 ３ 実施例２の複合ラミネート板を使用し胴体ブラ
ンクの側縁１６の一方および両端縁１７の外面塗
料層面上ならびに側縁１６の両方および両端縁１
７の内面塗料層上に実施例１と同様にテープ状ナ
イロンフイルム１４を貼着した点を除いては、実
施例１と同様に本発明の５ガロン缶を製造した。 比較例 １ ポリエステル表面に内面塗料トツプ層を塗布し
ないことを除いては実施例２と同様に５ガロン缶
を製造した。 比較例 ２ 実施例２の複合ラミネート板を使用し、胴体ブ
ランクの側縁１６の一方および両端縁１７の外面
塗料層上に実施例１と同様にテープ状ナイロンフ
イルム１４を貼着した点を除いては実施例１と同
様に５ガロン缶を製造した。 比較例 ３ 板厚0.32mmのテイン・フリー・スチールの片面
に厚さ5μｍのエポキシ−尿素樹脂系塗料の焼付
塗膜が形成され、他面に厚さ60μｍのポリプロピ
レン被覆が熱接着（変性ポリオレフイン微粒子お
よびエポキシ樹脂を含む溶剤懸濁液よりなる接着
剤を塗布して）されたポリオレフイン被覆鋼板を
用い、胴ブランク、蓋板、底板を造り、幅10mm、
厚さ60μｍの変性ポリプロピレンフイルムを胴ブ
ランクの両側縁及び両端縁の両面（内面側と外面
側）に熱接着し実施例１と同様に５ガロン缶を製
造した。熱接着時および接合部の熱融着時の温度
は200℃である。 上記実施例及び比較例の５ガロン缶について、
缶接合部の接合強度と気密性試験及び缶の落下漏
洩試験、並びに耐熱水性試験後の缶接合部の接合
強度及び気密性試験を行つた。これらの試験結果
を第１表に示す。 試験方法は、下記の通りである。 (1) 接合強度：ロツクシーム部および二重巻締部
が引張方向に直角になるように、20mm幅に切断
して短冊状の試片を作製し、引張の試験機で引
張速度40mm／分引張り、最大引張強度を測定す
る。 (2) 気密試験：水中に金属缶を沈め、口金部より
0.2Kg／cm²（ゲージ圧）の圧縮空気を吹込み、
気泡の発生により漏洩を調べる。試験には夫々
100缶を供し、そのうちの漏洩発生缶数を示す。 (3) 落下漏洩試験：５ガロン缶に着色水を充填
後、120cmの高さからコンクリート上に落下さ
せ、経時による漏洩を目視で行つた。試験には
夫々20缶を供した。そのうちの漏洩発生缶数を
示す。 (4) 耐熱水性試験：５ガロン缶に水を50℃で充填
後100℃の沸騰水で１時間処理した後、冷水処
理を施し、水を缶より除き、上述の接合強度お
よび気密試験を行う。 【表】

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の金属容器の代表例の５ガロ
ン缶の一実施例の概要を示す斜視図であり、第２
図は第１図の５ガロン缶の缶素材の複合二軸延伸
ポリエステルフイルム被覆金属板（複合ポリエス
テルラミネート板）の断面図である。第３図は、
第１図のＡ−Ａ線に沿う横断面図であり、缶胴部
材の側面の継目部の接合構造の一例を示し、第４
図のＢ−Ｂ線に沿う縦断面図であり、巻締部の接
合構造を示す。そして、第５図は、第１図の５ガ
ロン缶の製造に用いられる胴体ブランクの一例の
平面図である。 １…５ガロン缶、２…胴部、３ａ…蓋板、３ｂ
…底板、４…側面の継目部、５…巻締部、６…複
合ポリエステルラミネート板、７…金属板、８…
接着用プライマー層、９…二軸延伸ポリエステル
フイルム、１０…内面塗料トツプ層、１１…外面
塗料層、１２…ロツクシーム部、１３…二重巻締
部、１４…ナイロン系接着剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 側面に継目を有する缶胴部材と、缶胴部材の
   両端部に巻締められた天地缶端部材とから成る金
   属容器において、前記缶胴部材及び缶端部材の
   各々は、金属板と、該金属板の缶内面となる側に
   位置する接着用プライマー層と、該プライマー層
   上に位置する、エチレンテレフタレート単位を主
   体とするポリエステルの二軸延伸フイルムと、該
   フイルム表面に位置する内面塗料トツプ層と、金
   属板の缶外面に位置する外面塗料層との積層体で
   形成され、且つ前記継目及び巻締部はトツプ層同
   士の間或いはトツプ層と外面塗料層との間に介在
   するナイロン系接着剤による接合で形成されてい
   ることを特徴とする金属容器。 ２ 接着用プライマー層がエポキシフエノール樹
   脂プライマーから成り0.1乃至0.3μｍの厚みで設
   けられている請求項第１項記載の金属容器。