JPH03133739A - 金属容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、内容物への金属溶出や腐食に伴う内容物の変
質を防止でき、優れた耐内容物性能を有している５ガロ
ン缶等の大型金属容器に関し、より詳細には缶内面とな
るべき面にエチレンテレフタレート単位を主体とするポ
リエステルの二軸延伸フィルムをラミネートした金属板
からなり、缶胴部の側面の継目部、缶胴部端部と天地缶
胴部との巻締部等の接合部をナイロン系接着剤で接着し
接合強度が大で気密性、耐薬品性、耐食性、耐熱性等に
優れ、且つ缶強度も優れた５ガロン缶等の大型の金属容
器に関するものである。

（従来の技術） 食品用途の容器の場合、液体内容物あるいは高温で加熱
殺菌される腐食性の高い内容物など、容器内面の金属露
出が容器性能や内容物の保存性への影響が著しい場合に
熱可塑性樹脂フィルムを金属板にラミネート被膜して金
属缶材料として使用する例が増加している。

５ガロン缶としては、缶内面となるべき面にポリオレフ
ィンフィルムを被覆したポリオレフィンへ被覆金属缶（
特開昭５８−８７０３８号公報）、（特開昭、７−９９
３４５号公報）などがある。

しかしながらポリオレフィンフィルムは、応力に対し伸
びやすく歪が大ぎい性質があり、缶に衝撃や外力が加え
られるときポリオレフィンに歪を生じ、これが缶の接合
部の強度を低下させ気密性を低下させるおそれがある。

また高温熱水処理等の耐熱性に関して満足のいくもので
はない。

またポリエステルフィルムをラミネートした鋼板も金属
缶に試みられているが、初期接着性が確保できても高温
熱水処理を施すと接着力が低下し、接合強度が十分でな
いなど欠点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上述のポリエステル被覆金属缶などの問題点
を解消するもので、本発明の目的は、二軸延伸ポリエス
テルフィルムを金属板に強力に接着させると共に更に内
外面に塗料層を設け、缶接合部の接合強度をナイロン系
接着剤で接合することにより缶の接合部の接合強度が大
きく安定していて、耐薬品性、耐食性、耐熱性に優れ、
更に缶強度もポリオレフィン被覆缶に比べて非常に優れ
ている５ガロン缶等の大型の金属容器を提供するもので
ある。

更に本発明の他の目的は、酸性、アルカリ性、食塩分等
の比較的腐食性の大きい内容物を収納して腐食されず、
金属イオンの溶出がなく、内容物の保存性に影響が少な
く、特に食品のように香味等の保存性が要求されるもの
であっても満足すべき保存性を示し内容物の性状に影響
を与えることの少ない、しかも長期にわたって気密性、
耐薬品性、耐食性に優れた５ガロン缶等の大型の金属容
器を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 上記目的を達成するために、本発明の金属容器は、側面
に継目を有する缶胴部材と、缶胴部材の両端部に巻締ら
れた天地缶端部材とから成る金属容器において、前記缶
胴部材及び缶端部材の各々は、金属と、該金属板の缶内
面となる側に位置する接着用プライマー層と、該プライ
マー層上に位置する、エチレンテレフタレート単位を主
体とするポリエステル（以下単にポリエステルと呼ぶ）
の二軸延伸フィルムと、該フィルム表面に位置する内面
塗料トップ層と、金属板の缶外面に位置する外面塗料層
との積層体で形成され、且つ前記継目及び巻締部はトッ
プ層同志の間或いはトップ層と外面塗料層との間に介在
するナイロン系接着剤による接合で形成されているもの
である。

（作　用） 本発明の金属容器は、金属板（例えばティン・フリース
チールなど）の缶内面となるべき面に接着用プライマー
層を介して二軸延伸ポリエステルフィルムを強力に接着
しその表面に、内面塗料トップ層（ナイロン系接着剤の
接着用プライマー層とポリエステルフィルムの保護層の
働きをする）と缶外面になるべき面に外面塗料層（缶外
面の保護層とナイロン系接着剤の接着用プライマー層の
働きをする）を設けた積層板を缶素材に使用している点
及び缶胴部の側面の継目部、缶胴部材の両端部と天地缶
端部材（蓋板と底板）との巻締部等の接合部にナイロン
系接着剤を介在させて強固に接合させ、接合部の接合強
度を大館く安定化させ気密性を万全なものとしているの
が特徴である。

本発明に使用する二軸延伸ポリエステルフィルムは、厚
みが一定で面方向に完全に連続しており、ピンホール、
フクレ、クルジ等の欠点がなく、ポリオレフィンフィル
ムに比べて引張り強さが犬で引張り弾性率が高く、降伏
点も高く、降伏点における伸度の低い。応力に対する歪
みが小さいので寸法安定性に優れている。衝撃強さも遥
かに大きいなど優れた性質を有する。また広い温度範囲
において、物理的、機械的性質に優れている。また加工
性に優れ、缶部材の切断、成形、ロックシーム、二重巻
締等の加工に対してもフィルムにピンホール、フクレ等
を発生することがなく、連続被覆状態が維持される。ま
た供用中に缶に加えられる衝撃等の応力に対しても同様
であり良好な連続被覆状態が維持される。更にまたポリ
エステルは、湿気やいろいろいな腐食成分に対するバリ
ヤー性（不透過性）においても最も優れた樹脂の−って
あり、このものを内面材とすることにより、金属板の腐
食を有利に防止することができる。また内容物の香味保
存性等も良好である。

しかしながらポリエステルは、その融点よりかなり低い
温度例えば８０°Ｃ乃至１５０℃の温度で容易に熱結晶
化する性質を有しており、しかもこの熱結晶化は水の存
在により著しく促進される傾向かある。もし熱結晶化す
ると内面層自体著しく脆くなり、保護層自体が衝撃や外
力により剥離するおそれがあり、また結晶化に伴う体積
収縮により内部応力で保護層の剥離を生じるおそれがあ
る。

本発明においては、ポリエステルフィルムとして二軸延
伸フィルムを使用し、該フィルム自体な配向結晶化させ
ておくことにより、加熱殺菌中の熱結晶化を防止し、フ
ィルムに優れた諸物性な実買上そのまま維持させるもの
である。しかも、ポリエステルフィルムの分子配向によ
り、未配向のフィルムに比して腐食成分のバリヤー性が
著しく向上し、強度、剛性等の諸物性も向上させること
ができる。

二軸延伸ポリエステルフィルムは、内面材として上述し
た優れた特性を示すが、このものは最も接着が困難な樹
脂フィルムの−っであり、ティン・フリー・スチール等
に金属板に対して強固に接着させることが困難であると
いう問題がある。

本発明の一つの態様では、接着層としてエポキシ−フェ
ノール樹脂系接着プライマーを選択し０．１乃至３ＩＬ
ｍの限られた厚みとすることにより、二軸延伸ポリエス
テルフィルムとティン・フリー・スチール等の金属板と
の間に十分な接着力を得ることができる。接着用プライ
マー層はポリエステルフィルムの金属板への接着性を格
段に改善するだけてなく塗膜下腐食の防止にも効果があ
る。

内面塗料トップ層は、また主にエポキシ−フェノール樹
脂系のものが用いられナイロン系接着剤の接着性を良好
にし接合強度を大にし耐熱水性、経時安定性等を良好に
すると共に、二軸延伸ポリエステルフィルムの保護塗膜
となる。

缶外面塗料層は、エポキシ−フェノール樹脂系、エポキ
シ−尿素樹脂系のものが主に用いられるが、ティン・フ
リー・スチール等の金属板の保護塗膜として働くと共に
ナイロン系接着剤の良好に接着用プライマー層として働
らく。

ナイロン系接着剤は、フィルム状のものが用いられ、缶
接合部に介在して溶融状態で接着押圧し、冷却固化され
るので接着すると共に密封性を有する。接着用プライマ
ー層のために接着強度、耐熱水性、そしてその経時変化
等において安定した性状を得ることができる。

このようにして本発明の金属容器は、缶内面の二軸延伸
ポリエステルフィルム被覆が安定しており、更に缶の接
合部の接合強度が大きく安定していて気密性の良好な耐
薬品性、耐食性、耐熱性の優れた金属容器を得ることか
できる。また本発明の金属容器は、缶素材がティン・フ
リー。スチール等の金属板と二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを積層し更に保護塗膜を有する積層板の構造となっ
ているため缶内体の強度が向上しポリオレフィン被覆臼
に比べて遥かに優れた強度を有する。衝撃その他外力に
対しても容器の強度は著しく向上している。

（発明の実施態様） 本発明の実施態様について図面に基いて以下詳細に説明
する。

第１図は、本発明の金属容器の代表例としての５ガロン
缶の１実施例の概要を示す斜視図であり、第２図は第１
図の５ガロン缶の缶素材の複合二軸延伸ポリエステル被
覆金属板の断面図である。第３図は第１図のＡ−Ａ線に
沿う横断面図であり、缶胴部材の側面の継目部の接合構
造の１例を示す。第４図は、第１図のＢ−Ｂ線に沿う縦
断面図であり、缶胴部材端部と天地缶端部材との巻締部
の接合構造の１例を示す。そして第５図は、第１図の５
ガロン缶の製造に用いられる胴体ブランクの一例の平面
図である。

第１図において、１は５ガロン缶、２は缶胴部材、３ａ
は蓋板、３ｂは底板、蓋板３ａ及び底板３ｂは天地缶端
部材である。４は缶胴部の側面継目部、そして５は、缶
胴部材２の両端部と天地缶端部材の３ａ、３ｂとの接合
部の巻締部を示す。

第２図において６は缶胴部材２や天地缶端部材の蓋板３
ａ、底板３ｂ等の缶素材を形成する複合軸延伸ポリエス
テルフィルム被覆金属板で、図に示すように金属板７の
缶内面となるべき面に接着用プライマー層８を介して二
軸延伸ポリエステルフィルム９を接着ラミネートし、そ
のフィルム９の表面に内面塗料トップ層１０が形成され
、金属板７の缶外面となるべき面には外面塗料層１１が
形成されている。

金属板７としては、ティン・フリー・スチール（電解ク
ロム酸処理鋼板）、錫メツキ鋼板、燐酸塩ＩＡ埋銅鋼板
アルミニウム合金板などが用いられるが、最も好適なも
のは、ティン・フリー・スチールである。接着用プライ
マー層８としては、工１ ホキシーフェノール樹脂系プライマー、エポキシ樹脂系
プライマー、ポリエステル樹脂系プライマーが使用され
るが、特にエポキシ−フェノール樹脂系プライマーが好
ましい。

二軸延伸ポリエステルフィルム９は、エチレンテレフタ
レート単位を主体とするポリエステルの二軸延伸フィル
ムの厚み８乃至６０ＪＬｍ特にｌＯ乃至４０ＩＬｍのも
のが用いられる。

内面塗料トップ層ｌＯは、エポキシ−フェノール樹脂系
塗料、エポキシ−尿素樹脂系塗料、エポキシ樹脂系塗料
などが用いられる。外面塗料層１１としては、エポキシ
−フェノール樹脂系、エポキシ−尿素樹脂系、エポキシ
樹脂系等の塗料が使用されるが、特にエポキシ−フェノ
ール樹脂系が好ましく、この焼付塗膜で形成される。

第３図は、缶胴部材の側面の継目部４がロックシーム部
１２よりなる場合の接合構造の例を示したものてあって
、１４はナイロン系接着剤である。図に示すように接合
部は内面塗料トップ層１．０同志が対接する部分１２ａ
、内面塗料トップ２ 層１０と外面塗料層１１が対接する部分１２ｂ及び外面
塗料層１１同志が対接する部分１２ｃがあるが、いづれ
の部分にもナイロン系接着剤１４が間に介在して熱融着
して相対接面と接着し気密に接合されている。内面塗料
トップ層１０及び外面塗料層１１は接着用プライマー層
としてナイロン系接着剤１４の接着を確実なものにし接
合強度を強固なものにする。

第４図は、缶胴部材２の両端部と、天地缶端部材３ａ、
３ｂとの巻締部５の二重巻締部１３の接合構造を示した
ものである。図に示すように二重巻締部１３の接合部は
部分１３ａから部分１３ｂでは内面トップ層１０同志、
部分１３ｃでは内面塗料トップ層ｌＯと外面塗料層１１
が、また部分１３ｄでは外面塗料層１１同志が、ナイロ
ン系接着剤１４を間に介在させて接合している。ナイロ
ン系接着剤１４は熱融着し相対接面と接着し気密に接合
されている。内面塗料トップ層ｌＯ及び外面塗料層１１
は接着用プライマー層としてナイロン系接着剤１４の接
着を確実なものにし接合強度を強固なものにしている。

ロックシーム部１１および二重巻締部１３を有する５ガ
ロン缶ｌは、例えば次のようにして製造される。通常は
帯板状の複合二軸延伸ポリエステル被覆金属板（以下複
合ポリエステルラミネート板という）６より所定寸法に
裁断することによって形成された胴体ブランク１５（第
５図参照）の両側縁１６および両端縁１７の両面にテー
プ状ナイロン系接着剤フィルム１４を熱接着ロールによ
って接着する。ナイロン系接着剤フィルムの幅は通常３
〜２０ｍｍ、厚さは２０〜１００ＩＬ園である。複合ポ
リエステルラミネート板６のポリエステルフィルム側を
内側にして常法により缶胴成形体を成形し、ロックシー
ム部１１をナイロン系接着剤フィルム１４の融点以上に
加熱し熱融着を行い冷却後両開口端部にフランジ部を形
成して胴部２を形成する。次に複合ポリエステルラミネ
ート板６よりポリエステルフィルム側が内面になるよう
にして形成された周辺カール部を有する底板３ｂを胴部
２に二重巻締めし、二重巻締部１３をナイロン系接着剤
フィルム１４の融点以上に加熱して熱融着を行う。

次に底板３ｂと同様な構造の蓋板３ａ（通常は図示され
ない口金部及び吊手部が設けられている）を上記缶体に
二重巻締し、二重巻締部１３をナイロン系接着剤フィル
ム１４の融点以上に加熱融着を行なう。かくしてロック
シーム部１２および二重巻締部１３の接合強度の大なる
接合部を有する５ガロン缶が得られる。上記第５図にお
いて両側縁１６および両端縁１７の両面にナイロン系接
着剤１４を接着するのに必要に応じて片面や一方の側縁
のみに接着することもできるが、強固な接合強度を必要
とする時は相対する複合ポリエステルラミネート板６同
志の間には、ナイロン系接着剤１４か介在していること
が必要である。また複合ポリエステルラミネート板６の
裁断口を包むようにナイロン系接着剤フィルム１４を表
裏面に折返して接着することも行われる。

本発明の５ガロン缶等のは大型の金属容器は、側面継目
部の接合部と二重巻締部の接合強度が優　５ れ、さらに缶内面の耐薬品性、耐食性の優れたものか得
られる。

次に缶素材に使用される材料について説明する。

金属板７に使用される代表例は、ティン・フリー・スチ
ールてあり、鋼板上に金属クロム層を、プライマー塗膜
側の最表面にクロム水和酸化物層を有し、その間を埋め
る形で金属クロム層と整合性の良い構造を有するクロム
酸化物層が混在している。これらの各層の組成や構造、
あるいは微量元素などの存在か、プライマーとの接合強
度、耐熱水性、そしてその経時変化、また接合部の二重
巻締などの加工性と深く関係している。

たたし鋼板７は、ティン・フリー・スチールに限定され
るものではなく、種々の表面処理鋼板も使用できる。ま
たアルミニウム合金板としては耐食性の点よりマグネシ
ウム、マンガンの少くとも１種類を含む合金板にクロム
酸、燐酸、ジルコニウム、アクリル酸、アルマイトなど
の表面処理を施こしたものか使用される。

　６ 二軸延伸ポリエステルフィルム９は、エチレンテレフタ
レート単位を主体とするポリエステルで、通常酸成分の
８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がテレフタ
ル酸であり、グリコール成分の８０モル％、好ましくは
９０モル％以上がエチレングリコールであるポリエステ
ルを意味し、残部の他の酸成分としてイソフタル酸、ジ
フェニルエーテル４，４°−ジカルボン酸、ナフタレン
１，４−または２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、セ
パシン酸、デカン１，１０−ジカルボン酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、また他のグリコール成分としてプロピ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、１．６−ヘキジ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ま
たはオキシ酸としてｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸等を含有するポリエステルを意味す
る。また成形性を損なわない範囲内で３官能性以上の多
官能成分を共重合してもよい。またポリエチレンテレフ
タレートと他の熱可塑性ポリエステルとの混合によりエ
チレンテレフタレートが８０モル％以上となるような２
ｆｉＪ以上の混合ポリエステルであってもよい。

用いるポリエステルの分子量は、フィルム形成能を有す
るような範囲であり、固有粘度「η」が０．７以上であ
ることが好ましい。既に指摘した通り、このフィルムは
二軸延伸により配向結晶化されていることが重要であり
、配向結晶の存在は、Ｘ線回折法、密度法、複屈折法、
偏光蛍光法等により容易に確認し得る。ポリエステルフ
ィルムの厚みは８乃至６０μｍ、好ましくは１０乃至４
０μｍのものが使用される。

接着用プライマー層８は、エポキシ−フェノール樹脂系
接着プライマーやエポキシ樹脂系接着プライマーが使用
されるが、特に好ましいのはエポキシ−フェノール樹脂
系接着プライマーである。

ボリエステルフムイルムと金属板との間の接着性に特に
優れたプライマーは、エポキシ樹脂ａと多環条価フェノ
ールを含有するフェノール樹脂すとから成るプライマー
である。

エポキシ樹脂成分ａとしては、所謂フェノール−エポキ
シ塗料中のエポキシ樹脂成分として従来使用されている
ものはすべて制限なしに使用し得るが、これらの内代表
的なものとして、エビへロヒトリンとビスフェノールＡ
　Ｉ２，２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン］との縮合によって製造した平均分子量８００乃至５
５００、特に望ましくは、１４００乃至５５００のエポ
キシ樹脂が挙げられ、このものは本発明の目的に好適に
使用される。このエポキシ樹脂は、下記一般式％式％（
１） 式中、Ｒは２，２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンの縮合残基であり、ｎは樹脂の平均分子量が８
００乃至５５００となるように選択される数である、 で表わされる。

　９ 尚、前述したエポキシ樹脂の分子量は、平均分子量であ
り、従って　比較的低重合度の塗料用エポキシ樹脂と、
高分子量の線状エポキシ樹脂、即ちフェノキシ樹脂とを
その平均分子量が上記の範囲となるように組合せて使用
することは回答差支えかない。

エポキシ樹脂成分ａと組合せて使用するフェノール樹脂
成分すも、この樹脂骨格中に多環フェノールを含有する
ものであれば、任意のものを用いることが出来る。

本明細書において、多環フェノールとは、フェノール性
水酸基が結合した環を複数個有するフェノール類の意味
であり、かかる多環フェノールの代表的な例として、式 式中、Ｒは直接結合或いは２価の橋絡基を表わす、 て表わされる２価フェノールか知られており、かかるフ
ェノールは本発明の目的に好適に使用され　０ る。前記式（ｎ）の２価フェノールにおいて、２価の橋
絡基Ｒとしては、式−ＣＲ”Ｒ２−（式中Ｒ１およびＲ
２の各々は水素原子、ハロゲン原子、炭素数４以下のア
ルキル基、又はパーハロアルキル基である）のアルキリ
デン基、−Ｏ−、−５−−ＳＯ−−５Ｏ２−、ＮＲ３−
（式中、Ｒ３は水素原子又は炭素数４以下のアルキル基
である）の基等を挙げることができるが。一般にはアル
キリデン基又はエーテル基が好ましい。このような２価
フェノール（ａ）の適当な例は、 ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノールＡ） ２．２°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビ
スフェノールＢ） １．１°−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノー
ルＦ） ４−ヒドロキシフェニルエーテル。

ｐ−（４−ヒドロキシ）フェノール、 等であるか、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＢが
最も好適である。

これらの多環フェノールは単独で或いはその他のフェノ
ール類との組合せで、ホルムアルデヒドと縮合反応させ
てレゾール型フェノール樹脂とする。その他フェノール
類としては、従来この種の樹脂の製造に使用される１価
フェノールは全て使用できるが、一般には下記式 式中、Ｒ４は水素原子又は炭素数４以下のアルキル基又
はアルコキシ基てあ−）Ｃ１３個のＲ４の内２個は水素
原子てあり且つ１個はアルキル基又はアルコキシ基であ
るものとし、Ｒ５は水素原子又は炭素数４以下のアルキ
ル基である。

て表わされる２官能性フエノール、例えば０−フレジー
、ｐ　−ｔｅｒｔブチルフェノール、ｐ−エチルフェノ
ール、２．３−キシレノール、２，５−キシレノール等
の２官能性フエノールの１種又は２種以上の組合せが最
も好ましい。勿論、上記式（ｍ）の２官能性フエノール
の他に、フェノール（石炭酸）、ｍ−クレゾール、ｍ−
エチルフェノール、３．５−キシレノール、ｍ−メトキ
シフェノール等の３官能性フェノール類；２，４−キシ
レノール、２．６−キシレノール等の１官能性フェノー
ル類；ｐ　−ｔｅｒｔアルミフェノール、ｐ−ノニルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシ
ルフェノール等のその他の２官能性フエノールも、単独
で或いは上記式（ｍ）の２官能性との組合せて、フェノ
ール樹脂の調製に使用することができる。

本発明においては、既に前述した通り、多環フェノール
を含有するフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを含有して
成る塗料を接着用プライマーとして用いることが、レト
ルト殺菌に耐え且つレトルト殺菌後の貯蔵中における経
時漏洩を防止するために極めて重要であり、多環フェノ
ールを含有し　３ ないフェノール樹脂とエポキシ樹脂とから成る接着用プ
ライマー層を用いた場合には、レトルト殺菌に耐える接
合部を形成させること自体が困難となり、鍍銅や微小漏
洩（マイクロリーケジ）を屡々生じるようになる。

フェノール樹脂中における多環フェノールの量は全フェ
ノール成分の少なくとも１０重量％以上、特に３０重量
％以上であればよいが、多環フェノール（イ）と前記１
価フェノール（ロ）とを イー口＝９８　：　２〜６５：３５ 特に　　　９５：５〜７５：２５ の重量比で組合せることが、耐レトルト性の点で有利で
ある。

また、フェノール樹脂のアルデヒド成分としては、ホル
ムアルデヒド（又はパラホルムアルデヒド）が特に適し
ているが、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド等の他のアルデヒド単独或いはホルムアル
デヒドとの組合せで使用することができる。

　４ 本発明に用いるレゾール型フェノール樹脂は、上述した
フェノールとアルデヒドとを塩基性触媒の存在下に反応
させることにより得られる。フェノールに対するアルデ
ヒドの使用量には特に制限はなく、従来レゾール型樹脂
の製造に使用されている量比で用いることができ、例え
ばフェノール類１モル当り１モル以上、特に１．５乃至
３．０モルの量比のアルデヒドを好適に用いることがで
きるが、１モルよりも少ないアルデヒドを用いても特に
不都合はない。

縮合は、−・般に適当な１ソ応媒体中、特に水性媒体中
て行うのが望ましい。塩基性触媒としては、従来レゾー
ル型樹脂の製造に使用されている塩基性触媒の何れもが
使用でき、就中、アンモニアや、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化カルシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、塩基性塩化マグネシウム、塩
基性酢酸マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物
、酸化物或いは塩基性塩等が好適に使用される。これら
の塩基性触媒は１反応媒体中に触媒量、特に０．０１乃
至０．５モル％の量で存在させればよい。

縮合条件は、特に制限はなく、一般に８０乃至１３０°
Ｃの温度で１乃至１０時間程度の加熱を行えばよい。

生成する樹脂はそれ自体公知の手段で精製することがで
き、例えば反応生成物たる樹脂分を例えばケトン、アル
コール、炭化水素溶媒或いはこれらの混合物で反応媒体
から抽出し、必要により水で洗浄して未反応物を除去し
、更に共沸法或いは沈降法により水分を除去して、エポ
キシ樹脂に混合し得る形のレゾール型フェノール樹脂と
することができる。

前述したエポキシ樹脂成分（ａ）とフェノール樹脂成分
（ｂ）とは、任意の割合で組合せて使用することかでき
、特別に制限は受けない。接着部の耐水性の見地からは
、 （ａ）：　（ｂ）＝９５：５乃至５：９５特に　　　　
　　９０：１０乃至１０：９０の重量比で両者を組合せ
た塗料を、接着用プライマー層の形成に用いるのが望ま
しい。

本発明において、前記エポキシ樹脂とフェノール樹脂と
は、ケトン類、エステル類、アルコール類或いは炭化水
素溶媒或いはこれらの混合溶媒等に溶解した状態で混合
し、直接、接着用プライマー層用の塗料として使用する
ことも可能であるが、一般には、これらの混合樹脂溶液
を、８０乃至１３０℃の温度で１乃至１０時間程度予備
縮合させた後、接着プライマー層用塗料とするのが望ま
しい。

更に、エポキシ樹脂とフェノール樹脂とは、２成分系塗
料の形で使用する代りに、フェノール樹脂を予しめレゾ
ールの木質が失われない範囲内でそれ自体公知の変性剤
、例えば脂肪酸、重合脂肪酸、樹脂酸（乃至ロジン）、
乾性油、アルキド樹脂等の１種乃至２種以上で変性した
後、エポキシ樹脂と組合せたり、或いはこれら両樹脂を
、所望により、ビニルアセタール（ブチラール）樹脂、
アミノ樹脂、キシレン樹脂、アクリル樹、リン酸等の変
性剤で変性することも勿論である。

この接着用プライマーは、０．１乃至３ｇｍ、特　７ に０．２乃至２．０　ｐ、ｍの厚みで設けることも、ポ
リエステルフィルムの密着性に関して重要であり、上記
範囲よりも厚いと密着性が低下し、また上記範囲よりも
小さいと均一塗布が困難となることの結果としてやはり
密着性が低下するようになる。

内面塗料トップ層ｌＯは、上記接着用プライマー層８に
使用されるものと同様なものが用いられる。そのほか、
エポキシ−フェノール樹脂系塗料、エポキシ−尿素樹脂
系塗料、エポキシ樹脂系塗料等が使用される。外面塗料
層１１は、エポキシ−フェノール樹脂系塗料、エポキシ
−尿素樹脂系塗料、エポキシ樹脂系塗料等の焼付塗膜が
用いられる。

ナイロン系接着剤１４は、フィルム状のものが用いられ
る。例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０
、ナイロン１１、ナイロン１２、それらの共重合体等が
使用される。ナイロン系接着剤は溶融粘度の温度依存性
が大きく、比較的狭い温度範囲で溶融−固化か実現でき
る点て有利で８ ある。

積層複合素材の製造に際しては金属板７の外面となる面
に外面塗料を塗布焼付け、或は印刷操作を行い外面塗料
層１１を形成する。二軸延伸ポリエステルフィルム９を
用意し、このフィルムの接合すべき面に接着用プライマ
ー層８を設ける。接着用プライマー層８を金属板に設け
るよりはフィルム層に設けた方がフィルム層の方が平滑
性に優れているため、プライマー層の厚みが小さい場合
でも均一塗布が可能となる。次いで接着用プライマー塗
布ポリエステルフィルムと金属板とを重ね合せ、加熱下
に接着させる。

この加熱接着処理に際して、二輪延伸ポリエステルフィ
ルムの分子配向効果が実質上損われないようにすること
が重要であり、そのためにはこの接着処理が１秒以内に
行われるようにする。また金属板の温度は２３０〜２５
０℃に達するようにすることが望ましい。この短時間熱
接着処理は、例えば高周波誘導加熱と、例えば水冷等に
よる強制冷却とにより行われる。

（発明の効果） 本発明の５ガロン缶等の大型の金属容器は、上述のよう
に構成されているので、缶接合部の接合強度が大きく安
定しており気密性に優れる。内容物に対する耐薬品性、
耐食性に優れる。熱水性に優れるため食品等を入れるた
めの熱水処理ができ、また加熱され温度の高い食品を収
納することができる。また食品等に対する香味保存性に
優れる。経時に対しても安定している。また缶強度が犬
で衝撃やその他外力に対しても、通常の５ガロン缶等の
大型の金属容器やポリオレフイン被覆５ガロン缶より強
化されている等の優れた効果がある。

本発明の５ガロン缶等の大型金属容器は、このように優
れた効果を有するので酸性、アルカリ性、含塩分等の比
較的腐蝕性の大きい内容物、金属イオンの溶出や香味等
の変質など内容物の保存性に影響があってはならない内
容物など食品、薬品、その池幅広い製品、原料の収納缶
として好適である。

（実施例） 実施例１ 二軸延伸したポリエステルフィルム（厚さ３８ｐｎ）片
面にエポキシ−フェノール樹脂系接着用プライマー（固
形分のエポキシ樹脂／フェノール樹脂（重量比）　＝　
６０／４０）を固形分で１　ｇｅｒｍ２の割合で塗布し
乾燥した。このポリエステルフィルムを接着用プライマ
ー層を介して２４０℃に加熱した板厚０．３２ｍｍのテ
ィン・フリー・スチールの片面上にラミネートロールで
ラミネートし冷却する。次にラミネートされたポリエス
テルフィルムの表面に内面塗料トップ層としてエポキシ
−フェノール樹脂系塗料（固形分のエポキシ樹脂／フェ
ノール樹脂（重量比）　＝８５／１５）を固形分テ５ｇ
１ｍ２塗布し雰囲気温度２０５°Ｃで１０分間焼付、冷
却し、更にティン・フリー・スチールの非ラミネート面
にエポキシ−フェノール樹脂系塗料（固形分のエポキシ
樹脂／フェノール樹脂（重量比）　＝９０／１０）を６
ｇｅｔｓ２塗布し、雰囲気温度２０５°Ｃで１０分間焼
付は冷却し缶素材の複合ラミネート板を製造す１ る。

この複合ラミネート板より９１４．４■璽ｘ　３５３．
３厘■の胴体ブランクを形成し、また−辺の長さ２４３
Ｉ園の隅丸正方形のカール部付着板およびポリエステル
フィルムが缶内面側になるように形成する。

胴体ブランクの両側縁１６および両端縁１７の外面塗料
層面上ならびに内面塗料トップ層面上に、厚さ４０＃Ｌ
ｍ、幅１０ｍｍのテープ状ナイロンフィルム１４を押圧
ロールを用いて熱接着する０次いで胴体ブランクを隅切
り後、角形（断面隅丸正方形）に成形し、外面塗料層が
外側になるようにして第３図に示すロックシーム部を形
成し、ロックシーム部を直火式ガスバーナーにより２４
０℃に加熱して熱融着する。得られた胴部に底板な二重
巻締し、二重巻締部を２４０℃に加熱して熱融着する。

これに口金部を有する蓋板を二重巻締めして、二重巻締
部を２４０℃に加熱して熱融着して本発明の５ガロン缶
を製造した。

実施例２ 実施例１と同様に製造された複合ラミネート板　２ （たたしポリエステルフィルム厚は２５７℃ｍ）を用い
胴体ブランクの両側縁１６および両端縁１７の外面塗料
層面上ならびに側縁１６の一方および両端縁１７の内面
塗料トップ層面上に実施例１と同様にテープ状ナイロン
フィルム１４を貼着した点を除いては、実施例１と同様
に本発明の５ガロン缶を製造した。

実施例３ 実施例２の複合ラミネート板を使用し胴体ブランクの側
縁１６の一方および両端縁１７の外面塗料層面上ならび
に側御１６の両方および両端縁１７の内面塗料層上に実
施例１と同様にテープ状ナイロンフィルム１４を貼着し
た点を除いては実施例１と同様に本発明の５ガロン缶を
製造した。

比較例１ ポリエステル表面に内面塗料トップ層を塗布しないこと
を除いては実施例２と同様に５ガロン缶を製造した。

比較例２ 実施例２の複合ラミネート板を使用し、胴体ブランクの
側縁１６の一方および両端縁１７の外面塗料層上に実施
例１と同様にテープ状ナイロンフィルム１４を貼着した
点を除いては実施例１と同様に５ガロン缶を製造した。

比較例３ 板厚０．３２■鳳のティン・フリー・スチールの片面に
厚さ５４ｍのエポキシ−尿素樹脂系塗料の焼付塗膜が形
成され、他面に厚さ６０ＩＬｍのポリプロピレン被覆が
熱接着（変性ポリオレフィン微粒子およびエポキシ樹脂
を含む溶剤懸濁液よりなる接着剤を塗布して）されたポ
リオレフィン被覆鋼板を用い、胴ブランク、蓋板、底板
な造り、輻１゜■、厚さ６０ＪＬｍの変性ポリプロピレ
ンフィルムを胴ブランクの両側縁及び両端縁の両面（内
面側と外面側）に熱接着し実施例１と同様に５ガロン缶
を製造した。熱接着時および接合部の熱融着時の温度は
２００℃である。

上記実施例及び比較例の５ガロン缶について、缶接合部
の接合強度と気密性試験及び缶の落下漏洩試験、並びに
耐熱水性試験後の缶接合部の接合強度及び気密性試験を
行った。これらの試験結果を第１表に示す。

試験方法は、下記の通りである。

■）接合強度：ロックシーム：ＩＩＢおよび二重巻締部
が引張力向に直角になるように、２０１幅に切断して短
冊状の試片を作製し、引張の試験機で引張速度４０−１
７分引張り、最大引張強度を測定する。

２）気密試験：水中に金属缶を沈め、口金部より０．２
ｋｇ／ｃｍ”　　（ゲージ圧）の圧縮空気を吹込み、気
泡の発生により漏洩を調べる。試験には夫々１００缶を
供し、そのうちの漏洩発生缶数な示す。

３）落下漏洩試験＝５ガロン缶に着色水な充填後、１２
００閣の高さからコンクリート上に落下させ、経時によ
る漏洩を目視で行った。試験には夫々２０缶を供した。

そのうちの漏洩発生缶数を示す。

　５ ４）耐熱水性試験：５ガロン缶に水を５０℃で充填後１
００℃の沸鳳水で１時間処理した後、冷水処理を施し、
水を缶より除き、上述の接合強度および気密試験を行う
。

　６ 第１表

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の金属容器の代表例の５ガロン缶の一
実施例の概要を示す斜視図であり、第２図は第１図の５
ガロン缶の缶素材の複合二軸延伸ポリエステルフィルム
被覆金属板（複合ポリエステルラミネート板）の断面図
である。第３図は、第１図のＡ−Ａ線に沿う横断面図で
あり、缶胴部材の側面の継目部の接合構造の一例を示し
、第４図のＢ−Ｂ線に沿う縦断面図であり、巻締部の接
合構造を示す。そして、第５図は、第１図の５ガロン缶
の製造に用いられる胴体ブランクの一例の平面図である
。 １−５ガロン缶、２−・・胴部、３　ａ　＝−蓋板、３
ｂ・・・底板、４・・・側面の継目部、５・・・巻締部
、６−・・複合ポリエステルラミネート板、７・・・金
属板、８・・・接着用プライマー層、９・・・二軸延伸
ポリエステルフィルム、１０・・・内面塗料トップ層、
１１−・・外面塗料層、１２−・・ロックシーム部、１
３−・・二重巻締部、１４・・・ナイロン系接着剤。 特開平３ １３３７３９（１１） 第 図 ２ 第 図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）側面に継目を有する缶胴部材と、缶胴部材の両端
   部に巻締められた天地缶端部材とから成る金属容器にお
   いて、前記缶胴部材及び缶端部材の各々は、金属板と、
   該金属板の缶内面となる側に位置する接着用プライマー
   層と、該プライマー層上に位置する、エチレンテレフタ
   レート単位を主体とするポリエステルの二軸延伸フィル
   ムと、該フィルム表面に位置する内面塗料トップ層と、
   金属板の缶外面に位置する外面塗料層との積層体で形成
   され、且つ前記継目及び巻締部はトップ層同士の間或い
   はトップ層と外面塗料層との間に介在するナイロン系接
   着剤による接合で形成されていることを特徴とする金属
   容器。
2. （２）接着用プライマー層がエポキシフェノール樹脂プ
   ライマーから成り０．１乃至０．３μｍの厚みで設けら
   れている請求項第１項記載の金属容器。