JPH05307101A - ポリウレタン樹脂製レンズの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光学的均質性の優れたポリウレタン樹脂製レ
ンズを工業的に効率よく製造する。 【構成】 熱伝導率が０．１Ｗｍ^-1Ｋ^-1以上で、且つ、
沸点が１２０℃以上である媒体中で加熱重合するポリウ
レタン樹脂製レンズの製造方法。 【効果】 光学的均質性の優れたポリウレタン樹脂製レ
ンズを、重合槽を変えることなく収率よく製造すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、光学的均質性の優れ
たポリウレタン樹脂製レンズの製造方法に関する。更に
詳しくは、眼鏡用レンズ、光学レンズとして有用なポリ
ウレタン樹脂製レンズの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックレンズとして最も一
般的に用いられるジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）を、水中で重合することは、主に欧米にお
いて、一般的におこなわれてきた。これは、特に、厚物
レンズの製造において、重合中の樹脂の熱コントロール
が重要であり、その場合、熱伝導率の小さなエアー中よ
りも水を媒体とした方が熱コントロールが容易で、光学
的均質性の面で品質の良いレンズが得られ易いためであ
る。一方、ポリウレタン樹脂製レンズは、一部は水中で
重合されているものの、エアーオーブン中で重合するこ
とが一般的である。その理由としては、ポリウレタン樹
脂製レンズの場合、重合の最終段階においては１２０℃
程度まで加熱することが必要であり、水を熱媒体とした
場合、加圧しながら加熱するか、もしくは、８０℃程度
まで水中で重合を行い、その後エアーオーブンに移して
重合を完結することが必要であり、工業的に極めて煩雑
であるためである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本願の目的は、重合の
初期から最後までを一つの重合槽で重合し、光学的均質
性の改良されたポリウレタン樹脂製レンズを得る工業的
に極めて有利な製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光学的均
質性の改良されたポリウレタン樹脂製レンズを得ること
を目的にその製造方法について、鋭意検討した結果、本
発明を完成するに到った。即ち、本発明は、ポリウレタ
ン樹脂製レンズの製造において、モノマーを注入したモ
ールドセットを、熱伝導率が０．１Ｗｍ^-1Ｋ^-1以上で、
且つ、沸点が１２０℃以上である媒体中で加熱重合する
ポリウレタン樹脂製レンズの製造方法に関するものであ
る。本願発明において用いられる媒体は、熱伝導率が
０．１Ｗｍ^-1Ｋ^-1以上で、且つ、沸点が１２０℃以上で
ある媒体で、一般には室温で液体であり、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
各種シリコンオイルなどが挙げられる。これらは市販さ
れており、容易に入手できる。

【０００５】本願発明において用いられるポリウレタン
樹脂製レンズは、一分子中に２個以上のイソシアナート
基を有するポリイソシアナート化合物と、一分子中に２
個以上の水酸基を有するポリオール化合物、一分子中に
２個以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、
一分子中にヒドロキシ基を有するメルカプト化合物から
選ばれた一種以上の活性水素化合物を反応させて得られ
るものである。

【０００６】本発明で用いるポリイソシアナートとして
は、例えば、エチレンジイソシアナート、トリメチレン
ジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイ
ソシアナート、ノナメチレンジイソシアナート、2,2'−
ジメチルペンタンジイソシアナート、 2,2,4−トリメチ
ルヘキサンジイソシアナート、デカメチレンジイソシア
ナート、ブテンジイソシアナート、1,３−ブタジエン−
1,4−ジイソシアナート、2,4,4 −トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアナート、1,6,11−ウンデカトリイソシ
アナート、1,3,6 −ヘキサメチレントリイソシアナー
ト、 1,8−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチ
ルオクタン、 2,5,7−トリメチル− 1,8−ジイソシアナ
ート−５−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソ
シアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナー
トエチル）エーテル、 1,4−ブチレングリコールジプロ
ピルエーテル−ω，ω’−ジイソシアナート、リジンジ
イソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナ
ート、２−イソシアナートエチル−2,6 −ジイソシアナ
ートヘキサノエート、２−イソシアナートプロピル−
2,6−ジイソシアナートヘキサノエート、キシリレンジ
イソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼ
ン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，
α，α',α' −テトラメチルキシリレンジイソシアナー
ト、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イ
ソシアナートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナー
トメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナート
エチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナー
ト、 2,6−ジ（イソシアナートメチル）フラン等の脂肪
族ポリイソシアナート、

【０００７】イソホロンジイソシアナート、ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシク
ロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、2,2'−ジ
メチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ビス
（４−イソシアナート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリス
リトール、ダイマ酸ジイソシアナート、２−イソシアナ
ートメチル−３−(3−イソシアナートプロピル）−５−
イソシアナートメチル−ビシクロ−[2,2,1] −ヘプタ
ン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナ
ートプロピル）−６−イソシアナートメチル−ビシクロ
−[2,2,1] −ヘプタン、２−イソシアナートメチル−２
−（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナー
トメチル−ビシクロ−[2,2,1] −ヘプタン、２−イソシ
アナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル）
−６−イソシアナートメチル−ビシクロ−[2,2,1] −ヘ
プタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−イソシ
アナートプロピル）−５−(2−イソシアナートエチル）
−ビシクロ−[2,2,1] −ヘプタン、２−イソシアナート
メチル−３−（３−イソシアナートプロピル）−６−(2
−イソシアナートエチル）−ビシクロ−[2,2,1]−ヘプ
タン、２−イソシアナートメチル−２−（３−イソシア
ナートプロピル)−５−（２−イソシアナートエチル）
−ビシクロ−[2,2,1] −ヘプタン、２−イソシアナート
メチル−２−（３−イソシアナートプロピル）−６−
（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ−[2,2,1] −
ヘプタン等の脂環族ポリイソシアナート、

【０００８】フェニレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、
イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフ
ェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソ
シアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナー
ト、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼン
トリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナート、メ
チルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシ
アナート、トルイジンジイソシアナート、4,4'−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート、3,3'−ジメチルジフェニ
ルメタン−4,4'−ジイソシアナート、ビベンジル−4,4'
−ジイソシアナート、ビス (イソシアナートフェニル）
エチレン、3,3'−ジメトキシビフェニル−4,4'−ジイソ
シアナート、トリフェニルメタントリイソシアナート、
ポリメリックＭＤＩ、ナフタリントリイソシアナート、
ジフェニルメタン−2,4,4'−トリイソシアナート、３−
メチルジフェニルメタン−4,6,4'−トリイソシアナー
ト、４−メチル−ジフェニルメタン−3,5,2',4',6'−ペ
ンタイソシアナート、フェニルイソシアナートメチルイ
ソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシア
ナート、テトラヒドロナフチレンジイソシアナート、ヘ
キサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジ
フェニルメタン−4,4'−ジイソシアナート、ジフェニル
エーテルジイソシアナート、エチレングリコールジフェ
ニルエーテルジイソシアナート、 1,3−プロピレングリ
コールジフェニルエーテルジイソシアナート、ベンゾフ
ェノンジイソシアナート、ジエチレングリコールジフェ
ニルエーテルジイソシアナート、ジベンゾフランジイソ
シアナート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカ
ルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジ
イソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート、

【０００９】チオジエチルジイソシアナート、チオジプ
ロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナ
ート、ジメチルスルフォンジイソシアナート、ジチオジ
メチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナ
ート、ジチオジプロピルジイソシアナート等の含硫脂肪
族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−2,4'−ジイ
ソシアナート、ジフェニルスルフィド−4,4'−ジイソシ
アナート、3,3'−ジメトキシ−4,4'−ジイソシアナート
ジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメ
チルベンゼン）スルフィド、4,4'−メトキシベンゼンチ
オエチレングリコール−3,3'−ジイソシアナートなどの
芳香族スルフィド系イソシアナート、ジフェニルジスル
フィド−4,4'−ジイソシアナート、2,2'−ジメチルジフ
ェニルジスルフィド−5,5'−ジイソシアナート、3,3'−
ジメチルジフェニルジスルフィド−5,5'−ジイソシアナ
ート、3,3'−ジメチルジフェニルジスルフィド−6,6'−
ジイソシアナート、4,4'−ジメチルジフェニルジスルフ
ィド−5,5'−ジイソシアナート、3,3'−ジメトキシジフ
ェニルジスルフィド−4,4'−ジイソシアナート、4,4'−
ジメトキシジフェニルジスルフィド−3,3'−ジイソシア
ナートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート、

【００１０】ジフェニルスルホン−4,4'−ジイソシアナ
ート、ジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシアナート、
ベンジディンスルホン−4,4'−ジイソシアナート、ジフ
ェニルメタンスルホン−4,4'−ジイソシアナート、４−
メチルジフェニルスルホン−2,4'−ジイソシアナート、
4,4'−ジメトキシジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシ
アナート、3,3'−ジメトキシ−4,4'−ジイソシアナート
ジベンジルスルホン、4,4'−ジメチルジフェニルスルホ
ン−3,3'−ジイソシアナート、4,4'−ジ（tert−ブチ
ル）ジフェニルスルホン−3,3'−ジイソシアナート、4,
4'−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−3,3'−ジイ
ソシアナート、4,4'−ジクロロジフェニルスルホン−3,
3'−ジイソシアナートなどの芳香族スルホン系イソシア
ナート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスル
ホニル−4'−イソシアナートフェノールエステル、４−
メトキシ−３−イソシアナートベンゼンスルホニル−4'
−イソシアナートフェノールエステルなどのスルホン酸
エステル系イソシアナート、４−メチル−３−イソシア
ナートベンゼンスルホニルアニリド−3'−メチル−4'−
イソシアナート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジア
ミン−4,4'−ジイソシアナート、4,4'−メトキシベンゼ
ンスルホニル−エチレンジアミン−3,3'−ジイソシアナ
ート、４−メチル−３−イソシアナートベンゼンスルホ
ニルアニリド−４−メチル−3'−イソシアナートなどの
芳香族スルホン酸アミド、チオフェン−2,5 −ジイソシ
アナート等の含硫複素環化合物、その他、 1,4−ジチア
ン−2,5 −ジイソシアナートなどが挙げられる。また、
これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、
アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多
価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミ
ド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー
化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。

【００１１】本発明において用いられるポリオール化合
物は、２官能以上のポリオールであり、分子内に硫黄原
子を含有しているものも含む。例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、 1,2
−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビ
トール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、
アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトー
ル、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシ
トール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグ
リセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオー
ル、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシ
クロ[5,2,1,0^2,6]デカン−ジメタノール、ビシクロ[4,
3,0] −ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、
トリシクロ[5,3,1,1] ドデカンジオール、ビシクロ[4,
3,0] ノナンジメタノール、トリシクロ[5,3,1,1] ドデ
カン−ジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ
[5,3,1,1] ドデカノール、スピロ[3,4] オクタンジオー
ル、ブチルシクロヘキサンジオール、

【００１２】1,1 −ビシクロヘキシリデンジオール、シ
クロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトー
ル、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレ
ン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼ
ン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピ
ロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、ト
リヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−
（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビス
フェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−
（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペン
チルグリコール、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシ
ュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン
酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキ
サンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル
酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモ
グリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリ
ット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸など
の有機多塩基酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、
前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキ
サイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物、
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドやプロピレ
ンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生
成物などが挙げられる。さらにはこれらの塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これ
らはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混
合して用いてもよい。

【００１３】また、硫黄原子を含有する２官能以上のポ
リオールとしては、例えば、ビス−〔４−（ヒドロキシ
エトキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔４−（２−
ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−
〔４−（ 2,3−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ス
ルフィド、ビス−〔４−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ロキシ）フェニル〕スルフィド、ビス−〔２−メチル−
４−（ヒドロキシエトキシ) −６−ブチルフェニル〕ス
ルフィド、およびこれらの化合物に水酸基当たり平均３
分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレン
オキシドが付加された化合物、ジ−（２−ヒドロキシエ
チル) スルフィド、 1,2−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）
ジスルフィド、 1,4−ジチアン− 2,5−ジオール、ビス
（ 2,3−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキ
ス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン〔商品名ビスフェ
ノールＳ〕、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメ
チルビスフェノールＳ、4,4'−チオビス（６−tert−ブ
チル−３−メチルフェノール）、 1,3−ビス（２−ヒド
ロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げら
れる。さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハ
ロゲン置換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単独
で用いても、また二種類以上を混合して用いてもよい。

【００１４】また、本発明において用いられるポリチオ
ール化合物は、２官能以上のポリチオールであり、メル
カプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有する
ものも含む。２官能以上のポリチオールとしては、例え
ば、メタンジチオール、 1,2−エタンジチオール、 1,1
−プロパンジチオール、 1,2−プロパンジチオール、1,
3 −プロパンジチオール、 2,2−プロパンジチオール、
1,6−ヘキサンジチオール、 1,2,3−プロパントリチオ
ール、 1,1−シクロヘキサンジチオール、 1,2−シクロ
ヘキサンジチオール、 2,2−ジメチルプロパン− 1,3−
ジチオール、 3,4−ジメトキシブタン− 1,2−ジチオー
ル、２−メチルシクロヘキサン− 2,3−ジチオール、ビ
シクロ〔 2,2,1〕ペプタ− exo− cis− 2,3−ジチオー
ル、 1,1−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、
チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
2,3−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエ
ステル）、2,3 −ジメルカプト−１−プロパノール（２
−メルカプトアセテート）、 2,3−ジメルカプト−１−
プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレ
ングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエ
チレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、 1,2−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
2,3−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、 2,2−ビ
ス（メルカプトメチル）− 1,3−プロパンジチオール、
ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリ
コールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート) 、トリ
メチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテー
ト）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプト
プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール
テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪
族ポリチオール、1,2 −ビス〔（２−メルカプトエチ
ル）チオ〕−３−メルカプトプロパン及びそれらの塩素
置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物、

【００１５】1,2 −ジメルカプトベンゼン、 1,3−ジメ
ルカプトベンゼン、 1,4−ジメルカプトベンゼン、 1,2
−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、 1,3−ビス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン、 1,2−ビス（メルカプトエチル）ベン
ゼン、 1,3−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,4
−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2-ビス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,3−ビス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2−ビス（メルカプト
エチレンオキシ）ベンゼン、 1,3−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、 1,4−ビス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、 1,2,3−トリメルカプトベンゼ
ン、 1,2,4−トリメルカプトベンゼン、 1,3,5−トリメ
ルカプトベンゼン、 1,2,3−トリス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、1,2,4-トリス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、
1,2,3−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,2,4
−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,3,5−トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、 1,2,3−トリス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,4−トリス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,3,5−トリ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、

【００１６】1,2,3 −トリス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、1,3,5-トリス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼ
ン、 1,2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、 1,2,4,5−
テトラメルカプトベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メ
ルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3,5-テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトメチル）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、 1,2,3,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス（メル
カプトエチル）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5 −テトラキ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 1,2,4,5−
テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
1,2,3,4−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、2,2'−ジメルカプトビフェニ
ル、4,4'−ジメルカプトビフェニル、4,4'−ジメルカプ
トビベンジル、 2,5−トルエンジチオール、 3,4−トル
エンジチオール、1,4 −ナフタレンジチオール、1,5 −
ナフタレンジチオール、 2,6−ナフタレンジチオール、
2,7−ナフタレンジチオール、

【００１７】2,4−ジメチルベンゼン− 1,3−ジチオー
ル、 4,5−ジメチルベンゼン− 1,3−ジチオール、9,10
−アントラセンジメタンチオール、 1,3−ジ（ｐ−メト
キシフェニル）プロパン− 2,2−ジチオール、 1,3−ジ
フェニルプロパン− 2,2−ジチオール、フェニルメタン
− 1,1−ジチオール、 2,4−ジ（ｐ−メルカプトフェニ
ル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、また 2,5−ジク
ロロベンゼン− 1,3−ジチオール、1,3 −ジ（ｐ−クロ
ロフェニル）プロパン− 2,2−ジチオール、 3,4,5−ト
リブロム− 1,2−ジメルカプトベンゼン、 2,3,4,6−テ
トラクロル−1,5−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン
等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香族ポ
リチオール、また、２−メチルアミノ− 4,6−ジチオー
ル− sym−トリアジン、２−エチルアミノ− 4,6−ジチ
オール− sym−トリアジン、２−アミノ− 4,6−ジチオ
ール− sym−トリアジン、２−モルホリノ− 4,6−ジチ
オール− sym−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ
− 4,6−ジチオール− sym−トリアジン、２−メトキシ
− 4,6−ジチオール− sym−トリアジン、２−フェノキ
シ− 4,6−ジチオール− sym−トリアジン、２−チオベ
ンゼンオキシ− 4,6−ジチオール− sym−トリアジン、
２−チオブチルオキシ− 4,6−ジチオール− sym−トリ
アジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれら
の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換化合物が挙
げられる。これらはそれぞれ単独で用いることも、また
二種類以上を混合して用いてもよい。

【００１８】メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫
黄原子を含有する２官能以上のポリチオールとしては、
例えば、 1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,3 −ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、
1,4−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 1,2−
ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 1,3−ビス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,4-ビス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3 −トリス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、 1,3,5−トリス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、1,2,3 −トリス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、 1,2,4−トリス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、 1,3,5−トリス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン、1,2,3,4 −テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,5 −テトラキス（メルカプト
メチルチオ）ベンゼン、 1,2,4,5−テトラキス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、 1,2,3,4−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5 −テトラキス
（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5 −テトラ
キス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれら
の核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、

【００１９】ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビ
ス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）
メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビ
ス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、 1,2−ビス
（メルカプトメチルチオ）エタン、 1,2−ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）エタン、 1,2−ビス（３−メルカ
プトプロピルチオ）エタン、 1,3−ビス（メルカプトメ
チルチオ）プロパン、 1,3−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、 1,3−ビス（３−メルカプトプロピ
ルチオ）プロパン、 1,2,3−トリス（メルカプトメチル
チオ）プロパン、1,2,3 −トリス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、 1,2,3−トリス（３−メルカプトプ
ロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチル
チオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチ
ルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプ
ロピルチオメチル）メタン、ビス（ 2,3−ジメルカプト
プロピル）スルフィド、2,5−ジメルカプト− 1,4−ジ
チアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス
（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプト
プロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコー
ル酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、

【００２０】ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−
メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエ
ーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、 1,4−ジチアン− 2,5−ジオールビス（２−メル
カプトアセテート）、 1,4−ジチアン− 2,5−ジオール
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、

【００２１】チオジグリコール酸ビス（２−メルカプト
エチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メル
カプトエチルエステル）、 4,4−チオジブチル酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコー
ル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジ
プロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、
4,4 −ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジグリコール酸ビス（ 2,3−ジメルカプ
トプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス(2,3−
ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸
ビス（ 2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（ 2,3−ジメルカプトプロピルエス
テル）等の脂肪族ポリチオール、 3,4−チオフェンジチ
オール、ビスムチオール等の複素環化合物等が挙げられ
る。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハ
ロゲン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単
独で用いることも、また二種類以上を混合して用いても
よい。

【００２２】また、本発明に用いられるヒドロキシ基を
有するチオール化合物は、メルカプト基以外に、少なく
とも１つの硫黄原子を含有するものも含む。例えば、２
−メルカプトエタノール、３−メルカプト− 1,2−プロ
パンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテー
ト）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサ
ン、2,4−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハ
イドロキノン、４−メルカプトフェノール、 3,4−ジメ
ルカプト−２−プロパノール、 1,3−ジメルカプト−２
−プロパノール、 2,3−ジメルカプト−１−プロパノー
ル、 1,2−ジメルカプト− 1,3−ブタンジオール、トリ
メチロールプロパンビス（チオグリコレート）、トリメ
チロールプロパンモノ（チオグリコレート）、トリメチ
ロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパンモノ（３−メルカプトプ
ロピオネート）、トリメチロールエタンビス（チオグリ
コレート）、トリメチロールエタンモノ（チオグリコレ
ート）、トリメチロールエタンビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、トリメチロールエタンモノ（３−メル
カプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジ
ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプト
エチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ
−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ
−4'−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メル
カプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルス
ルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメ
ルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチルートリス（メルカプトエチルチオメチル）
メタンなどが挙げられる。さらには、これらの塩素置換
体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。こ
れらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。

【００２３】これら活性水素化合物とポリイソシアナー
ト化合物の使用割合は、 NCO／（SH＋OH）の官能基モル
比が通常 0.5〜 3.0の範囲内、好ましくは 0.5〜 1.5の
範囲内である。また、本願発明においては、モールドと
ガスケットのマッチング性とガスケットの耐熱性が重要
であり、その点から、柔らかく、かつ、耐熱性の良いゴ
ム変成ポリプロピレンが好ましく用いられる。例えば、
三井石油化学製のミラストマーなどである。

【００２４】本願発明の方法では、初めに先に述べたポ
リイソシアナート化合物と活性水素化合物の一種以上を
混合する。その際、触媒、離型剤、紫外線吸収剤、架橋
剤、鎖延長剤、光安定剤、酸化防止剤、油溶染料、充填
剤、香料などの化合物を目的に応じて適宜添加しても良
い。このモノマー混合物を、必要に応じて、適当な方法
で脱気を行った後、モールド中に注入して重合させる。
重合は、一般には、加熱、冷却装置、攪拌装置のついた
重合槽に満たした熱伝導率が０．１Ｗｍ^-1Ｋ^-1以上で、
且つ、沸点が１２０℃以上の媒体中で行うが、通常、１
０℃〜２０℃程度の低温から開始し、徐々に温度をあげ
て１２０℃程度まで加熱して終了する。

【００２５】本願発明において前述の媒体中で重合する
ことにより、光学的均質性の優れたレンズが得られる理
由は、媒体の熱伝導が空気よりも大きく、従って、重合
反応の熱コントロールが容易であるためである。特に、
発熱反応であるポリウレタン樹脂製レンズの重合におい
ては、空気中で重合するよりも重合時間を短縮すること
が可能となり、経済的に有利である。また、このように
して得られたポリウレタン樹脂製レンズは、同じ加熱条
件でエアーオーブン中で重合したレンズよりも光学的均
一性が良好であり、品質的に優れたレンズであり、眼鏡
レンズ、カメラレンズなどの光学素子として好適であ
る。

【００２６】本願発明で得られるポリウレタン樹脂製レ
ンズは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐磨耗性
向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファッショ
ン性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処
理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理、
調光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことがで
きる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれにより何ら制限されることはな
い。尚、得られたレンズの光学的均一性の評価は光学歪
み計を用いて行った。 実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート５０kg、ペンタエリス
リトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
６５kg、ジブチルチンジラウレート９２g の混合物を、
ミラストマーとガラスモールドよりなるセミフィニッシ
ュレンズ用モールドセット１０００個に注入し、シリコ
ンオイル中で１０℃から１２０℃にゆるやかに昇温しな
がら４８時間で重合を終了した。得られたレンズは１０
００個全て光学的に均一であった。

【００２８】比較例１ 実施例１と同じモノマー組成で同じモールドセットを使
用し、エアーオーブン中で、実施例１と同様の温度条件
で重合を終了した。得られたレンズは２１０個が光学的
に不均一であり、眼鏡レンズとしては不適当なものであ
った。

【００２９】

【発明の効果】本願発明により、光学的均質性に優れた
レンズを工業的に効率よく製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＦ 9267−4Ｆ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリウレタン樹脂製レンズの製造におい
   て、モノマーを注入したモールドセットを、熱伝導率が
   ０．１Ｗｍ^-1Ｋ^-1以上で、且つ、沸点が１２０℃以上で
   ある媒体中に入れ、加熱重合することを特徴とするポリ
   ウレタン樹脂製レンズの製造方法。
2. 【請求項２】 媒体がエチレングリコール、グリセリン
   またはシリコンオイルのいづれかである請求項１記載の
   ポリウレタン樹脂製レンズの製造方法。