JPH05309942A - 感熱記録材料 - Google Patents
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】無色または淡色の電子供与性発色性染料と酸性
物質とからなる発色性記録体において、式(1)で表さ
れるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上を含有すること
を特徴とする感熱記録材料。 【化1】 【効果】高熱、高湿度下での未印字部の地肌カブリが少
なく印字部の発色濃度の低下が少なく、また耐水性およ
び耐可塑剤性および耐光性の良い発色画像を与える感熱
記録材料が得られた。
物質とからなる発色性記録体において、式(1)で表さ
れるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上を含有すること
を特徴とする感熱記録材料。 【化1】 【効果】高熱、高湿度下での未印字部の地肌カブリが少
なく印字部の発色濃度の低下が少なく、また耐水性およ
び耐可塑剤性および耐光性の良い発色画像を与える感熱
記録材料が得られた。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤と
をそれぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料
が調製される。このような感熱記録シートの発色のため
にはサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が
用いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭43−4160号、特公昭45ー1403
9号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤と
をそれぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料
が調製される。このような感熱記録シートの発色のため
にはサーマルヘッドを内臓したサーマルプリンター等が
用いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、(1)記録時に騒音が出ない、(2)現像定着等の
必要がない、(3)メンテナンスフリーである、(4)
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【0003】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのPOSシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システム用乗車券等への使用が増加し
ている。しかしながらそれらの使用法においてはプラス
チックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が
消えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点
になっている。
ーマーケットなどのPOSシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システム用乗車券等への使用が増加し
ている。しかしながらそれらの使用法においてはプラス
チックシート類との接触や水濡れ等によって発色画像が
消えてしまったり退色してしまうという点が大きな欠点
になっている。
【0004】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法(特開昭54ー128347)、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭
50ー125354)、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法(特
開昭57ー195691、特開昭57ー20519
1)、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法(特開平
2−289378)等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法(特開昭54ー128347)、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法(実開昭
50ー125354)、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法(特
開昭57ー195691、特開昭57ー20519
1)、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法(特開平
2−289378)等が提案されているが、充分満足の
いく効果は得られていない。
【0005】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は前記し
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色を起こしにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
たような従来技術の欠点を解決することにある。即ち、
発色画像の水濡れやプラスチックフィルム類等との接触
による消色や退色を起こしにくく、高温高湿条件下での
地肌カブリが少なく、高耐水性、高可塑剤性の感熱記録
材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
るに至ったものである。即ち、本発明は無色または淡色
の電子供与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記
録体において、式(1)で表されるエポキシ樹脂の少な
くとも1種以上を含有することを特徴とする感熱記録材
料を提供するものである。
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
るに至ったものである。即ち、本発明は無色または淡色
の電子供与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記
録体において、式(1)で表されるエポキシ樹脂の少な
くとも1種以上を含有することを特徴とする感熱記録材
料を提供するものである。
【0007】
【化2】
【0008】(式(1)中、nは1から25の整数を表
す。) 式(2)で表されるビスフェノールAとエピクロルヒド
リンとをカセイソーダーの存在下、エピクロルヒドリン
/ビスフェノールA/カセイソーダーのモル比を調節し
て反応させることにより、式(1)で表されるエポキシ
樹脂において所望のnのものを製造することが出来る。
す。) 式(2)で表されるビスフェノールAとエピクロルヒド
リンとをカセイソーダーの存在下、エピクロルヒドリン
/ビスフェノールA/カセイソーダーのモル比を調節し
て反応させることにより、式(1)で表されるエポキシ
樹脂において所望のnのものを製造することが出来る。
【0009】
【化3】
【0010】また式(1)で表されるエポキシ樹脂にお
いてnが1未満の低分子量エポキシ樹脂と式(2)で表
されるビスフェノールAとを、低分子量エポキシ樹脂/
ビスフェノールAのモル比を調節して反応させることに
より、式(1)において、nが1から25のエポキシ樹
脂を製造することが出来る。式(1)のエポキシ樹脂の
うち、好ましいものはその軟化点が60〜150度、と
くに好ましくは80〜120度であるエポキシ樹脂であ
る。軟化点が高すぎると保存性の改良効果が低下する場
合があり、また軟化点が低すぎると感熱記録紙の白色度
が低下する場合がある。式(1)のエポキシ樹脂は感熱
発色層中に含有させるほかに、支持体と感熱発色層との
間に設けた中間層または感熱発色層上に設けた保護層中
等に含有させることも可能である。これにより耐可塑剤
性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生じない感
熱記録紙が得られる。この場合式(1)のエポキシ樹脂
は中間層又は保護層の乾燥重量に対して1−50重量%
含有せしめられる。
いてnが1未満の低分子量エポキシ樹脂と式(2)で表
されるビスフェノールAとを、低分子量エポキシ樹脂/
ビスフェノールAのモル比を調節して反応させることに
より、式(1)において、nが1から25のエポキシ樹
脂を製造することが出来る。式(1)のエポキシ樹脂の
うち、好ましいものはその軟化点が60〜150度、と
くに好ましくは80〜120度であるエポキシ樹脂であ
る。軟化点が高すぎると保存性の改良効果が低下する場
合があり、また軟化点が低すぎると感熱記録紙の白色度
が低下する場合がある。式(1)のエポキシ樹脂は感熱
発色層中に含有させるほかに、支持体と感熱発色層との
間に設けた中間層または感熱発色層上に設けた保護層中
等に含有させることも可能である。これにより耐可塑剤
性、耐油性が改善され、しかも地肌カブリを生じない感
熱記録紙が得られる。この場合式(1)のエポキシ樹脂
は中間層又は保護層の乾燥重量に対して1−50重量%
含有せしめられる。
【0011】本発明の感熱記録材料においては以下に示
すような(A)発色性化合物、(B)顕色性化合物、
(C)結合剤およびその他必要に応じ充填剤、熱可融性
化合物、界面活性剤等によって感熱発色層が調製され、
式(1)で示される化合物は該感熱発色層中に1ー50
重量パーセント好ましくは2ー30重量パーセント含有
せしめられる。
すような(A)発色性化合物、(B)顕色性化合物、
(C)結合剤およびその他必要に応じ充填剤、熱可融性
化合物、界面活性剤等によって感熱発色層が調製され、
式(1)で示される化合物は該感熱発色層中に1ー50
重量パーセント好ましくは2ー30重量パーセント含有
せしめられる。
【0012】(A)発色性化合物の例 フルオラン化合物、トリアリールメタン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物な
どが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物が
挙げられる。
ロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物な
どが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物が
挙げられる。
【0013】フルオラン系化合物;2−アニリノ−3−
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン 、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−ジペンチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−フル
オロアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2ーアニリノ−3−メチル−6−(p−トルイ
ジノエチルアミノ)フルオラン、2−(p−トルイジ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミ
ノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキ
シエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−
エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−((N−エチル−N−(エトキシプロピル)アミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)フルオラン、など、
メチル−6−ジエチルアミノフルオラン 、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−ジペンチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−N
−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−3−メ
チル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−フル
オロアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2ーアニリノ−3−メチル−6−(p−トルイ
ジノエチルアミノ)フルオラン、2−(p−トルイジ
ノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミ
ノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ
−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキ
シエチルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルアミ
ノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソブチル−N−
エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−((N−エチル−N−(エトキシプロピル)アミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−ヘキシルアミノ)フルオラン、など、
【0014】トリアリールメタン系化合物;3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3、3ービス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール)−3−イソ
フタリドなど、 スピロピラン系化合物;3ーメチル−3−スピロージナ
フトピラン,−1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−
8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾ
ピラン)など、 ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、
ス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3、3ービス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−
3−(1,2−ジメチルアミノインドール)−3−イソ
フタリドなど、 スピロピラン系化合物;3ーメチル−3−スピロージナ
フトピラン,−1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−
8’−メトキシスピロ(インドリン−2,2’−ベンゾ
ピラン)など、 ジフェニルメタン系化合物;N−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、
【0015】チアジン系化合物;ベンゾイルロイコメチ
レンブルーなど、 ラクタム系化合物;ローダミン−B−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物;3、6ービス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジメチルアミノ
フタリド、[3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]、
[3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン
スピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]など
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。
レンブルーなど、 ラクタム系化合物;ローダミン−B−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物;3、6ービス(ジメチルアミノ)
フルオレンスピロ(9,3’)−6−’ジメチルアミノ
フタリド、[3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]、
[3−ジメチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレン
スピロ(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド]など
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。
【0016】(B)顕色性化合物の例 α−ナフトール、β−ナフトール、p−オクチルフェノ
ール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチルフ
ェノール、p−フェニルフェノール、1,1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、1、1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’
−チオビスフェノール、4,4’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、4,4’−スルホニルジフェノール、
4,4’−スルホニル−ビス(2−アリルフェノー
ル)、2,2’−ビス(2、5−ジブロム−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデン
ビス(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−クロロフェノール)、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。
ール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチルフ
ェノール、p−フェニルフェノール、1,1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、1、1’−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’
−チオビスフェノール、4,4’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、4,4’−スルホニルジフェノール、
4,4’−スルホニル−ビス(2−アリルフェノー
ル)、2,2’−ビス(2、5−ジブロム−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデン
ビス(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−クロロフェノール)、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。
【0017】(C)結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、
スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル
化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/
ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等
が用いられる。
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール(PVA)、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、イソプレンゴム、スチレン/無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブチレン/無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或は
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、
スチレン/ブタジエン(SB)共重合体、カルボキシル
化スチレン/ブタジエン(SB)共重合体,スチレン/
ブタジエン/アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカ
とアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジョン等
が用いられる。
【0018】その他の添加剤の例 充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【0019】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等常
温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使用
することができる。これらの化合物の具体例としては、
カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン
酸アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン
酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−
エチルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミ
ド、N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセ
トアミド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリル
シクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコー
ル、1ーベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキ
シナフタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエス
テル、1,2−ジフェノキシエタン、1,4−ジフェノ
キシブタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エ
タン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタ
ン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノキシ)エ
タン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−(4
−メトキシフェノキシ)エタン、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
(4−メチルベンジル)エステル、p−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、p−ベンジルビフェニル、
m−ターフェニル、1,5−ビス(p−メトキシフェノ
キシ)−3−オキサ−ペンタン、1,4−ビス(2ービ
ニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−ビフェニル−p−
トリルエーテル、ベンジル−p−メチルチオフェノー
ル、フェニルメシチレンスルフォナート、4−メチルフ
ェニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示され
る。その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活
性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられる。
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、芳香族スルホン酸エステル、ビフェニル誘導体等常
温で固体であり約80℃以上の融点を有するものを使用
することができる。これらの化合物の具体例としては、
カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、リノール酸アミド、N−メチルステアリン
酸アミド、ステアリン酸アニリド、N−メチルオレイン
酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、N−
エチルカプリン酸アミド、N−ブチルラウリン酸アミ
ド、N−オクタデシルアセトアミド、N−オレインアセ
トアミド、N−オレインベンズアミド、N−ステアリル
シクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、メチロールベ
ヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、p−アセトトルイジド、ポリエチレングリコー
ル、1ーベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキ
シナフタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエス
テル、1,2−ジフェノキシエタン、1,4−ジフェノ
キシブタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキシ)エ
タン、1,2−ビス(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタ
ン、1−フェノキシ−2−(4−クロロフェノキシ)エ
タン、1−フェノキシ−2−(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−(4
−メトキシフェノキシ)エタン、テレフタル酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ
(4−メチルベンジル)エステル、p−ベンジルオキシ
安息香酸ベンジルエステル、p−ベンジルビフェニル、
m−ターフェニル、1,5−ビス(p−メトキシフェノ
キシ)−3−オキサ−ペンタン、1,4−ビス(2ービ
ニルオキシエトキシ)ベンゼン、p−ビフェニル−p−
トリルエーテル、ベンジル−p−メチルチオフェノー
ル、フェニルメシチレンスルフォナート、4−メチルフ
ェニルメシチレンスルホナート等の化合物が例示され
る。その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活
性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられる。
【0020】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式(1)で表
される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応
じてその他の添加剤と共にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後(式
(1)の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物と予め
混合して分散化をおこなってもよい)混合して感熱発色
層塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成紙等の
支持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になる
ようにバーコーター,プレードコーター等により塗布
(発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で
1:1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記録材
料を得る。
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物、式(1)で表
される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応
じてその他の添加剤と共にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後(式
(1)の化合物は発色性化合物又は顕色性化合物と予め
混合して分散化をおこなってもよい)混合して感熱発色
層塗布液を調製し紙、プラスチックシート、合成紙等の
支持体上に通常乾燥時の重量で1〜20g/m2 になる
ようにバーコーター,プレードコーター等により塗布
(発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で
1:1〜1:10である)乾燥して本発明の感熱記録材
料を得る。
【0021】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。式(1)の化合物を含有する本発明の
感熱記録材料は高温、高湿下における地肌かぶりが少な
く、、従来公知のものに比べ発色画像の保存性(耐可塑
剤性、耐水性、耐熱性、耐光性)が優れている。
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。式(1)の化合物を含有する本発明の
感熱記録材料は高温、高湿下における地肌かぶりが少な
く、、従来公知のものに比べ発色画像の保存性(耐可塑
剤性、耐水性、耐熱性、耐光性)が優れている。
【0022】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
本発明がこれらの例に限定されるものではない。実施例
中「部」は重量部を示す。
【0023】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて30分
間粉砕してそれぞれ[A]液、[B]液、および[C]
液を調製した。 [A]液: 2−アニリノ−3−メチル−6− 25部 ジブチルアミノフルオラン 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液: ビスフエノールA 8部 4−メチルフェニルメシチレンスルフォナート 8部 炭酸カルシウム 13.5部 カルボキシル化SBラテックス(50%) 7部 25%PVA水溶液 5部 水 58.5部 [C]液: エポキシ樹脂No.1 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 ここで使用したエポキシ樹脂No.1は一般式(1)の
平均のnが5.4で、エポキシ当量が920である軟化
点98℃のエポキシ樹脂である。
間粉砕してそれぞれ[A]液、[B]液、および[C]
液を調製した。 [A]液: 2−アニリノ−3−メチル−6− 25部 ジブチルアミノフルオラン 25%PVA水溶液 20部 水 55部 [B]液: ビスフエノールA 8部 4−メチルフェニルメシチレンスルフォナート 8部 炭酸カルシウム 13.5部 カルボキシル化SBラテックス(50%) 7部 25%PVA水溶液 5部 水 58.5部 [C]液: エポキシ樹脂No.1 25部 25%PVA水溶液 20部 水 55部 ここで使用したエポキシ樹脂No.1は一般式(1)の
平均のnが5.4で、エポキシ当量が920である軟化
点98℃のエポキシ樹脂である。
【0024】次いで上記[A]液:[B]液:[C]液
=6部:74部:20部の割合で混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が3
0g/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設
けた。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥
後の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発
明の感熱記録材料を得た。
=6部:74部:20部の割合で混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が3
0g/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設
けた。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥
後の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発
明の感熱記録材料を得た。
【0025】実施例2 実施例1で[A]液の代わりに下記粉砕組成の[D]液 [D]液:2−o−フルオロアニリノ−6− 25部 ジブチルアミノフルオラン 25%PVA水溶液 20部 水 55部 を用い[D]液:[B]液:[C]液:水=6部:74
部:10部:10部の割合で混合して感熱発色層塗布液
を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が30g
/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設け
た。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥後
の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。
部:10部:10部の割合で混合して感熱発色層塗布液
を調製し、坪量50g/m2 の上質紙上に液量が30g
/m2 となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設け
た。更に該感熱発色層上に10%PVA水溶液を乾燥後
の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して本発明
の感熱記録材料を得た。
【0026】実施例3 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No.2を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.2は式(1)
の平均のnが2.1、エポキシ当量が475である軟化
点68℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.2を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.2は式(1)
の平均のnが2.1、エポキシ当量が475である軟化
点68℃のエポキシ樹脂である。
【0027】実施例4 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No.3を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.3は式
(1)の平均のnが3.4、エポキシ当量が650であ
る軟化点83℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No.3を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.3は式
(1)の平均のnが3.4、エポキシ当量が650であ
る軟化点83℃のエポキシ樹脂である。
【0028】実施例5 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No4.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.4は式(1)
の平均のnが3.7、エポキシ当量が700である軟化
点89℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No4.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.4は式(1)
の平均のnが3.7、エポキシ当量が700である軟化
点89℃のエポキシ樹脂である。
【0029】実施例6 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No5.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.5は式
(1)の平均のnが12.6、エポキシ当量が2000
である軟化点128℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No5.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱記録材料を得た。エポキシ樹脂No.5は式
(1)の平均のnが12.6、エポキシ当量が2000
である軟化点128℃のエポキシ樹脂である。
【0030】実施例7 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
エポキシ樹脂No6.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.6は式(1)
の平均のnが19.5、エポキシ当量が2850である
軟化点148℃のエポキシ樹脂である。
エポキシ樹脂No6.を使用して実施例1と同様に本発
明の感熱材料を得た。エポキシ樹脂No.6は式(1)
の平均のnが19.5、エポキシ当量が2850である
軟化点148℃のエポキシ樹脂である。
【0031】実施例8 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりに
4,4’−スルホニルビス(2−アリルフェノール)を
用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
4,4’−スルホニルビス(2−アリルフェノール)を
用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。
【0032】実施例9 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりに4
−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンを用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記
録材料を得た。
【0033】実施例10 実施例1の(B)液中のビスフェノールAの代わりにビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルを用いた以
外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
ス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルを用いた以
外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。
【0034】実施例11 実施例1の(A)液中の2−アニリノ−3−メチル−6
−ジブチルアミノフルオランの代わりに2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオランを用いた以外は実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
−ジブチルアミノフルオランの代わりに2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチルアミ
ノ)フルオランを用いた以外は実施例1と同様にして本
発明の感熱記録材料を得た。
【0035】実施例12 実施例1の(B)液中の4ーメチルフェニルメシチレン
スルホナートの代わりにメチロールステアリン酸アミド
を用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。
スルホナートの代わりにメチロールステアリン酸アミド
を用いた以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録
材料を得た。
【0036】実施例13 実施例1の(B)液中の4ーメチルフェニルメシチレン
スルホナートの代わりにp−ベンジルビフェニルを用い
た以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
スルホナートの代わりにp−ベンジルビフェニルを用い
た以外は実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。
【0037】比較例1 実施例1において[C]液を使用しない以外は、実施例
1と同様にして感熱記録材料を得た。
1と同様にして感熱記録材料を得た。
【0038】比較例2 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No.1の代わりに
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 日本化薬
(株);商品名 EOCN−104S(軟化点94℃)
を用いて実施例1と同様に感熱記録材料を得た。
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 日本化薬
(株);商品名 EOCN−104S(軟化点94℃)
を用いて実施例1と同様に感熱記録材料を得た。
【0039】比較例3 実施例1で[C]液のエポキシ樹脂No1の代わりにク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 旭化成工業
(株);商品名 ECN−299(軟化点97度)を用
いて実施例1と同様に感熱材料を得た。
レゾールノボラック型エポキシ樹脂 旭化成工業
(株);商品名 ECN−299(軟化点97度)を用
いて実施例1と同様に感熱材料を得た。
【0040】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
並びに比較用の感熱記録材料を用いて下記の品質評価試
験を実施した。
【0041】 表1 品質性能試験結果 地肌1) 発色濃度2) 耐熱性3) 耐水性4) 地肌部 画像部 画像部 実施例1 0.06 1.32 0.07 1.32 1.06 実施例2 0.05 1.29 0.07 1.29 1.03 実施例3 0.06 1.35 0.07 1.35 1.08 実施例4 0.06 1.35 0.07 1.35 1.07 実施例5 0.06 1.34 0.07 1.34 1.08 実施例6 0.06 1.31 0.07 1.31 1.11 実施例7 0.06 1.30 0.07 1.30 1.10 実施例8 0.06 1.43 0.07 1.43 1.40 実施例9 0.05 1.46 0.06 1.46 1.31 実施例10 0.05 1.37 0.06 1.37 1.29 実施例11 0.06 1.42 0.07 1.42 1.20 実施例12 0.05 1.35 0.06 1.35 1.20 実施例13 0.05 1.32 0.07 1.32 1.06 比較例1 0.06 1.36 0.07 1.22 0.68 比較例2 0.08 1.26 0.25 1.26 0.88 比較例3 0.08 1.25 0.22 1.25 0.88
【0042】 表2 品質性能試験結果 耐湿性5) 耐可塑剤性6) 耐光性7) 地肌部 画像部 画像部 地肌部 画像部 実施例1 0.07 1.32 1.29 △ △ 実施例2 0.07 1.29 1.26 △ △ 実施例3 0.07 1.35 1.32 △ △ 実施例4 0.07 1.35 1.32 △ △ 実施例5 0.07 1.34 1.31 △ △ 実施例6 0.07 1.31 1.30 △ △ 実施例7 0.07 1.30 1.29 △ △ 実施例8 0.07 1.43 1.43 △ △ 実施例9 0.06 1.46 1.43 △ △ 実施例10 0.06 1.37 1.33 △ △ 実施例11 0.07 1.42 1.38 △ △ 実施例12 0.06 1.35 1.30 △ △ 実施例13 0.07 1.32 1.29 △ △ 比較例1 0.07 1.29 0.95 △ △ 比較例2 0.20 1.23 1.20 × ×× 比較例3 0.15 1.23 1.18 × ××
【0043】1)地肌 試料の未発色部をマクベ
ス反射濃度計RD−914型で測定した値(反射濃
度)。 2)画像濃度 石田衡器(株)製サーマルプリンター
(D−805P)で試料を印字した濃度をマクベス反射
濃度計RD−914型で測定した値。
ス反射濃度計RD−914型で測定した値(反射濃
度)。 2)画像濃度 石田衡器(株)製サーマルプリンター
(D−805P)で試料を印字した濃度をマクベス反射
濃度計RD−914型で測定した値。
【0044】3)耐熱性 未印字部及び上記サーマ
ルテストプリンターで印字した試料を60℃の恒温器中
に24時間放置した後の各々の濃度を上記マクベス反射
濃度計で測定した値。 4)耐水性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料を室温で水道水に2時間浸漬後風乾して、上記
マクベス反射濃度計で測定した値。
ルテストプリンターで印字した試料を60℃の恒温器中
に24時間放置した後の各々の濃度を上記マクベス反射
濃度計で測定した値。 4)耐水性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料を室温で水道水に2時間浸漬後風乾して、上記
マクベス反射濃度計で測定した値。
【0045】5)耐湿性 未印字部及び上記サーマ
ルテストプリンターで印字した試料を40℃、相対湿度
90%の恒温恒湿器中に24時間放置した後の各々の濃
度を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 6)耐可塑剤性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料をPVCラップフィルムで両面よりサンドイッ
チし30g/cm2 の加重下25℃で24時間放置した
後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。
ルテストプリンターで印字した試料を40℃、相対湿度
90%の恒温恒湿器中に24時間放置した後の各々の濃
度を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 6)耐可塑剤性 上記サーマルテストプリンターで印字
した試料をPVCラップフィルムで両面よりサンドイッ
チし30g/cm2 の加重下25℃で24時間放置した
後の印字部を上記マクベス反射濃度計で測定した値。
【0046】7)耐光性 未印字部及び上記サーマ
ルテストプリンターで印字した試料を蛍光灯を用いて1
万ルックスの照度下100時間照射した後の各々の試料
の変色および退色を視覚で判定した。 ○印 変色および退色がほとんど認められないもの。 △印 変色または退色が少し認められるもの。 ×印 変色および退色がはっきり認められるもの。 ××印 変色および退色が著しいもの。
ルテストプリンターで印字した試料を蛍光灯を用いて1
万ルックスの照度下100時間照射した後の各々の試料
の変色および退色を視覚で判定した。 ○印 変色および退色がほとんど認められないもの。 △印 変色または退色が少し認められるもの。 ×印 変色および退色がはっきり認められるもの。 ××印 変色および退色が著しいもの。
【0047】表1、表2から明かなように本発明の感熱
記録材料は比較用の感熱記録材料に比べて、耐熱性、耐
湿性での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃
度の低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および
耐光性の良い発色画像を与える。
記録材料は比較用の感熱記録材料に比べて、耐熱性、耐
湿性での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃
度の低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および
耐光性の良い発色画像を与える。
【0048】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は高熱、高湿度下
での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃度の
低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および耐光
性の良い発色画像を与える感熱記録材料が得られた。
での未印字部の地肌カブリが少なく印字部の発色濃度の
低下も少ない。また耐水性および耐可塑剤性および耐光
性の良い発色画像を与える感熱記録材料が得られた。
Claims (1)
- 【請求項1】無色または淡色の電子供与性発色性染料と
酸性物質とからなる発色性記録体において、式(1)で
表されるエポキシ樹脂の少なくとも1種以上を含有する
ことを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式(1)中、nは1から25の整数を表す。)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-88402 | 1992-03-13 | ||
| JP8840292 | 1992-03-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05309942A true JPH05309942A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=13941808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4128020A Pending JPH05309942A (ja) | 1992-03-13 | 1992-04-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05309942A (ja) |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP4128020A patent/JPH05309942A/ja active Pending
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