JPH06166263A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色画像の保存安定性、特に耐可塑剤性、およ
び高温高湿条件下での地肌の白色度に優れた感熱記録材
料を提供する。 【構成】無色又は淡色の電子供与性発色性染料と酸性物
質とからなる発色記録体において、特定のアルコール性
化合物を感熱発色層に含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に発色画像の保存安定性、地肌の白色度に優れた感熱記
録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色または淡色の発色性物質と該発色性
物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録
材料は特公昭４３−４１６０号、特公昭４５ー１４０３
９号等に発表され広く実用化されている。一般に、感熱
記録材料はロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤を
それぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合
し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を
添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体
に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一
方または両者が溶融、接触して起こる化学反応により発
色記録を得るものであり通常シート状の感熱記録材料が
調製される。このような感熱記録シートの発色のために
はサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用
いられる。この感熱記録方法は他の記録方法に比較し
て、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の
必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）
機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ
分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリン
ター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分
野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。

【０００３】これらの利用分野の中でも小売店、スーパ
ーマーケットなどのＰＯＳシステムの拡大に伴うラベル
類、駅務の自動化システムの乗車券等に使用が増加して
いる。しかしながらそれらの使用法においては高温高湿
条件下で地肌カブリが起こる、プラスチックシート類と
の接触等によって発色画像が消えてしまったり退色して
しまうという点が大きな欠点になっている。

【０００４】かかる欠点を解消する方法として感熱記録
層上に耐薬品性のある樹脂の水性エマルジョンを塗布す
る方法（特開昭５４ー１２８３４７）、ポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭
５０ー１２５３５４）、又耐水性や発色画像の保存性を
高める目的でビスフェノール誘導体を使用する方法（特
開昭５７ー１９５６９１、特開昭５７ー２０５１９
１）、ノボラックエポキシ樹脂を使用する方法（特開平
２−２８９３７８）等が提案されているが十分満足のい
く効果は得られていない。

【０００５】

【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は高温高
湿条件下での地肌カブリが少なく、発色画像のプラスチ
ックフィルム類等との接触による消色や退色が起こりに
くい（耐可塑剤性に優れた）感熱記録材料を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は無色または淡色の電子供
与性発色性染料と酸性物質とからなる発色性記録体にお
いて、式（１）で表される化合物の少なくとも１種以上
を含有することを特長とする感熱記録材料を提供するも
のである。

【０００７】

【化７】

【０００８】（式（１）中Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一もしくは
異なり、式（ａ）または（ｂ）

【０００９】

【化８】

【００１０】

【化９】

【００１１】であり、Ａは

【００１２】

【化１０】

【００１３】である。また式（１）中Ｒ₃ は（ｃ）また
は（ｄ）

【００１４】

【化１１】

【００１５】

【化１２】

【００１６】であり、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ はそれぞれ独立して水
素原子、アルキル基またはハロゲンである。本発明を詳
細に説明する。前記式（１）の化合物を得る方法として
は公知の方法が採用できる。例えば式（２）で表される
エポキシ樹脂と式（３）で表される化合物をトリフェニ
ルホスフィン、４級アンモニウム塩、イミダゾール類、
ＮａＯＨの様な塩基性触媒の存在下、溶融状態または溶
剤中で７０〜２００℃で反応させることにより得ること
が出来る。

【００１７】

【化１３】

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は前記式（１）
に於けるのと同じ意味を表す。）式（２）で表されるエ
ポキシ樹脂としては、式（２）のＲ₁ 、Ｒ₂ が式（ａ）

【００２０】

【化１５】

【００２１】で表されるものとして、例えば

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】式（ｂ）

【００２５】

【化１８】

【００２６】で表されるものとして、例えば

【００２７】

【化１９】

【００２８】などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。また式（３）で表される化合物として
は、式（３）のＲ₃ が式（ｃ）

【００２９】

【化２０】

【００３０】で表されるものとして、例えば、

【００３１】

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【００３３】

【化２３】

【００３４】

【化２４】

【００３５】式（ｄ）

【００３６】

【化２５】

【００３７】で表されるものとして、例えば

【００３８】

【化２６】

【００３９】

【化２７】

【００４０】などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。また式（１）におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
は別々のものを含んでもよい。

【００４１】本発明の感熱記録材料において、含有され
る式（１）の化合物の軟化点は６０〜１５０℃が好まし
い。

【００４２】本発明の感熱記録材料において、含有させ
る化合物は通常感熱発色層中に含有させるが、支持体と
感熱発色層との間に設けた中間層または感熱発色層上に
設けた保護層中等に含有させることも可能である。その
添加量は、感熱発色層、中間層及び保護層の総重量の
０．１ー５０重量％、好ましくは１ー３０重量％であ
る。これにより耐可塑剤性が改善され、しかも地肌カブ
リを生じない感熱記録材料が得られる。

【００４３】本発明の感熱記録材料においては以下に示
すような（Ａ）発色性化合物、（Ｂ）顕色性化合物、
（Ｃ）結合剤およびその他必要に応じ充填剤、熱可融性
化合物、界面活性剤等が使用される。

【００４４】（Ａ）発色性化合物の例 フルオラン化合物、トリアリールメタン系化合物、スピ
ロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジ
ン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物な
どが挙げられ、その具体例としては例えば次の化合物が
挙げられる。

【００４５】フルオラン系化合物；２−アニリノ−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−ジペンチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−３−メ
チル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−フル
オロアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２ーアニリノ−３−メチル−６−（ｐ−トルイ
ジノエチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ピペリジノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−エトキ
シエチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−
エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（（Ｎ−エチル−Ｎ−（エトキシプロピル）アミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）フルオランなど、

【００４６】トリアリールメタン系化合物；３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３、３ービス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，２−ジメチルアミノインドール）−３−イソ
フタリドなど、 スピロピラン系化合物；３ーメチル−３−スピロージナ
フトピラン，−１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−
８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾ
ピラン）など、 ジフェニルメタン系化合物；Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミンなど、

【００４７】チアジン系化合物；ベンゾイルロイコメチ
レンブルーなど、 ラクタム系化合物；ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム
など、 フルオレン系化合物；３、６ービス（ジメチルアミノ）
フルオレンスピロ（９，３’）−６−’ジメチルアミノ
フタリド、［３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］、
［３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレン
スピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド］など
が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混
合して用いられる。

【００４８】（Ｂ）顕色性化合物の例 α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノ
ール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１、１’−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’
−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデン
ジフェノール、４，４’−スルホニルジフェノール、
４，４’−スルホニル−ビス（２−アリルフェノー
ル）、２，２’−ビス（２、５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ベンジル等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−
α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘
導体、芳香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げら
れる。

【００４９】（Ｃ）結合剤の例 メチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ基変性ポリビニ
ルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラ
チン、水溶液イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、いそ（又はジイソ）ブチレン
／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のも
の或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合
体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレ
タン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボ
キシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体，スチ
レン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダル
シリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の水溶性エマルジ
ョン等が用いられる。

【００５０】その他の添加剤の例 充填剤の例としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリ
スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。

【００５１】熱可融性化合物としては、動植物性ワック
ス、ポリエチレンワックス、合成ワックスなどのワック
ス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、芳香族アミンのアセチル化物、芳香族エーテル化合
物、ビフェニル誘導体等常温で固体であり約８０℃以上
の融点を有するものが挙げられる。これらの化合物の具
体例としては、カプロン酸アミド、カプリン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミド、Ｎ−メ
チルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−
メチルオレイン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸
アニリド、Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラ
ウリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−
オレインアセトアミド、Ｎ−オレインベンズアミド、Ｎ
−ステアリルシクロヘキシルアミド、エルカ酸アミド、
メチロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸ア
ミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビス
ステアリン酸アミド、ｐ−アセトトルイジド、ポリエチ
レングリコール、１−ベンジルオキシナフタレン、２−
ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ
酸、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，
２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フ
ェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−
フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、
１−（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、
シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチル
ベンジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジルエステル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェ
ニル、１，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−
オキサ−ペンタン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、フェニルメシチレンスルホナート、
４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等の化合物
が例示される。その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種
の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられる。

【００５２】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法
によりまず発色性化合物、顕色性化合物及びエポキシ樹
脂をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他
の添加剤と共にボールミル、アトライター、サンドミル
などの分散機にて粉砕、分散した後（エポキシ樹脂は発
色性化合物又は顕色性化合物と予め混合して分散化をお
こなってもよい）混合して感熱発色層塗布液を調製し
紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常乾
燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ² になるようにバーコータ
ー，プレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕
色性化合物の比は通常乾燥重量比で１：１〜１：１０で
ある）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。

【００５３】又、必要に応じて感熱発色層と支持体との
間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層
を設けてもよい。本発明の化合物を含有する感熱記録材
料は、従来公知のものに比べ高温高湿条件下での地肌カ
ブリが少なく、発色画像の耐可塑剤性に優れている。ま
た塗工液としたあとの長期保存性にも優れている。

【００５４】

【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明するが
本発明がこれらの例に限定されるものではない。以下に
おいて「部」及び「％」は、特に断わりのない限りすべ
て「重量部」及び「重量％」を示す。

【００５５】本発明に使用されるエポキシ樹脂の合成
例。

【００５６】合成例１ 撹拌機、コンデンサー、温度計を取り付けた丸底フラス
コに、式（２）で表されるエポキシ樹脂としてビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂エポミックＲ−３０４（三井石
油化学（株）、エポキシ当量８９０ｇ／ｅｑ、軟化点１
０３．１℃）４４５部（０．５当量）、式（３）で表さ
れる化合物としてフェノール（フェノール性水酸基当量
９４ｇ／ｅｑ）５６．４部（０．６モル）を仕込み、２
２０部のメチルイソブチルケトンに溶解した後、触媒と
してテトラメチルアンモニウムクロライド２．５部を添
加し還流温度下で５時間反応させた。その後メチルイソ
ブチルケトン１５６０部を追加し、水４４５部を加えて
２回水洗を行った。油水分離後、メチルイソブチルケト
ン及び未反応のフェノールを減圧下で蒸発除去すること
により式（１）に於けるＲ₁ 、Ｒ₂ が

【００５７】

【化２８】

【００５８】Ｒ₃ が

【００５９】

【化２９】

【００６０】である化合物（Ａ）を得た。得られた化合
物（Ａ）のエポキシ当量は５１２００ｇ／ｅｑ、軟化点
は１０８．１℃であった。

【００６１】合成例２ 合成例１において式（３）で表される化合物としてフェ
ノールの代わりに、オルソクレゾール（フェノール性水
酸基当量１０８ｇ／ｅｑ）６４．８部（０．６モル）を
用いた以外は合成例１と同様に行い、式（１）に於ける
Ｒ₁ 、Ｒ₂ が化合物（Ａ）と同様でＲ₃ が

【００６２】

【化３０】

【００６３】である化合物（Ｂ）を得た。得られた化合
物（Ｂ）のエポキシ当量は３４６００ｇ／ｅｑ、軟化点
１０９．６℃であった。

【００６４】合成例３ 合成例１において式（３）で表される化合物としてフェ
ノールの代わりに４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（フ
ェノール性水酸基当量１５０ｇ／ｅｑ）９０部を用いた
以外は合成例１と同様に行い、式（１）に於けるＲ₁ 、
Ｒ₂ が化合物（Ａ）と同様でＲ₃ が

【００６５】

【化３１】

【００６６】である化合物（Ｃ）を得た。得られた化合
物（Ｃ）のエポキシ当量は２１８００ｇ／ｅｑ、軟化点
１０９．２℃であった。

【００６７】合成例４ 合成例１において式（３）で表される化合物としてフェ
ノールの代わりに２−ブロモフェノール（フェノール性
水酸基当量１７３ｇ／ｅｑ）１０３．８部（０．６モ
ル）を用いた以外は合成例１と同様に行い、式（１）に
於けるＲ₁ 、Ｒ₂が化合物（Ａ）と同様でＲ₃ が

【００６８】

【化３２】

【００６９】である化合物（Ｄ）を得た。得られた化合
物（Ｄ）のエポキシ当量は４６５００ｇ／ｅｑ、軟化点
１１０．７℃であった。

【００７０】合成例５ 合成例１において式（３）で表される化合物としてフェ
ノールの代わりに１−ナフトール（フェノール性水酸基
当量１４４ｇ／ｅｑ）８６．４部（０．６モル）を用い
た以外は合成例１と同様に行い、式（１）に於ける
Ｒ₁ 、Ｒ₂ が化合物（Ａ）と同様でＲ₃ が

【００７１】

【化３３】

【００７２】である化合物（Ｅ）を得た。得られた化合
物（Ｅ）のエポキシ当量は３６９００ｇ／ｅｑ、軟化１
０８．７℃であった。

【００７３】合成例６ 合成例１において式（２）で表されるエポキシ樹脂とし
てエポミックＲ−３０４の代わりに、臭素含有ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂エピコート５０４９（油化シェ
ルエポキシ（株）、エポキシ当量７６０ｇ／ｅｑ、臭素
含有量２６％、軟化点９９．５℃）３８０部、式（３）
で表される化合物としてフェノールの代わりにメタクレ
ゾール（フェノール性水酸基当量１０８ｇ／ｅｑ）６
４．８部（０．６モル）部を用いた以外は合成例１と同
様に行い、式（１）に於けるＲ₁ 、Ｒ₂ が

【００７４】

【化３４】

【００７５】と

【００７６】

【化３５】

【００７７】との混合物であり、Ｒ₃ が

【００７８】

【化３６】

【００７９】である化合物（Ｆ）を得た。得られた化合
物（Ｆ）のエポキシ当量は４６５００ｇ／ｅｑ、軟化点
１７．３℃であった。

【００８０】合成例７ 合成例６において式（３）で表される化合物としてメタ
クレゾールの代わりに２−ナフトール（フェノール性水
酸基当量１４４ｇ／ｅｑ）８６．４部（０．６モル）を
用いた以外は合成例１と同様に行い、式（１）に於ける
Ｒ₁ 、Ｒ₂ が化合物（Ｆ）と同様でＲ₃ が

【００８１】

【化３７】

【００８２】である化合物（Ｇ）を得た。得られた化合
物（Ｇ）のエポキシ当量は３７３００ｇ／ｅｑ、軟化点
１０６．２℃であった。

【００８３】実施例１ 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて３０分
間粉砕してそれぞれ［Ｘ］液、［Ｙ］液、および［Ｚ］
液を調製した。 ［Ｘ］液： ２−アニリノ−３−メチル−６− ２５部 ジブチルアミノフルオラン ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ５５部 ［Ｙ］液： ビスフエノールＡ ８部 ４−メチルフェニルメシチレンスルフォナート ５部 炭酸カルシウム １５部 カルボキシル化ＳＢラテックス（５０％） ７部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ５部 水 ６０部 ［Ｚ］液： 合成例１で得られた化合物（Ａ） １５部 ２５％ＰＶＡ水溶液 ２０部 水 ６５部

【００８４】次いで上記［Ｘ］液：［Ｙ］液：［Ｚ］液
＝６部：７４部：２０部の割合で混合して感熱発色層塗
布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上に液量が３
０ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱発色層を設
けて本発明の感熱記録材料を得た。

【００８５】実施例２ 実施例１において［Ｘ］液中の２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジブチルアミノフルオランの代わりに２−ｏ−
フルオロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオランを用
いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料
を得た。

【００８６】実施例３ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例２で得られた化合物（Ｂ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００８７】実施例４ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例３で得られた化合物（Ｃ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００８８】実施例５ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例４で得られた化合物（Ｄ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００８９】実施例６ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例５で得られた化合物（Ｅ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００９０】実施例７ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例６で得られた化合物（Ｆ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００９１】実施例８ 実施例１において［Ｚ］液中の合成例１で得られた化合
物（Ａ）の代わりに合成例７で得られた化合物（Ｇ）を
使用して実施例１と同様に本発明の感熱記録材料を得
た。

【００９２】実施例９ 実施例１の（Ｙ）液中のビスフェノールＡの代わりに
４，４’−スルホニルビス（２−アリルフェノール）を
用いた以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材
料を得た。

【００９３】実施例１０ 実施例１の（Ｘ）液中の２−アニリノ−３−メチル−６
−ジブチルアミノフルオランの代わりに２−アニリノ−
３−メチル−６（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）フルオランを、（Ｙ）液中のビスフェノールＡの代
わりに４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンを用いた以外は実施例１と同様にして本発明
の感熱記録材料を得た。

【００９４】実施例１１ 実施例１の（Ｙ）液中のビスフェノールＡの代わりにビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを用いた以
外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得
た。

【００９５】以上の様にして得た本発明の感熱記録材料
について以下の品質評価試験を実施し、その結果を表
１、２に示した。

【００９６】品質評価試験 １）地肌 試料の未発色部をマクベス反射濃度計
ＲＤ−９１４型で測定した値（反射濃度）。 ２）画像濃度 東洋精機製アイロンテスターにて圧力
１ｋｇ／ｃｍ² 、接触時間５秒、１４０℃で試料を印字
し、その濃度を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ３）耐熱性 未印字部及び上記アイロンテスターで
印字した試料を６０℃の恒温器中に２４時間放置した後
の各々の濃度を上記マクベス反射濃度計で測定した値。 ４）耐湿性 未印字部及び上記アイロンテスターで
印字した試料を４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿器中
に２４時間放置した後の各々の濃度を上記マクベス反射
濃度計で測定した値。 ５）耐可塑剤性 筒状物を芯にし塩化ビニルラップフィ
ルムを３重に巻き付け、その上に上記アイロンテスター
で印字した試料の印字面を上にして挟み、更にその上か
ら塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、２５℃
で２４時間放置した後の印字部を上記マクベス反射濃度
計で測定した値。

【００９７】

【表１】 表１ 品質性能試験結果 地肌１） 発色濃度２） 耐熱性３） 地肌部 画像部 実施例１ ０．０６ １．４１ ０．０７ １．４１ 実施例２ ０．０５ １．３６ ０．０６ １．３６ 実施例３ ０．０６ １．３８ Ｏ．Ｏ７ １．３８ 実施例４ ０．０６ １．４３ ０．０７ １．４３ 実施例５ ０．０６ １．４２ ０．０７ １．４２ 実施例６ ０．０６ １．４０ ０．０７ １．４０ 実施例７ ０．０６ １．３９ ０．０７ １．３９ 実施例８ ０．０６ １．３８ ０．０７ １．３８ 実施例９ ０．０６ １．４２ ０．０７ １．４２ 実施例１０ ０．０６ １．４５ ０．０７ １．４５ 実施例１１ ０．０５ １．４０ ０．０５ １．４０

【００９８】

【表２】 表２ 品質性能試験結果（続き） 耐湿性４） 耐可塑剤性５） 地肌部 画像部 画像部 実施例１ ０．０７ １．４１ １．３１ 実施例２ ０．０６ １．３６ １．３０ 実施例３ ０．０７ １．３８ １．３１ 実施例４ ０．０７ １．４３ １．３４ 実施例５ ０．０７ １．４２ １．３３ 実施例６ ０．０７ １．４０ １．３４ 実施例７ ０．０７ １．３９ １．３３ 実施例８ ０．０７ １．３８ １．３１ 実施例９ ０．０７ １．４２ １．２８ 実施例１０ ０．０７ １．４５ １．３５ 実施例１１ ０．０５ １．４０ １．３４

【００９９】表１、表２から明かなように本発明の感熱
記録材料は、耐熱性、耐湿性での未印字部の地肌カブリ
が少なく印字部の発色濃度の低下も少ない。また耐可塑
剤性の良い発色画像を与える。

【０１００】実施例１２ 実施例１で得られた感熱発色層の上に、コロイド性含水
珪酸アルミニウムを主成分とした化合物（クニミネ工業
（株）製クニピアＦ）２部、アクリル酸エステル／メタ
クリル酸エステル共重合体エマルジョン（固形分５０
％）１５部、ステアリン酸亜鉛５部及び水７８部よりな
る塗液を乾燥固形分が２ｇ／ｍ² となるように塗布し保
護層を設けて本発明の感熱記録材料を得た。得られた感
熱記録材料について前記の品質評価を行ったところ、前
記表１、表２の実施例１の項に記載したものと同様の値
を示し、更にヘッドマッチング性が向上した。

【０１０１】

【発明の効果】未印字の地肌カブリが少なく発色濃度の
高い感熱記録材料が得られた。又この感熱記録材料はそ
の発色画像の耐可塑性がすぐれている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色または淡色の電子供与性発色性染料と
   酸性物質とからなる発色性記録体において、式（１）で
   表される化合物の少なくとも１種以上を含有することを
   特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式（１）中Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一もしくは異なり、式
   （ａ）または（ｂ） 【化２】 【化３】 であり、Ａは 【化４】 である。また式（１）中Ｒ₃ は（ｃ）または（ｄ） 【化５】 【化６】 であり、Ｘ₁ 〜Ｘ₇ はそれぞれ独立して水素原子、アル
   キル基またはハロゲンである。