JPH053101A - 電気装置 - Google Patents

電気装置

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JPH053101A
JPH053101A JP3175067A JP17506791A JPH053101A JP H053101 A JPH053101 A JP H053101A JP 3175067 A JP3175067 A JP 3175067A JP 17506791 A JP17506791 A JP 17506791A JP H053101 A JPH053101 A JP H053101A
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JP
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ptc
voltage difference
electric device
less
electrodes
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JP3175067A
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English (en)
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Stephen M Jacobs
ステフエン・エム・ヤコブズ
Mary S Mctavish
メリー・サンドラ・マツクタビツシユ
Frank A Doljack
フランク・アントニー・ドルジヤツク
James Michael Taylor
ジエームズ・マイケル・テイラー
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Raychem Corp
Original Assignee
Raychem Corp
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01CRESISTORS
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    • H01C7/02Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient
    • H01C7/027Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material having positive temperature coefficient consisting of conducting or semi-conducting material dispersed in a non-conductive organic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B3/00Ohmic-resistance heating
    • H05B3/10Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor
    • H05B3/12Heating elements characterised by the composition or nature of the materials or by the arrangement of the conductor characterised by the composition or nature of the conductive material

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 PTC導電性ポリマー要素を有する電気装置
に加える電圧が高くなるほど、電圧を断続的に加えるこ
とによる装置の故障が起こりやすくなるが、このような
故障を減少させる電気装置を提供する。 【構成】 (a)放射線架橋PTC導電性ポリマー要素
1および(b)PTC要素に電流を流すために電源に接
続しうる2個の電極2を有してなる電気装置であって、
装置をSEMスキャニングに付した場合、10ミクロン
離れた2点間の最大電圧差が4.0ボルト以下であるこ
とを特徴とする電気装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電気装置に関する。
【0002】
【従来の技術】PTC挙動を示す導電性ポリマー組成物
および該組成物から成る電気装置は既知であり、これに
ついては、たとえば米国特許第2,952,761号、第
2,978,665号、第3,243,753号、第3,3
51,882号、第3,571,777号、第3,757,
086号、第3,793,716号、第3,823,217
号、第3,858,144号、第3,861,029号、第
4,017,715号、第4,072,848号、第4,0
85,286号、第4,117,312号、第4,117,
376号、第4,177,446号、第4,188,276
号、第4,237,441号、第4,242,573号、第
4,246,468号、第4,250,400号、第4,2
55,698号、第4,272,471号、第4,276,
466号、第4,314,230号;ジャーナル・オブ・
アプライド・ポリマー・サイエンス(J.Applied Po
lymer Science)19、813〜815(1975)、
クラソン(Klason)およびクバト(Kubat);ポリマ
ー・エンジニアリング・アンド・サイエンス(Polymer
Engineering and Science)18、649〜653
(1978)、ナリキス(Narkis)ら;西独特許出願
公開第2634999号、第2746602号、第27
55076号、第2755077号、第2821799
号、第3030799号;ヨーロッパ公開特許第002
8142号、第0030479号、第0038713
号、第0038714号、第0038715号、第00
38718号;ヨーロッパ特許出願第8130176
7.0号、第81301768.8号、第8130220
1.9号;および米国特許出願第176,300号、第1
84,647号、第254,352号、第272,854
号、第300,709号が参照される。
【0003】PTC導電性ポリマーを放射線により架橋
することは知られており、実際、用いられている線量は
比較的低く、たとえば10〜20Mradである。しか
し、ある目的のためにはより高い線量が用いられてい
る。すなわち、西独特許出願公開第2634999号で
は20〜45Mradが好ましいとされており、また英国
特許第1,071,302号には、エチレンとビニルエス
テルまたはアクリレートモノマーとのコポリマーおよび
50〜400重量%の充填材、たとえばカーボンブラッ
クからなる照射された組成物が記載されており、ここで
は照射線量は約2〜100Mrad、好ましくは約2〜2
0Mradであり、この様な組成物はケーブルの絶縁性を
増すためのテープとして用いられる。さらに米国特許第
3,351,882号には、平面電極をPTC導電性ポリ
マー要素に埋めこみ、次いで導電性ポリマーを50〜1
00Mradの線量で照射して架橋することからなる電気
装置の製法が開示されているが、この製法では、電極間
のポリマーまでがそのような線量で架橋されているわけ
ではない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】PTC導電性ポリマー
を有してなる電気装置に加わる電圧が高くなるほど、電
圧を断続的に加えることによる装置の故障が起こりやす
くなる。このことは、たとえば「阻止」(tripped)状
態(すなわち高抵抗状態)における装置での電圧降下が
約200ボルト以上になる回路保護装置に使用する場
合、重大な問題であった。[ここでいう電圧はDC値ま
たはAC電源のRMS値である。]
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
故障が、導電性ポリマーを非常に高架橋度になる様に照
射することにより減少することを見い出した。本発明の
要旨は、(a)放射線架橋PTC導電性ポリマー要素お
よび(b)PTC要素に電流を流すために電源に接続し
うる2個の電極を有してなる電気装置であって、装置を
SEMスキャニングに付した場合、10ミクロン離れた
2点間の最大電圧差が4.0ボルト以下であることを特
徴とする電気装置に存する。
【0006】実験によれば、照射線量が大きくなるほ
ど、装置が故障なしに耐えうるトリップ(阻止)の数
(すなわち阻止状態に変換された回数)は多くなること
が見い出された。従って、放射線量は好ましくは少なく
とも60Mrad、特に少なくとも80Mradであるが、満
足なPTC特性が保持され、改良された性態が照射コス
トに見合うならば、より高い照射線量、たとえば少なく
とも120Mrad、または少なくとも160Mradの線量
でもよい。
【0007】さらに、200ボルトにおけるかなりのト
リップ数に装置が耐えうるかを決定する方法も見い出さ
れた。この方法は、装置が阻止状態にある時にPTC要
素内に電圧変化が生じる最大レートを測定するために走
査型電子顕微鏡(SEM)を用いることを含む。この最
大レートは、PTC要素のいわゆる「ホット・ゾーン」
(hot zone)で発生する。最大レートが小さくなると、
装置が耐えうるトリップ数が大きくなる。
【0008】従って、本発明では、電気装置を(以下に
定義する)SEMスキャニングに付した場合、電極のお
のおのが実質的に平面形状を有すれば10ミクロン離れ
た2点間の最大電圧差が、一般に4.0ボルト以下、好
ましくは3.0ボルト以下、より好ましくは2.0ボルト
以下、特に1.0ボルト以下である。即ち、電気装置を
SEMスキャニングに付した場合、10ミクロン離れた
2点間の電圧差が上述の最大電圧差値より小さい場合、
その電気装置は多くのトリップ回数の間に故障を生じる
ことがなく、本発明はこのような電気装置を提供する。
従って、本発明の優秀な性能を有する電気装置は、SE
Mスキャニングにより他の電気装置から区別される。
【0009】本明細書において、「SEMスキャニン
グ」は次の手順を意味する。装置は、PTC要素がSE
Mにおけるスキャニングに適し、かつ電極間に存在する
露出した清浄な表面を有しているか否かを知るために検
査される。この様な表面がなければ、装置の変更を最少
にしてこの様な表面を造る。装置(装置が大きすぎる場
合、たとえば長いヒータである場合にはその1部)を、
電子ビームが一方の電極から他方へ横断し、清浄露出表
面では斜めに当たることが可能な様に、走査型電子顕微
鏡に装着する。装置が阻止(trip)され、ポテンシャル
の全体が装置を横切って低下するまで、200ボルトの
DC電源を用いて装置内に流れる電流を徐々に増す。次
いで、電子ビームを、技術分野では既知の電圧コントラ
スト法により表面上を横断させ、トレースが電極間表面
の明るさ(すなわちポテンシャル)の基準となっている
写真を得る。この様な写真はしばしばラインスキャンと
して知られている。典型的な顕微鏡写真の図表示を図1
に示す。トレースは多くの小さなピークと谷を有してい
ることが理解され、これらは主としてまたはもっぱら表
面の不完全さに起因しているものと考えられる。小さい
変動を平均するために、「最良線」(図1中の破線)が
トレースの中に描かれている。この「最良線」から10
ミクロン離れた2点間の最大電圧差が決められる。
【0010】本明細書において、「実質的に平面形状を
有する」電極といった場合、装置内での形状および位置
が、実質的に全電流がほぼ平らな表面を介して電極に入
り(または、から出る)様になっている電極を意味す
る。
【0011】本発明は、回路保護装置に特に有用である
が、ヒータ、特に積層ヒータにも応用しうる。装置の第
1の種類において、電極のおのおのは円柱状である。こ
の様な装置は図2に示されている。ここでは、ワイヤ電
極2が、中央部を貫ぬく孔11を有するPTC導電性ポ
リマー要素1に埋めこまれている。
【0012】装置の第2の種類、通常回路保護装置で
は、(A)PTC要素が実質的に平面で平行な端部を有
するストリップ形状であり、ストリップの長さはストリ
ップの最大断面寸法より大きく、(B)電極のおのおの
が、(1)PTC要素の一端に接触し、該端と実質的に
同一の断面を有する実質的に平らな端部ならびに(2)
PTC要素の側部に接触する側壁を有するキャップ形状
である。
【0013】この様な装置の断面図を図3に示す。この
図の装置ではキャップ状電極2は、中央部を貫ぬく孔1
1を有する円筒状PTC導電性ポリマー要素1の両端に
接触している。
【0014】第3の種類の装置、通常ヒータでは、
(A)PTC要素が層状であり、(B)電極は、電極間
電流が要素の大きい寸法の1つに沿う様に、相互に配置
される。
【0015】第4の種類の装置では、電極のおのおのは
実質的に平面形状を有する。メッシュ状平面電極を用い
ることもできるが、金属箔電極が好ましい。PTC要素
を照射する前に、金属箔電極を該要素に取りつけると、
照射中に発生する気体が捕集される危険がある。それ
故、金属箔電極は照射架橋工程後に取りつけるのが好ま
しい。従って、好ましい方法は、(1)電極の不存在下
に層状PTC導電性ポリマー要素を照射し、(2)工程
(1)で得た架橋PTC要素を加熱加圧条件下に金属箔
電極に接触させ、(3)PTC要素および金属箔電極
を、加圧しながら冷却することからなる。
【0016】本発明で用いるのに適したPTC導電性ポ
リマーは、上述の特許および出願明細書に記載されてい
る。該ポリマーの23℃における比抵抗は、好ましくは
1250ohm.cm以下、たとえば750ohm.cm以下、特に
500ohm.cm以下であり、回路保護装置では50ohm.cm
以下の値のものが好ましい。ポリマー成分は照射によっ
て架橋でき、著しく分解されないものでなければならな
い。ポリマー成分は、好ましくは熱硬化性ポリマーを含
まず、しばしば1種またはそれ以上の結晶性ポリマーか
ら本質的になる。適当なポリマーには、ポリオレフィン
(たとえばポリエチレン)およびオレフィンの少なくと
も1種と極性基を含むオレフィン性不飽和モノマーの少
なくとも1種とのコポリマーなどが包含される。導電性
充填材は、好ましくはカーボンブラックである。組成物
は、非導電性充填材、たとえばアルミナ三水和物を含ん
でいてもよい。組成物は、照射架橋助剤を含んでもよい
が、好ましくは含まない。架橋助剤の存在は、特定の架
橋度を達成するのに必要な照射線量を実質的に低下させ
るが、その残渣は電気特性に悪影響を及ぼす。
【0017】導電性ポリマーの成形は、一般に溶融成形
法、たとえば溶融押出または金型成形により行われる。
【0018】次に実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。
【実施例】実施例では下表に示す成分および量を用い
た。
【表1】 注:1)スタテックス(Statex)G:コロンビアン・
ケミカルズ(ColumbianChemicals)から販売、密度
1.8g/cc、表面積(S)35m2/g、平均粒径(D)
60ミリミクロン。 2)マーレックス(Marlex)6003:フィリップス
・ペトロリアム(Phillips Petroleum)から販売、メ
ルトインデックス0.3の高密度ポリエチレン。 3)ハイドラル(Hydral)705:アルミナム・カン
パニー・オブ・アメリカ(Aluminum Co.of Americ
a)から販売のアルミナ三水和物。 4)使用した酸化防止剤は、平均重合度3〜4の4,4
−チオビス(3−メチル−6−5−ブチルフェノール)
のオリゴマー(米国特許第3,986,981号に記
載)。
【0019】ポリマーを70℃で、カーボンブラックを
150℃で真空オーブン中、16時間乾燥した後、マス
ターバッチ用成分を乾燥ブレンドし、次いで高速ギアで
回転しているバンバリミキサー中で12分間混合した。
混合物を取り出し、冷却し、粒状化した。マスターバッ
チ2439.2gに充填材(ハイドラル 705)948.
3gを乾燥ブレンドし、次いで乾燥ブレンドを高速ギア
で回転しているバンバリミキサー中で7分間混合して、
最終混合物を調製した。混合物を取り出し、冷却し、粒
状化し、次いで70℃、1torrで6時間乾燥した。
【0020】クロスヘッドダイを用いて、粒状化最終混
合物を、幅1cm、厚さ0.25cmのストリップとして3
本のワイヤの周囲に溶融押出しした。ワイヤーのうち2
本は予備加熱した20AWG(直径0.095cm)19
/32撚りニッケル被覆銅線であって、両者の中心は
0.76cm離れており、3本目のワイヤーは24AWG
(直径0.064cm)単線ニッケル被覆銅線であって、
他の2本の間の中央に置かれていた。押出製品から長さ
1cmの部分を切り取り、各部分から長さの約半分につい
てポリマー組成物を除去し、さらに中央の24AWGワ
イヤを抜いてポリマー要素を貫ぬく孔を形成した。製品
を、窒素中、150℃で30分間、次いで空気中、11
0℃で60分間加熱処理し、その後、照射を行なった。
試料は、20Mrad、80Mradまたは160Mradの線
量で照射した。これらの試料を、SEMスキャニングに
付すと、10ミクロン離れた2点間の最大電圧差は、そ
れぞれ約5.2、約4.0および約2.0であった。次い
で、これら試料のいくつかを金属カン内に密封した。導
電性要素とカンの間にはポリプロピレン包囲物を供給し
た。
【0021】得られた回路保護装置について、240ボ
ルトAC電源、スイッチ、固定抵抗器および該装置から
本質的に成る回路において試験した場合、何回の試験サ
イクルに耐えうるかを決定する試験を行なった。装置は
23℃で20〜30オームの抵抗を、固定抵抗は33オ
ームの抵抗を有していたので、電源に最初にスイッチを
入れると、回路中の初期電流は4〜5Aであった。各試
験サイクルは、スイッチを閉じ、装置をトリップ(阻
止)し、約10秒後にスイッチを開け、次の試験サイク
ルまでに1分間装置を冷却することから成っていた。2
3℃における装置の抵抗を、最初および各5サイクルの
後に測定した。下表は、抵抗を初期値の1.5倍に増加
させるのに必要なサイクル数を示す。 装置照射線量 抵抗を1.5倍にするのに要するサイクル数 20Mrad 40〜45サイクル 80Mrad 80〜85サイクル 160Mrad 90〜95サイクル
【図面の簡単な説明】
【図1】 典型的な顕微鏡写真の図表示である。
【図2】 円柱状電極を有する電気装置の斜視図であ
る。
【図3】 キャップ状電極を有する電気装置の断面図で
ある。
【符号の説明】 1…PTC導電性ポリマー要素 2…電極 11…孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 メリー・サンドラ・マツクタビツシユ アメリカ合衆国94536カリフオルニア、フ レモント、ストーンウツド・ドライブ 37415番 (72)発明者 フランク・アントニー・ドルジヤツク アメリカ合衆国94566カリフオルニア、プ レザントン、キヤンドン・コート3181番 (72)発明者 ジエームズ・マイケル・テイラー アメリカ合衆国94040カリフオルニア、マ ウンテン・ビユー、エスキユーラ・アヴエ ニユー149シー番

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)放射線架橋PTC導電性ポリマー
    要素および(b)PTC要素に電流を流すために電源に
    接続しうる2個の電極を有してなる電気装置であって、
    装置をSEMスキャニングに付した場合、10ミクロン
    離れた2点間の最大電圧差が4.0ボルト以下であるこ
    とを特徴とする電気装置。
  2. 【請求項2】 最大電圧差が3ボルト以下である請求項
    1記載の装置。
  3. 【請求項3】 最大電圧差が2.0ボルト以下である請
    求項1記載の装置。
  4. 【請求項4】 電極のおのおのが円柱形状であり、最大
    電圧差が4.0ボルト以下である請求項1〜3のいずれ
    かに記載の装置。
JP3175067A 1981-04-02 1991-07-16 電気装置 Pending JPH053101A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25049181A 1981-04-02 1981-04-02
US250,491 1981-04-02
US06/254,352 US4426633A (en) 1981-04-15 1981-04-15 Devices containing PTC conductive polymer compositions
US254,352 1981-04-15

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EP (2) EP0311142B1 (ja)
JP (1) JPH053101A (ja)
DE (2) DE3280447T2 (ja)
GB (1) GB2096393B (ja)
HK (1) HK83689A (ja)
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