JPH05310669A - アルジミン基またはケチミン基を含む化合物の製造方法およびこの方法によって得られる化合物 - Google Patents
アルジミン基またはケチミン基を含む化合物の製造方法およびこの方法によって得られる化合物Info
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- JPH05310669A JPH05310669A JP4203171A JP20317192A JPH05310669A JP H05310669 A JPH05310669 A JP H05310669A JP 4203171 A JP4203171 A JP 4203171A JP 20317192 A JP20317192 A JP 20317192A JP H05310669 A JPH05310669 A JP H05310669A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 アルジミン基またはケチミン基を含む有機化
合物を比較的低い温度で簡単に製造できる普遍的な方法
の提供。 【構成】 アルデヒドまたはケトンを排除しながら、０
〜８０℃で、β−ケトエステル基を含む化合物とビス−
アルジミンまたはビス−ケチミンとを反応させる、アル
ジミン基またはケチミン基を含む一般式IIIの有機化合
物の製造方法、および本方法によって得られる化合物。 （Ｑは第一および／または第二ＯＨ基を含み６２〜１
５，０００の分子量を有するｎ官能性ポリヒドロキシル
化合物からヒドロキシル基を除去したｎ官能性残基であ
り、Ｒ１は水素、Ｒ２はメチル基またはエチル基である
か、あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ１とＲ２が結合してト
リメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、Ｒ３は
Ｃ１−９アルキル基またはシクロヘキシル基、Ｒ４はＣ
１−９アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、あ
るいは炭素原子とＲ３とＲ４が結合して５個または６個
の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ５は（シクロ）脂肪
族Ｃ２−１５炭化水素基、ｎは２〜１５の数である。）
合物を比較的低い温度で簡単に製造できる普遍的な方法
の提供。 【構成】 アルデヒドまたはケトンを排除しながら、０
〜８０℃で、β−ケトエステル基を含む化合物とビス−
アルジミンまたはビス−ケチミンとを反応させる、アル
ジミン基またはケチミン基を含む一般式IIIの有機化合
物の製造方法、および本方法によって得られる化合物。 （Ｑは第一および／または第二ＯＨ基を含み６２〜１
５，０００の分子量を有するｎ官能性ポリヒドロキシル
化合物からヒドロキシル基を除去したｎ官能性残基であ
り、Ｒ１は水素、Ｒ２はメチル基またはエチル基である
か、あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ１とＲ２が結合してト
リメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、Ｒ３は
Ｃ１−９アルキル基またはシクロヘキシル基、Ｒ４はＣ
１−９アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、あ
るいは炭素原子とＲ３とＲ４が結合して５個または６個
の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ５は（シクロ）脂肪
族Ｃ２−１５炭化水素基、ｎは２〜１５の数である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はβ−ケトエステル基を含
む化合物を、ビス−アルジミンまたはビス−ケチミン
と、これらの化合物の基になっているアルデヒドまたは
ケトンを一部放出させながら反応させることによって、
アルジミン基またはケチミン基を含む化合物を製造する
方法およびこの方法によって得られるケチミン基を含む
好ましい化合物に関するものである。
む化合物を、ビス−アルジミンまたはビス−ケチミン
と、これらの化合物の基になっているアルデヒドまたは
ケトンを一部放出させながら反応させることによって、
アルジミン基またはケチミン基を含む化合物を製造する
方法およびこの方法によって得られるケチミン基を含む
好ましい化合物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】アルジミンまたはケチミンの形で存在する
有機ポリアミンは、有機ポリイソシアネート、ポリ無水
物またはポリエポキシドを基とするプラスチックの製造
において、これらの出発材料のための、熱および／また
は水分によって活性化できる貴重な、潜在的な反応剤で
ある（例えば西ドイツ特許出願公開明細書第１，５２
０，１３９号、同第１，７１９，１２１号、同第３，７
１０，９６３号または同第３，７４２，１２３号参
照）。これらのブロックされたアミンを製造するために
は、６０℃を超える温度まで加熱することによって第一
アミンをアルデヒドまたはケトンと反応させる。昇温下
でアミノ基と反応する中心部を含むアミン、例えばエス
テル基またはカーボネート基を含むアミンは、この方法
の出発材料として直ちに適していない。さらに、ポリウ
レタン化学から公知のポリエステル、ポリエーテルまた
はポリカーボネートポリオールを従来の方法によって、
これらに対応する末端にアルジミンまたはケチミンを有
する誘導体に転化するためには、まず最初に末端ヒドロ
キシル基を複雑な方法によって第一アミノ基に転化しな
ければならない。
有機ポリアミンは、有機ポリイソシアネート、ポリ無水
物またはポリエポキシドを基とするプラスチックの製造
において、これらの出発材料のための、熱および／また
は水分によって活性化できる貴重な、潜在的な反応剤で
ある（例えば西ドイツ特許出願公開明細書第１，５２
０，１３９号、同第１，７１９，１２１号、同第３，７
１０，９６３号または同第３，７４２，１２３号参
照）。これらのブロックされたアミンを製造するために
は、６０℃を超える温度まで加熱することによって第一
アミンをアルデヒドまたはケトンと反応させる。昇温下
でアミノ基と反応する中心部を含むアミン、例えばエス
テル基またはカーボネート基を含むアミンは、この方法
の出発材料として直ちに適していない。さらに、ポリウ
レタン化学から公知のポリエステル、ポリエーテルまた
はポリカーボネートポリオールを従来の方法によって、
これらに対応する末端にアルジミンまたはケチミンを有
する誘導体に転化するためには、まず最初に末端ヒドロ
キシル基を複雑な方法によって第一アミノ基に転化しな
ければならない。
【０００３】触媒量の水の存在下に比較的低い反応温度
でβ−ケトエステル基を含む化合物を、次の反応式にし
たがってビス−アルジミンまたはビス−ケチミンと反応
させる、アルジミン基またはケチミン基を含有する化合
物の、簡単で、普遍的な製造方法がここに発見された。
でβ−ケトエステル基を含む化合物を、次の反応式にし
たがってビス−アルジミンまたはビス−ケチミンと反応
させる、アルジミン基またはケチミン基を含有する化合
物の、簡単で、普遍的な製造方法がここに発見された。
【化２】 β−ケトエステルのための反応剤として比較的好ましさ
の劣るアルジミンの利用において、置換Ｒ3 は勿論水素
である。
の劣るアルジミンの利用において、置換Ｒ3 は勿論水素
である。
【０００４】β−ケトエステル基を含む化合物とビス−
アルジミンまたはビス−ケチミンとの反応は米国特許第
３，６６８，１８３号明細書から知られているけれど
も、この特許は実質的に当量の出発材料を用いて接着剤
を製造することに関するものである。約２：１のアルジ
ミン基またはケチミン基対ケトエステル基のモル比にあ
る前述の出発材料の本発明による反応が、連鎖延長反応
または架橋反応の実質的な不存在下に起こって、対応す
るポリアミノ化合物とケトンとの反応によって得られ
る、末端にケチミンを有する対応する化合物よりも明ら
かに低い粘度を有する反応生成物を提供することは予測
されなかった。
アルジミンまたはビス−ケチミンとの反応は米国特許第
３，６６８，１８３号明細書から知られているけれど
も、この特許は実質的に当量の出発材料を用いて接着剤
を製造することに関するものである。約２：１のアルジ
ミン基またはケチミン基対ケトエステル基のモル比にあ
る前述の出発材料の本発明による反応が、連鎖延長反応
または架橋反応の実質的な不存在下に起こって、対応す
るポリアミノ化合物とケトンとの反応によって得られ
る、末端にケチミンを有する対応する化合物よりも明ら
かに低い粘度を有する反応生成物を提供することは予測
されなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、反応したケト
エステル基の量と当量のアルデヒドまたはケトンを排除
させながら、触媒量の水の存在下に８０℃の温度におい
てβ−ケトエステル基を含む有機化合物を、このケトエ
ステル基１モルに付き０．７５ないし１．０モルのビス
−アルジミンまたはビス−ケチミンと反応させることに
よって、アルジミン基またはケチミン基を含む有機化合
物を製造する方法に関するものである。
エステル基の量と当量のアルデヒドまたはケトンを排除
させながら、触媒量の水の存在下に８０℃の温度におい
てβ−ケトエステル基を含む有機化合物を、このケトエ
ステル基１モルに付き０．７５ないし１．０モルのビス
−アルジミンまたはビス−ケチミンと反応させることに
よって、アルジミン基またはケチミン基を含む有機化合
物を製造する方法に関するものである。
【０００６】本発明はまた、この方法によって得られ
る、式III に相当する好ましい、末端にケチミンを有す
る化合物に関する。
る、式III に相当する好ましい、末端にケチミンを有す
る化合物に関する。
【化３】 式中、Ｑは第一および／または第二ヒドロキシル基を含
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量（Ｍｎ）を有
するｎ官能性ヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を
除去することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ
1 は水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合
して、Ｒ2 とともに、トリメチレン基またはテトラメチ
レン基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基である
か、あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 と
ともにトリメチレン基またはテトラエチレン基を形成
し、Ｒ3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基で
あるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 とともに、
５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ4 は
Ｃ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、あ
るいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個または
６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ5 は（シクロ）
脂肪族Ｃ2-15炭化水素基であり、そしてｎは２ないし１
５の数である。
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量（Ｍｎ）を有
するｎ官能性ヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を
除去することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ
1 は水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合
して、Ｒ2 とともに、トリメチレン基またはテトラメチ
レン基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基である
か、あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 と
ともにトリメチレン基またはテトラエチレン基を形成
し、Ｒ3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基で
あるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 とともに、
５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ4 は
Ｃ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、あ
るいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個または
６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ5 は（シクロ）
脂肪族Ｃ2-15炭化水素基であり、そしてｎは２ないし１
５の数である。
【０００７】本発明方法の出発化合物は、以下に詳しく
説明される種類の、少なくとも２個のβ−ケトエステル
基を含む有機化合物およびビス−アルジミンまたはビス
−ケチミン、好ましくはビス−ケチミンを包含してい
る。β−ケトエステル基を含む化合物はポリウレタン化
学から公知のポリヒドロキシル化合物を基としている。
これらのポリヒドロキシル化合物は公知の方法、例え
ば、ジエテンまたはアセト酢酸エステルとの反応（例え
ば米国特許第３，６６８，１８３号明細書参照）または
エタノールのような単純なアルコールのシクロペンタン
−２−オンまたはシクロヘキサン−２−オンカルボン酸
エステルとの対応する反応によって、β−ケトエステル
基を含む出発材料に転化される。
説明される種類の、少なくとも２個のβ−ケトエステル
基を含む有機化合物およびビス−アルジミンまたはビス
−ケチミン、好ましくはビス−ケチミンを包含してい
る。β−ケトエステル基を含む化合物はポリウレタン化
学から公知のポリヒドロキシル化合物を基としている。
これらのポリヒドロキシル化合物は公知の方法、例え
ば、ジエテンまたはアセト酢酸エステルとの反応（例え
ば米国特許第３，６６８，１８３号明細書参照）または
エタノールのような単純なアルコールのシクロペンタン
−２−オンまたはシクロヘキサン−２−オンカルボン酸
エステルとの対応する反応によって、β−ケトエステル
基を含む出発材料に転化される。
【０００８】これらの反応はすべて、好ましくは、例と
して挙げた反応剤とともに、出発材料として用いられる
ポリヒドロキシル化合物を、１：１ないし１：１．５の
ヒドロキシル基対反応剤のモル比で約１００ないし２０
０℃に加熱することによって遂行される。“反応剤”と
してエステルが用いられる場合、反応の終了はアルコー
ルがもはや放出されない時点で示される。反応はそのま
ま正味で、あるいはベンゼンまたはトルエンのような溶
剤の存在下で遂行することができる。本発明方法におけ
る出発材料として使用される、β−ケトエステル基を含
む化合物を製造するためには、６２ないし１５，０００
の分子量を有し、かつ２ないし１５個の第一または第二
アルコールヒドロキシル基を含む多価アルコールを使用
することができる。
して挙げた反応剤とともに、出発材料として用いられる
ポリヒドロキシル化合物を、１：１ないし１：１．５の
ヒドロキシル基対反応剤のモル比で約１００ないし２０
０℃に加熱することによって遂行される。“反応剤”と
してエステルが用いられる場合、反応の終了はアルコー
ルがもはや放出されない時点で示される。反応はそのま
ま正味で、あるいはベンゼンまたはトルエンのような溶
剤の存在下で遂行することができる。本発明方法におけ
る出発材料として使用される、β−ケトエステル基を含
む化合物を製造するためには、６２ないし１５，０００
の分子量を有し、かつ２ないし１５個の第一または第二
アルコールヒドロキシル基を含む多価アルコールを使用
することができる。
【０００９】このような多価アルコールの例は６２ない
し２００の分子量を有する多価アルコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ルまたはトリプロピレングリコールである。１分子当り
２ないし６個、好ましくは２ないし３個の第一または第
二ヒドロキシル基を含み、かつ２００ないし１５，００
０、好ましくは２５０ないし１０，０００、そしてより
好ましくは１，５００ないし６，０００の分子量（Ｍ
ｎ）を有するポリヒドロキシポリエーテルもまた適して
いる。このようなポリエーテルポリオールは適当な始動
体分子（starter molecule）のアルコキシル化により公
知の方法で得られる。随意に混合物の形で、または連続
的にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドがアルコキシル化反応のために好ましく用いられる。
好適な始動体分子は前述の多価アルコールばかりでな
く、エチレンジアミンのような少なくとも２個のＮＨ結
合を含むアミンを包含している。サッカロースポリエー
テル、例えば、西ドイツ特許出願公告明細書第１，１７
６，３５８号および同第１，０６４，９３８号に記載さ
れているサッカロースポリエーテルも本発明にしたがっ
て使用できる。例えば、ポリエーテルの存在下でスチレ
ンとアクリロニトリルとを重合させることによって得る
ことができる。ビニル重合体で変性されたポリエーテル
（米国特許明細書第３，３８３，３５１号、同第３，３
０４，２７３号、同第３，５２３，０９３号、同第３，
１１０，６９５号および西ドイツ特許明細書第１，１５
２，５３６号）もまた、ＯＨ官能性ポリブタジエンと同
様に好適である。
し２００の分子量を有する多価アルコール、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ルまたはトリプロピレングリコールである。１分子当り
２ないし６個、好ましくは２ないし３個の第一または第
二ヒドロキシル基を含み、かつ２００ないし１５，００
０、好ましくは２５０ないし１０，０００、そしてより
好ましくは１，５００ないし６，０００の分子量（Ｍ
ｎ）を有するポリヒドロキシポリエーテルもまた適して
いる。このようなポリエーテルポリオールは適当な始動
体分子（starter molecule）のアルコキシル化により公
知の方法で得られる。随意に混合物の形で、または連続
的にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドがアルコキシル化反応のために好ましく用いられる。
好適な始動体分子は前述の多価アルコールばかりでな
く、エチレンジアミンのような少なくとも２個のＮＨ結
合を含むアミンを包含している。サッカロースポリエー
テル、例えば、西ドイツ特許出願公告明細書第１，１７
６，３５８号および同第１，０６４，９３８号に記載さ
れているサッカロースポリエーテルも本発明にしたがっ
て使用できる。例えば、ポリエーテルの存在下でスチレ
ンとアクリロニトリルとを重合させることによって得る
ことができる。ビニル重合体で変性されたポリエーテル
（米国特許明細書第３，３８３，３５１号、同第３，３
０４，２７３号、同第３，５２３，０９３号、同第３，
１１０，６９５号および西ドイツ特許明細書第１，１５
２，５３６号）もまた、ＯＨ官能性ポリブタジエンと同
様に好適である。
【００１０】２ないし６個のヒドロキシル基を含み、か
つ１５０ないし１５，０００、好ましくは１５０ないし
１０，０００、そしてより好ましくは１，５００ないし
６，０００の分子量Ｍｎを有する、ポリウレタン化学で
公知のポリヒドロキシポリエステルもまた、β−ケトエ
ステル基を含む化合物の製造に使用できる。これらのポ
リヒドロキシポリエステルは前述の種類の二価および、
随意に、三価の低分子量アルコールの過剰量と多塩基
性、好ましくは二塩基性カルボン酸との反応生成物であ
る。遊離のポリカルボン酸の代りに、これに対応するポ
リカルボン酸無水物または低級アルコールの対応するポ
リカルボン酸エステルまたはそれらの混合物をポリエス
テルの製造のために使用することができる。ポリカルボ
ン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式
でよく、そして随意にハロゲン原子を含んでいても、か
つ／または不飽和であってもよい。このようなポリカル
ボン酸の例はこはく酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無
水物、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフ
タル酸ビス−グリコールエステルである。ε−カプロラ
クトンのような、ラクトンを基とするポリエステル、ま
たはω−ヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシカル
ボン酸も使用できる。
つ１５０ないし１５，０００、好ましくは１５０ないし
１０，０００、そしてより好ましくは１，５００ないし
６，０００の分子量Ｍｎを有する、ポリウレタン化学で
公知のポリヒドロキシポリエステルもまた、β−ケトエ
ステル基を含む化合物の製造に使用できる。これらのポ
リヒドロキシポリエステルは前述の種類の二価および、
随意に、三価の低分子量アルコールの過剰量と多塩基
性、好ましくは二塩基性カルボン酸との反応生成物であ
る。遊離のポリカルボン酸の代りに、これに対応するポ
リカルボン酸無水物または低級アルコールの対応するポ
リカルボン酸エステルまたはそれらの混合物をポリエス
テルの製造のために使用することができる。ポリカルボ
ン酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式
でよく、そして随意にハロゲン原子を含んでいても、か
つ／または不飽和であってもよい。このようなポリカル
ボン酸の例はこはく酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒ
ドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無
水物、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフ
タル酸ビス−グリコールエステルである。ε−カプロラ
クトンのような、ラクトンを基とするポリエステル、ま
たはω−ヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシカル
ボン酸も使用できる。
【００１１】２００ないし１５，０００、好ましくは２
００ないし１０，０００、そしてより好ましくは１，５
００ないし６，０００の分子量（Ｍｎ）を有するポリカ
ーボネートジオールも適している。これらのジオール
は、例えば、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールおよび／ま
たはテトラエチレングリコールのようなジオールをホス
ゲンまたは炭酸ジアリール、例えば炭酸ジフェニルと反
応させることによって得ることができる。
００ないし１０，０００、そしてより好ましくは１，５
００ないし６，０００の分子量（Ｍｎ）を有するポリカ
ーボネートジオールも適している。これらのジオール
は、例えば、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールおよび／ま
たはテトラエチレングリコールのようなジオールをホス
ゲンまたは炭酸ジアリール、例えば炭酸ジフェニルと反
応させることによって得ることができる。
【００１２】その他の好ましいポリヒドロキシル化合物
は１，０００ないし１５，０００、好ましくは３，００
０ないし１２，０００の分子量（Ｍｎ）を有し、かつ２
ないし１５、好ましくは３ないし１２の官能度にほぼ相
当する１ないし１０重量％のヒドロキシル基を含有する
ポリヒドロキシポリアクリレートである。これらの化合
物は少なくとも一部がヒドロキシル基含有オレフィン状
不飽和単量体であるオレフィン状不飽和単量体を共重合
させることにより、公知の方法で製造される。好適な単
量体はスチレンおよび／またはアルキル成分中に１ない
し６個の炭素原子を含むアクリル酸アルキルおよび／ま
たはメタクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸ｎ−
ヘキシルを包含している。好適なヒドロキシ官能性の単
量体はヒドロキシアルキル成分中に２ないし６個の炭素
原子を含むアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル、例えばアクリル酸またはメタクリル
酸のヒドロキシエチル、２−ヒドロキシルプロピル、３
−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチルおよび６
−ヒドロキシヘキシルである。
は１，０００ないし１５，０００、好ましくは３，００
０ないし１２，０００の分子量（Ｍｎ）を有し、かつ２
ないし１５、好ましくは３ないし１２の官能度にほぼ相
当する１ないし１０重量％のヒドロキシル基を含有する
ポリヒドロキシポリアクリレートである。これらの化合
物は少なくとも一部がヒドロキシル基含有オレフィン状
不飽和単量体であるオレフィン状不飽和単量体を共重合
させることにより、公知の方法で製造される。好適な単
量体はスチレンおよび／またはアルキル成分中に１ない
し６個の炭素原子を含むアクリル酸アルキルおよび／ま
たはメタクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチルおよびメタクリル酸ｎ−
ヘキシルを包含している。好適なヒドロキシ官能性の単
量体はヒドロキシアルキル成分中に２ないし６個の炭素
原子を含むアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル、例えばアクリル酸またはメタクリル
酸のヒドロキシエチル、２−ヒドロキシルプロピル、３
−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチルおよび６
−ヒドロキシヘキシルである。
【００１３】ポリエーテルポリオールおよびポリカーボ
ネートジオールの分子量はヒドロキシル含有量および官
能度から容易に算出することができる。ポリエステルポ
リオールおよびポリアクリレートポリオールの分子量は
蒸気圧浸透圧法によって測定できる。本発明方法におい
て使用されるｎ−ケトエステル基を含む好ましい化合物
は式Ｉに相当しており、
ネートジオールの分子量はヒドロキシル含有量および官
能度から容易に算出することができる。ポリエステルポ
リオールおよびポリアクリレートポリオールの分子量は
蒸気圧浸透圧法によって測定できる。本発明方法におい
て使用されるｎ−ケトエステル基を含む好ましい化合物
は式Ｉに相当しており、
【化４】 式中、Ｑ，Ｒ1 ，Ｒ2 およびｎは前に定義された通りで
ある。
ある。
【００１４】本発明方法において使用されるアルジミン
またはケチミンは、例えば米国特許明細書第３，６６
８，１８３号または同第４，５１３，１１２号に記載さ
れているようにして製造される、ケトンまたはアルデヒ
ドと第一ジアミンとの反応生成物である。ビス−ケチミ
ンはビス−アルジミンよりも好ましい。好ましいケトン
はアセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピル
ケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、ジ
イソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルｎ
−ヘプチルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキ
サノンを包含している。
またはケチミンは、例えば米国特許明細書第３，６６
８，１８３号または同第４，５１３，１１２号に記載さ
れているようにして製造される、ケトンまたはアルデヒ
ドと第一ジアミンとの反応生成物である。ビス−ケチミ
ンはビス−アルジミンよりも好ましい。好ましいケトン
はアセトン、メチルエチルケトン、メチルｎ−プロピル
ケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、ジ
イソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、メチルｎ
−ヘプチルケトン、シクロペンタノンおよびシクロヘキ
サノンを包含している。
【００１５】ビス−アルジミンを製造するのに適したア
ルデヒドはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バ
レルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、カプロンアル
デヒド、ヘプタナール、３−ホルミルヘプタンまたはホ
ルミルシクロヘキサンを包含している。好ましいジアミ
ンはエチレンジアミン、ヘキサメチレン−ジアミン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノ
−ジシクロヘキシルメタン、１−アミノ−３，３，５−
トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサンを包含し
ている。トリエチレングリコールまたはトリプロピレン
グリコールのアミノ化生成物のような低分子量のアミノ
ポリエーテルは上記のものほど好ましくないけれども、
適している。１，４−キシリレンジアミンのようなアラ
リファティックジアミンも適しているが、これも上記の
好ましいジアミンよりは好ましさが劣る。
ルデヒドはアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バ
レルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、カプロンアル
デヒド、ヘプタナール、３−ホルミルヘプタンまたはホ
ルミルシクロヘキサンを包含している。好ましいジアミ
ンはエチレンジアミン、ヘキサメチレン−ジアミン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノ
−ジシクロヘキシルメタン、１−アミノ−３，３，５−
トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサンを包含し
ている。トリエチレングリコールまたはトリプロピレン
グリコールのアミノ化生成物のような低分子量のアミノ
ポリエーテルは上記のものほど好ましくないけれども、
適している。１，４−キシリレンジアミンのようなアラ
リファティックジアミンも適しているが、これも上記の
好ましいジアミンよりは好ましさが劣る。
【００１６】式IIに相当するビス−ケチミンは本発明に
とって好ましく、
とって好ましく、
【化５】 式中、Ｒ3 ないしＲ5 は既に定義された通りである。本
発明方法においては、β−ケトエステル基１個に対して
１．５ないし２個、好ましくは２個のアルジミン基また
はケチミン基が存在するような、すなわちβ−ケトエス
テル基対ビス−アルジミンまたはビスケチミンのモル比
が１：０．７５ないし１：１、好ましくは１：１になる
ような量で、β−ケトエステル基を含む化合物とアルジ
ミンまたはケチミンとを互いに反応させる。反応は触媒
量の水、好ましくはβ−ケトエステル基１モルに付き
０．００５ないし０．１モルの量の水の存在下で起こ
る。反応温度は０ないし８０℃、好ましくは１０ないし
５０℃である。反応はほぼ１７５０および１７２０cm-1
におけるバンド（β−ケトエステルのバンド）の強度の
低下およびほぼ１６１０cm-1におけるバンド（エステル
エナミンのバンド）の増大からＩＲ分光分析法によって
追跡することができる。
発明方法においては、β−ケトエステル基１個に対して
１．５ないし２個、好ましくは２個のアルジミン基また
はケチミン基が存在するような、すなわちβ−ケトエス
テル基対ビス−アルジミンまたはビスケチミンのモル比
が１：０．７５ないし１：１、好ましくは１：１になる
ような量で、β−ケトエステル基を含む化合物とアルジ
ミンまたはケチミンとを互いに反応させる。反応は触媒
量の水、好ましくはβ−ケトエステル基１モルに付き
０．００５ないし０．１モルの量の水の存在下で起こ
る。反応温度は０ないし８０℃、好ましくは１０ないし
５０℃である。反応はほぼ１７５０および１７２０cm-1
におけるバンド（β−ケトエステルのバンド）の強度の
低下およびほぼ１６１０cm-1におけるバンド（エステル
エナミンのバンド）の増大からＩＲ分光分析法によって
追跡することができる。
【００１７】本発明に従う反応はトルエンまたはキシレ
ンのような適当な溶剤の存在下で遂行することができ
る。反応後、蒸留、好ましくは真空蒸留によって揮発性
成分（例えば溶剤および排除されたカルボニル化合物）
から反応混合物を遊離させる。アルジミン基またはケチ
ミン基の形のブロックされたアミノ基の最終生成物中の
含有量は、水でブロックを解き、放出されたアミンを過
剰のイソシアネート、例えばシクロヘキシルイソシアネ
ートと反応させ、ついで公知の寸法によってジイソシア
ネートの過剰量を測定することによって、分析的に測定
することができる。
ンのような適当な溶剤の存在下で遂行することができ
る。反応後、蒸留、好ましくは真空蒸留によって揮発性
成分（例えば溶剤および排除されたカルボニル化合物）
から反応混合物を遊離させる。アルジミン基またはケチ
ミン基の形のブロックされたアミノ基の最終生成物中の
含有量は、水でブロックを解き、放出されたアミンを過
剰のイソシアネート、例えばシクロヘキシルイソシアネ
ートと反応させ、ついで公知の寸法によってジイソシア
ネートの過剰量を測定することによって、分析的に測定
することができる。
【００１８】本発明方法によって製造される、エナミン
基によって結合しているアルジミン基またはケチミン基
を含む化合物は、イソシアネート基またはカルボン酸無
水物基を含むプラスチック前駆体の、好ましくは塗料の
結合剤として、貴重な潜在的に水で活性化できるか、ま
たは湿気で活性化できる架橋成分である。この塗料は通
常の塗布方法によってサブストレートを被覆するのに適
している。本発明は以下の実施例によってさらに説明さ
れるが、本発明はこれらの実施例によって限定されるこ
とは意図されてなく、これらの実施例においてすべての
部および百分率は、別に明記されていなければ重量によ
るものである。
基によって結合しているアルジミン基またはケチミン基
を含む化合物は、イソシアネート基またはカルボン酸無
水物基を含むプラスチック前駆体の、好ましくは塗料の
結合剤として、貴重な潜在的に水で活性化できるか、ま
たは湿気で活性化できる架橋成分である。この塗料は通
常の塗布方法によってサブストレートを被覆するのに適
している。本発明は以下の実施例によってさらに説明さ
れるが、本発明はこれらの実施例によって限定されるこ
とは意図されてなく、これらの実施例においてすべての
部および百分率は、別に明記されていなければ重量によ
るものである。
【００１９】
実施例１ 分枝鎖のテレフタレートポリエステル（テレフタル酸２
６９重量部、ネオペンチルグリコール１４７重量部、ヘ
キサン−１，６−ジオール２１重量部およびトリメチロ
ールプロパン１８重量部から製造された）６２．５ｇ
（ＯＨ０．０５６モル）を６２．５ｇのキシレンに溶解
させた。９．７２ｇ（０．０６１モル）の第三ブチルア
セトアセテートを加えた後、その結果生じた溶液を１３
０℃において第三ブタノールとともに３時間撹拌し、そ
してキシレンの一部を留去させた。ついで反応生成物を
１４０℃／０．１ミリバールにおいて３０分間にわたり
第三ブタノールおよび溶剤から遊離させた。この生成物
に約１２５℃において撹拌しながら１２０mlのキシレン
を加え、その後生成物を放冷して室温まで冷やした。ポ
リケチミンを製造するために、１−アミノ−３，３，５
−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン（ＩＰ
ＤＡ）を基とするビス−ケチミン１５．６ｇ（０．０５
６モル）およびメチルエチルケトンを０．０７ｇの水と
ともに反応溶液中に導入してから、５０℃において０．
５時間撹拌した。ポリケチミンの溶液は４５．８重量％
の固形分を含んでいた。水で鹸化した後、滴定によっ
て、１００ｇの固体に付き０．０６５モルというアミン
含有量を測定した。
６９重量部、ネオペンチルグリコール１４７重量部、ヘ
キサン−１，６−ジオール２１重量部およびトリメチロ
ールプロパン１８重量部から製造された）６２．５ｇ
（ＯＨ０．０５６モル）を６２．５ｇのキシレンに溶解
させた。９．７２ｇ（０．０６１モル）の第三ブチルア
セトアセテートを加えた後、その結果生じた溶液を１３
０℃において第三ブタノールとともに３時間撹拌し、そ
してキシレンの一部を留去させた。ついで反応生成物を
１４０℃／０．１ミリバールにおいて３０分間にわたり
第三ブタノールおよび溶剤から遊離させた。この生成物
に約１２５℃において撹拌しながら１２０mlのキシレン
を加え、その後生成物を放冷して室温まで冷やした。ポ
リケチミンを製造するために、１−アミノ−３，３，５
−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン（ＩＰ
ＤＡ）を基とするビス−ケチミン１５．６ｇ（０．０５
６モル）およびメチルエチルケトンを０．０７ｇの水と
ともに反応溶液中に導入してから、５０℃において０．
５時間撹拌した。ポリケチミンの溶液は４５．８重量％
の固形分を含んでいた。水で鹸化した後、滴定によっ
て、１００ｇの固体に付き０．０６５モルというアミン
含有量を測定した。
【００２０】実施例２ 分子量２，０００のポリプロピレングリコール１２５ｇ
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートから反応生成物を１４０℃／０．１ミリ
バールで遊離させた。
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートから反応生成物を１４０℃／０．１ミリ
バールで遊離させた。
【００２１】ＩＰＤＡを基とするビス−ケチミン３４．
７５ｇ（０．１２５モル）およびメチルエチルケトンを
０．０５ｇの水とともに反応混合物中に導入してから、
５０℃において３０分間撹拌した。エナミン基の形成は
１７５０cm-1におけるβ−ケトエステルのバンドの消失
を示していた。ついで０．１ミリバールの真空および１
００℃の温度において反応混合物からすべての揮発性成
分を除去した。残渣として集った反応生成物は２５℃に
おいて８００ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。水で鹸化
された後、ケチミン化合物のアミン含有量は滴定によっ
て０．０５モル／１００ｇと測定された。
７５ｇ（０．１２５モル）およびメチルエチルケトンを
０．０５ｇの水とともに反応混合物中に導入してから、
５０℃において３０分間撹拌した。エナミン基の形成は
１７５０cm-1におけるβ−ケトエステルのバンドの消失
を示していた。ついで０．１ミリバールの真空および１
００℃の温度において反応混合物からすべての揮発性成
分を除去した。残渣として集った反応生成物は２５℃に
おいて８００ｍＰａ・ｓの粘度を有していた。水で鹸化
された後、ケチミン化合物のアミン含有量は滴定によっ
て０．０５モル／１００ｇと測定された。
【００２２】比較例 分子量２，０００のポリプロピレングリコール１２５ｇ
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで１４０℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物か
ら、残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートを除去した。１００mlのトルエンととも
に２１．２ｇ（０．１２５モル）のＩＰＤＡを反応混合
物中に導入してから、５０℃において３０分間撹拌し
た。ついで４５ｇ（０．６２５モル）のメチルエチルケ
トンを加えた後、生成物を還流下にゼオライト上で６時
間乾燥させた。１００℃／０．１ミリバールで濃縮する
と、２５℃において２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る生成物を生じた。
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで１４０℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物か
ら、残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートを除去した。１００mlのトルエンととも
に２１．２ｇ（０．１２５モル）のＩＰＤＡを反応混合
物中に導入してから、５０℃において３０分間撹拌し
た。ついで４５ｇ（０．６２５モル）のメチルエチルケ
トンを加えた後、生成物を還流下にゼオライト上で６時
間乾燥させた。１００℃／０．１ミリバールで濃縮する
と、２５℃において２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る生成物を生じた。
【００２３】実施例３ 分子量２，０００のポリプロピレングリコール１２５ｇ
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで１４０℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物か
ら、残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートを除去した。ヘキサメチレンジアミンを
基とするビス−ケチミン２８ｇ（０．１２５モル）およ
びメチルエチルケトンを０．０５ｇの水とともに反応混
合物中に導入してから、５０℃において３０分間撹拌し
た。１７５０cm-1におけるβ−ケトエステルのバンドの
消失によってエナミン基の形成が示された。水で鹸化さ
れた後、ケチミン化合物１００ｇ当りのアミン含有量は
滴定によって０．０５モルであると測定された。
（ＯＨ０．１２５モル）および第三ブチルアセトアセテ
ート２５ｇ（０．１５８モル）を、第三ブタノールを蒸
留させながら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。つ
いで１４０℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物か
ら、残留する第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルア
セトアセテートを除去した。ヘキサメチレンジアミンを
基とするビス−ケチミン２８ｇ（０．１２５モル）およ
びメチルエチルケトンを０．０５ｇの水とともに反応混
合物中に導入してから、５０℃において３０分間撹拌し
た。１７５０cm-1におけるβ−ケトエステルのバンドの
消失によってエナミン基の形成が示された。水で鹸化さ
れた後、ケチミン化合物１００ｇ当りのアミン含有量は
滴定によって０．０５モルであると測定された。
【００２４】実施例４ 無水のトリメチロールプロパン２５ｇ（０．１８７モ
ル）および第三ブチルアセトアセテート９３．７ｇ
（０．５９３モル）を、第三ブタノールを蒸留させなが
ら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。ついで１４０
℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物から、残留す
る第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルアセトアセテ
ートを除去した。ＩＰＤＡを基とするビス−ケチミン１
５５．６２ｇ（０．５６モル）およびメチルエチルケト
ンを加えてから、反応混合物を０．０５ｇの水とともに
５０℃において３０分間撹拌した。エナミン基が形成さ
れた。水で鹸化された後、ポリケチミン１００ｇ当りの
アミン含有量は滴定によって０．２４モルと測定され
た。
ル）および第三ブチルアセトアセテート９３．７ｇ
（０．５９３モル）を、第三ブタノールを蒸留させなが
ら、撹拌下に１時間１４０℃に加熱した。ついで１４０
℃／０．１ミリバールにおいて反応生成物から、残留す
る第三ブタノールおよび過剰の第三ブチルアセトアセテ
ートを除去した。ＩＰＤＡを基とするビス−ケチミン１
５５．６２ｇ（０．５６モル）およびメチルエチルケト
ンを加えてから、反応混合物を０．０５ｇの水とともに
５０℃において３０分間撹拌した。エナミン基が形成さ
れた。水で鹸化された後、ポリケチミン１００ｇ当りの
アミン含有量は滴定によって０．２４モルと測定され
た。
【００２５】本発明はこれまでに説明の目的で詳しく述
べられてきたけれども、このような詳細な説明は専らそ
の目的のためであって、本発明が特許請求の範囲に記載
された事項によって限定されることを除き、本発明の精
神および範囲を外れないで、本発明の中で様々な変更を
なし得ることは当業者によって理解されるべきである。
以上、発明の詳細な説明において詳しく説明した本発明
を具体的に要約すると、次の通りである。
べられてきたけれども、このような詳細な説明は専らそ
の目的のためであって、本発明が特許請求の範囲に記載
された事項によって限定されることを除き、本発明の精
神および範囲を外れないで、本発明の中で様々な変更を
なし得ることは当業者によって理解されるべきである。
以上、発明の詳細な説明において詳しく説明した本発明
を具体的に要約すると、次の通りである。
【００２６】（１）ケトエステル基の量と当量のアルデ
ヒドまたはケトンを排除しながら、０ないし８０℃の温
度において、β−ケトエステル基を含む有機化合物を触
媒量の水の存在下で、ケトエステル基１モルに付き０．
７５ないし１．０モルのビス−アルジミンまたはビス−
ケチミンと反応させることを特徴とする、アルジミン基
またはケチミン基を含む有機化合物の製造方法。 （２）β−ケトエステル基を含む前記有機化合物が式Ｉ
に相当する、前記第１項の方法、
ヒドまたはケトンを排除しながら、０ないし８０℃の温
度において、β−ケトエステル基を含む有機化合物を触
媒量の水の存在下で、ケトエステル基１モルに付き０．
７５ないし１．０モルのビス−アルジミンまたはビス−
ケチミンと反応させることを特徴とする、アルジミン基
またはケチミン基を含む有機化合物の製造方法。 （２）β−ケトエステル基を含む前記有機化合物が式Ｉ
に相当する、前記第１項の方法、
【化６】 式中、Ｑは第一および／または第二ヒドロキシル基を含
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量を有するｎ官
能性ポリヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去
することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ1 は
水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合し
て、Ｒ2 とともにトリメチレン基またはテトラメチレン
基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基であるか、
あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 ととも
にトリメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、そ
してｎは２ないし１５の数である。
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量を有するｎ官
能性ポリヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去
することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ1 は
水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合し
て、Ｒ2 とともにトリメチレン基またはテトラメチレン
基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基であるか、
あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 ととも
にトリメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、そ
してｎは２ないし１５の数である。
【００２７】（３）前記ビス−ケチミンが式IIに相当す
る、前記第１項の方法、
る、前記第１項の方法、
【化７】 式中、Ｒ3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基
であるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 ととも
に、５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ
4 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、そしてＲ5
は（シクロ）脂肪族Ｃ2-15炭化水素基である。
であるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 ととも
に、５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ
4 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、そしてＲ5
は（シクロ）脂肪族Ｃ2-15炭化水素基である。
【００２８】（４）前記ビス−ケチミンが式IIに相当す
る、前記第２項の方法、
る、前記第２項の方法、
【化８】 式中、Ｒ3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基
であるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 ととも
に、５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ
4 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、そしてＲ5
は（シクロ）脂肪族Ｃ2-15炭化水素基である。
であるか、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 ととも
に、５個または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ
4 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、そしてＲ5
は（シクロ）脂肪族Ｃ2-15炭化水素基である。
【００２９】（５）ケトエステル基の量と当量のアルデ
ヒドまたはケトンを排除しながら、０ないし８０℃の温
度において、β−ケトエステル基を含む有機化合物を触
媒量の水の存在下で、ケトエステル基１モルに付き０．
７５ないし１．０モルのビス−アルジミンまたはビス−
ケチミンと反応させることからなる方法によって製造さ
れた、アルジミン基またはケチミン基を含む有機化合
物。
ヒドまたはケトンを排除しながら、０ないし８０℃の温
度において、β−ケトエステル基を含む有機化合物を触
媒量の水の存在下で、ケトエステル基１モルに付き０．
７５ないし１．０モルのビス−アルジミンまたはビス−
ケチミンと反応させることからなる方法によって製造さ
れた、アルジミン基またはケチミン基を含む有機化合
物。
【００３０】（６）アルジミン基またはケチミン基を含
む前記有機化合物が式III に相当する、前記第５項の有
機化合物、
む前記有機化合物が式III に相当する、前記第５項の有
機化合物、
【化９】 式中、Ｑは第一および／または第二ヒドロキシル基を含
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量を有するｎ官
能性ポリヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去
することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ1 は
水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合し
て、Ｒ2 とともにトリメチレン基またはテトラメチレン
基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基であるか、
あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 ととも
にトリメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、Ｒ
3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ4 はＣ
1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、ある
いは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個または６
個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ5 は（シクロ）脂
肪族Ｃ2-15炭化水素基であり、そしてｎは２ないし１５
の数である。
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量を有するｎ官
能性ポリヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去
することによって得られるｎ官能性残基であり、Ｒ1 は
水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結合し
て、Ｒ2 とともにトリメチレン基またはテトラメチレン
基を形成し、Ｒ2 はメチル基またはエチル基であるか、
あるいはＣ−Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 ととも
にトリメチレン基またはテトラメチレン基を形成し、Ｒ
3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ4 はＣ
1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基であるか、ある
いは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個または６
個の環員を含む脂環式環を形成し、Ｒ5 は（シクロ）脂
肪族Ｃ2-15炭化水素基であり、そしてｎは２ないし１５
の数である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ケトエステル基の量と当量のアルデヒド
またはケトンを排除しながら、０ないし８０℃の温度に
おいて、β−ケトエステル基を含む有機化合物を触媒量
の水の存在下で、ケトエステル基１モルに付き０．７５
ないし１．０モルのビス−アルジミンまたはビス−ケチ
ミンと反応させることからなる方法によって製造され
た、アルジミン基またはケチミン基を含む有機化合物。 - 【請求項２】 アルジミン基またはケチミン基を含む前
記有機化合物が式III に相当する、請求項１の有機化合
物、 【化１】 式中Ｑは第一および／または第二ヒドロキシル基を含
み、かつ６２ないし１５，０００の分子量を有するｎ官
能性ポリヒドロキシル化合物からヒドロキシル基を除去
することによって得られるｎ官能性残基であり、 Ｒ1 は水素であるか、またはＣ−Ｃ結合によりＲ2 に結
合して、Ｒ2 とともにトリメチレン基またはテトラメチ
レン基を形成し、 Ｒ2 はメチル基またはエチル基であるか、あるいはＣ−
Ｃ結合によりＲ1 に結合して、Ｒ1 とともにトリメチレ
ン基またはテトラメチレン基を形成し、 Ｒ3 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ4 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、 Ｒ4 はＣ1-9 アルキル基またはシクロヘキシル基である
か、あるいは炭素原子および置換基Ｒ3 とともに、５個
または６個の環員を含む脂環式環を形成し、 Ｒ5 は（シクロ）脂肪族Ｃ2-15炭化水素基であり、そし
てｎは２ないし１５の数である。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4122766A DE4122766A1 (de) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | Verfahren zur herstellung von ald- oder ketimingruppen aufweisenden verbindungen und die bevorzugten nach diesem verfahren erhaeltlichen verbindungen |
| DE4122766.2 | 1991-07-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310669A true JPH05310669A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=6435796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4203171A Pending JPH05310669A (ja) | 1991-07-10 | 1992-07-08 | アルジミン基またはケチミン基を含む化合物の製造方法およびこの方法によって得られる化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5312962A (ja) |
| EP (1) | EP0522396A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05310669A (ja) |
| CA (1) | CA2073198A1 (ja) |
| DE (1) | DE4122766A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0969030A1 (en) * | 1998-06-05 | 2000-01-05 | Basf Corporation | Novel epoxy - amine coating compositions |
| WO2000041999A1 (en) * | 1999-01-12 | 2000-07-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Oxime derivatives and uses thereof |
| US6228971B1 (en) | 1999-06-21 | 2001-05-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymeric imine functional compositions and their use in film-forming compositions |
| CA3207515A1 (en) | 2014-04-21 | 2015-10-29 | Holcim Technology Ltd | Foam compositions for multi-functional acetoacetates and multi-functional amines |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1064842A (en) * | 1963-02-04 | 1967-04-12 | Ici Ltd | New aldimines and ketimines |
| US3567692A (en) * | 1963-02-04 | 1971-03-02 | Ici Ltd | Polymeric materials produced by interacting polyisocyanate and water in the presence of polyaldimine or polyketimine |
| DE1719121C3 (de) * | 1967-11-04 | 1980-07-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Fugen |
| US3668183A (en) * | 1970-11-03 | 1972-06-06 | Union Carbide Corp | Production of polyenamines |
| DE3310532A1 (de) * | 1983-03-23 | 1984-09-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von blockierte und gegebenfalls freie hydroxylgruppen aufweisenden polyhydroxylverbindungen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyhydroxylverbindungen, und auf diesen polyhydroxylverbindungen basierende beschichtungsmittel |
| DE3769683D1 (de) * | 1986-04-03 | 1991-06-06 | Akzo Nv | Farblose ketimine, ihre herstellung und ihre verwendung als vernetzungsmittel. |
| DE3710963A1 (de) * | 1987-04-01 | 1988-10-20 | Bayer Ag | Unter dem einfluss von feuchtigkeit haertbare bindemittelkombinationen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3742123A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Bindemittelkombinationen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1991
- 1991-07-10 DE DE4122766A patent/DE4122766A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-06-29 EP EP19920110958 patent/EP0522396A3/de not_active Withdrawn
- 1992-07-02 US US07/908,137 patent/US5312962A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-06 CA CA002073198A patent/CA2073198A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-08 JP JP4203171A patent/JPH05310669A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0522396A3 (de) | 1993-02-03 |
| EP0522396A2 (de) | 1993-01-13 |
| CA2073198A1 (en) | 1993-01-11 |
| US5312962A (en) | 1994-05-17 |
| DE4122766A1 (de) | 1993-01-14 |
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