JPH05310906A

JPH05310906A - 熱安定化ポリカーボネートの製造法及び熱安定化ポリカーボネート組成物

Info

Publication number: JPH05310906A
Application number: JP4296888A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Sugano; 龍也菅野; Toshihiro Matsumoto; 敏浩松本
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1992-03-11
Filing date: 1992-11-06
Publication date: 1993-11-22
Also published as: US5391690A; US5278279A; EP0559953A3; EP0559953A2; US5387628A

Abstract

(57)【要約】【目的】溶融エステル交換法ポリカーボネートの合成
における熱安定性で且つ着色のない高分子量体を得るた
めの触媒探索を行う。【構成】塩基性窒素化合物から選択された触媒、ある
いは塩基性窒素化合物から選択された触媒とアルカリ金
属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選
択された触媒を用い、有機リン化合物の存在下で２価フ
ェノールと炭酸ジエステルとを溶融重縮合させて、熱安
定性の高いポリカーボネートを得る。【効果】色相のよい、且つ耐熱安定性の良い機械的物
性の良好な高分子量ポリカーボネートが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定化ポリカーボネ
ートの製造法及び熱安定化ポリカーボネート組成物に関
するものであり、詳しくは、熱安定化有機リン化合物の
存在下、塩基性窒素化合物から選択された触媒、あるい
は塩基性窒素化合物から選択された触媒とアルカリ金属
化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選択
された触媒を用いて、２価フェノールと炭酸ジエステル
とを溶融重縮合させることからなる熱安定化ポリカーボ
ネートの製造法、並びにこの製造法により得られたポリ
カーボネートを含有する熱安定化ポリカーボネート組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高分子
量ポリカーボネートは、幅広い用途、特に射出成形用又
は窓ガラスの代わりのガラスシートとしての用途を有す
る汎用エンジニアリングサーモプラスチックスである。
界面重縮合法は、一般的にポリカーボネートの製造に効
果的であるが、有毒なホスゲンを使用することや塩素イ
オンが、生成するポリカーボネートに残存することなど
の欠点を有する。

【０００３】これらの欠点を除くために、有毒なホスゲ
ンの代わりにホスゲンのダイマーである液体のトリクロ
ロメチルクロロホルメートを用いて特殊な２価フェノー
ルと界面重縮合反応でポリカーボネートを製造すること
が特開昭63−182336号公報に開示されている。しかしな
がら、特殊な２価フェノールとして 9,9−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）フルオレン類についての記載がある
のみである。また、有毒なホスゲンの代わりにトリホス
ゲンを用いて 2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンからポリカーボネートを得ることが Angew. Che
m.(アンゲバンテ・ヘミー), 99,922(1987) に記載され
ているが、ホスゲンが発生する反応機構も提唱されてい
る。

【０００４】また、特開昭60−51719 号公報には、含窒
素塩基性化合物とホウ素化合物との組み合わせからなる
触媒を用いてポリカーボネートを製造する方法が提案さ
れており、この触媒を用いれば比較的淡色なポリカーボ
ネートが得られるが、この触媒は重合活性が低いという
問題点があった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、カーボネ
ート結合を生成する化合物として炭酸ジエステルと２価
フェノールを熱安定化有機リン化合物の存在下、特定の
触媒を用いて、溶融重縮合させることにより、毒性のホ
スゲンを用いず且つ塩素イオンを本質的に含まない熱安
定化ポリカーボネートが得られる事実を見出し本発明を
完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、２価フェノールと炭酸ジ
エステルとを溶融重縮合させてポリカーボネートを得る
際に、熱安定化有機リン化合物の存在下、塩基性窒素化
合物から選択された触媒、あるいは塩基性窒素化合物か
ら選択された触媒とアルカリ金属化合物及びアルカリ土
類金属化合物からなる群から選択された触媒を用いるこ
とを特徴とする熱安定化ポリカーボネートの製造法を提
供するものである。また本発明は、上記の方法で得られ
たポリカーボネートにヒンダードフェノール化合物を配
合してなる熱安定化ポリカーボネート組成物を提供する
ものである。

【０００７】本発明に使用しうる熱安定化有機リン化合
物の代表例としては、トリエチルホスファイト、トリイ
ソプロピルホスファイト、トリイソデシルホスファイ
ト、トリドデシルホスファイト、フェニルジイソデシル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、トリス−トリルホスファイ
ト、フェニル−ビス（４−ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス−（４−オクチルフェニル）ホスファイト、
トリス−（４−（１−フェニルエチル）フェニル）ホス
ファイト、トリス(2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニ
ル）ホスファイト、下記式で表されるテトラキス(2,4−
ジ−ターシャリーブチルフェニル）−4,4'−ビフェニレ
ンジホスホナイト

【０００８】

【化２】

【０００９】下記式で表されるペンタエリスリトール−
ジ〔(2,6−ジ−ターシャリーブチル−４−メチルフェニ
ル）ホスファイト〕

【００１０】

【化３】

【００１１】下記式で表されるペンタエリスリトール−
ジ〔(2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニル）ホスファ
イト〕

【００１２】

【化４】

【００１３】下記式で表されるテトラキス(2,4−ジ−タ
ーシャリーブチルフェニル）−4,4'−(2,2−ジフェニル
プロパン）ホスホナイト

【００１４】

【化５】

【００１５】下記式で表されるジアルコキシフェニルリ
ン酸

【００１６】

【化６】

【００１７】（R⁶、R⁷は炭素数１〜20の直鎖または枝分
れを含むアルキル基、Phはフェニル基を示す。）等であ
る。また、上記のリン化合物を２種またはそれ以上組み
合わせて用いることも出来る。

【００１８】本発明に使用しうる塩基性窒素化合物の代
表例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH) 、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
(Et₄NOH) 、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド (B
u₄NOH) 、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシ
ド (C₆H₅−CH₂(Me)₃NOH)等のアルキル、アリール、アリ
ールアルキル基などを有するアンモニウムヒドロキシド
類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、トリフェニルアミン等の三級アミン類、
R₂NH (式中 Rはメチル、エチル等のアルキル基、フェニ
ル、トルイル等のアリール基などである) で示される二
級アミン類、RNH₂（式中R は上記と同じである）で示さ
れる一級アミン類、あるいはアンモニア、テトラメチル
アンモニウムボロハイドライド（Me₄NBH₄)、テトラブチ
ルアンモニウムボロハイドライド（Bu₄NBH₄)、テトラブ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Bu₄NBPh₄)
、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート
（Me₄NBPh₄) などの塩基性塩などが挙げられる。さら
に、４−（４−メチル−１−ピペリジニル）ピリジン、
N,N−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルア
ミノピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−アミノピ
リジン、２−アミノピリジン、２−ヒドロキシピリジ
ン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、４
−ヒドロキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾー
ル、２−メトキシイミダゾール、２−メルカプトイミダ
ゾール、アミノキノリン、ベンズイミダゾール、イミダ
ゾール、２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾ
ール、ジアザビシクロオクタン（DABCO)、 1,8−ジアザ
−ビシクロ〔5,4,0 〕−７−ウンデセン（DBU)、４−
（４−メチルピロリジニル）ピリジン等も用いることが
できる。

【００１９】また、本発明に用いられるアルカリ金属化
合物の代表例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウ
ム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リ
チウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二カリウ
ム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩等が挙げられる。

【００２０】また、本発明に用いられるアルカリ土類金
属化合物の代表例としては、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウ
ム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素
マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチ
ウム、炭酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ストロンチウム等が挙げられる。以上の触媒の
うち、塩基性窒素化合物から選択された触媒の１種又は
２種以上を組み合わせた触媒、あるいは塩基性窒素化合
物から選択された触媒とアルカリ金属化合物及びアルカ
リ土類金属化合物からなる群から選択された触媒のそれ
ぞれ１種又は２種以上を組み合わせた触媒系を用いるこ
とが可能である。

【００２１】本発明で用いられる炭酸ジエステルの代表
例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカー
ボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−
クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス
（ビフェニル）カーボネート、ジエチルカーボネート、
ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシク
ロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらのうち
特にジフェニルカーボネートが好ましい。また、上記の
ような炭酸ジエステルは、50モル％以下の量のジカルボ
ン酸エステルを含有してもよい。すなわち、テレフタル
酸ジフェニル又はイソフタル酸ジフェニル等を含有して
もよい。この様な場合には、ポリエステルカーボネート
が得られる。

【００２２】また、本発明で用いられる２価フェノール
の代表例としては、下記一般式（Ｉ）〜 (IV) で表され
る化合物が挙げられる。

【００２３】

【化７】

【００２４】（一連の式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵はそれ
ぞれ水素原子又は炭素数１〜８の直鎖または枝分かれを
含むアルキル基、またはフェニル基であり、X はハロゲ
ン原子であり、n ＝０〜４、 m＝１〜４である。）上記一般式（Ｉ）で表される化合物に分類される２価フ
ェノールとしては、2,2 −ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、 2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、 2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−４−メチルペンタン、 2,2−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）オクタン、4,4'−ジヒドロキシ−2,2,2 −ト
リフェニルエタン、 2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。

【００２５】上記一般式（II）で表される化合物に分類
される２価フェノールとしては、2,2 −ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、 2,2−ビス
−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロ
パン、 2,2−ビス−（４−ヒドロキシ−３−sec-ブチル
フェニル）プロパン、 2,2−ビス−(3,5−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,2−ビス−（４−
ヒドロキシ−３−ターシャリーブチルフェニル）プロパ
ン等が挙げられる。

【００２６】上記一般式(III) で表される化合物に分類
される２価フェノールとしては、1,1'−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、1,
1'−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプ
ロピルベンゼン等が挙げられる。上記一般式 (IV) で表
される化合物に分類される２価フェノールとしては、1,
1 −ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
等が挙げられる。さらに、上記一般式（Ｉ）〜 (IV) で
表される化合物の中から選択された２種又は３種以上の
２価フェノールを組み合わせたポリカーボネート共重合
体を製造することも可能である。

【００２７】本発明の方法は、熱安定化有機リン化合物
の存在下、塩素性窒素化合物から選択された触媒、ある
いは塩素性窒素化合物から選択された触媒とアルカリ金
属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選
択された触媒を用いてビスフェノールＡのような２価フ
ェノールをジフェニルカーボネートのような炭酸ジエス
テルと溶融重縮合反応させることによって実施される。
この反応が進む温度は、 100℃以上〜約300 ℃までの範
囲である。好ましくは130 ℃〜280 ℃の範囲である。反
応温度が 100℃未満であると反応速度が遅くなり、 300
℃を越えると副反応が起こりやすくなる。そこで、熱安
定化に寄与する有機リン化合物を２価フェノールに対し
て10〜1000 ppm必要とする。10ppm 未満であると熱安定
化に効果はなく、1000 ppmを越えると物性に悪影響を及
ぼすので好ましくない。

【００２８】リン化合物の添加時期は、原料モノマーで
ある２価フェノールと炭酸ジエステルとエステル交換触
媒とを仕込むときに、同時に添加しても良く、また、反
応開始後、重合体の相対溶融粘度（ポリマー濃度 0.5ｇ
／dl、20℃、メチレンクロリド濃度で測定）が約 1.1以
上に達した任意の時点で加えることが出来る。さらに、
反応終了後、重合体をペレット化した後に、通常用いら
れる押出し機でコンパウンドしてもよい。

【００２９】また本発明においては、上記のようにして
得られたポリカーボネートにヒンダードフェノール化合
物を配合して、更に熱安定化されたポリカーボネート組
成物を得ることもできる。本発明に使用しうるヒンダー
ドフェノール化合物の代表例としては、オクタデシルプ
ロピオネート−３−(3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）、N,N'−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、
トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 1,6−ヘキサンジオール−ビス〔３−(3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−(3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホネート−ジエチルエステルをはじめ、

【００３０】

【化８】

【００３１】で表される化合物等が挙げられる。また、
前記のヒンダードフェノール化合物を２種またはそれ以
上の組み合わせで用いることも出来る。ヒンダードフェ
ノール化合物の添加時期は、リン化合物の添加時期と同
じでも良く、また別々の任意の時期でもよい。また、加
えるヒンダードフェノール化合物の量は２価フェノール
に対して 10ppm〜2000ppm が好ましい。 10ppm未満であ
ると熱安定化に効果はなく、2000ppm を越えると物性に
悪影響を及ぼすので好ましくない。

【００３２】触媒として用いる塩基性窒素化合物の量
は、反応系中に存在する２価フェノールに対して10^-6モ
ルから10^-1モルが好ましく、更に好ましくは10^-4モルか
ら10^-2モルである。10^-6モル未満であると触媒作用が少
なくポリカーボネートの重合速度が遅くなり、10^-1モル
より多くなると触媒として生成するポリカーボネート中
に残存する率が高くなるので、ポリカーボネートの物性
低下を招く。さらに、アルカリ金属化合物及びアルカリ
土類金属化合物からなる群から選択された触媒を添加す
る場合の量は、反応系中に存在する２価フェノールに対
して10^-7モルから10^-2モルが好ましく、更に好ましくは
10^-6モルから10^-3モルである。10^-7モル未満であるとア
ルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる
群から選択された触媒の添加効果が少なく、10^-2モルよ
り多くなると触媒として生成するポリカーボネートに残
存する率が高くなるのでポリカーボネートの物性低下を
招く。

【００３３】また、本発明で得られるポリカーボネート
の末端水酸基濃度は３モル％から80モル％の範囲が好ま
しい。末端水酸基濃度を、実際に３モル％未満にするこ
とは難しく、80モル％を越えると耐熱安定性が低下す
る。末端水酸基濃度が３モル％から50モル％の範囲のポ
リカーボネートは単独で用いることができる。50モル％
以上80モル％以下のポリカーボネートは他の重合体との
ブレンド体として用いることができる。

【００３４】また、炭酸ジエステルの必要量は、反応系
中に存在する２価フェノールと当モル必要である。一般
に高分子量ポリカーボネートが生成するためには炭酸ジ
エステル１モルと２価フェノール１モルが反応しなけれ
ばならない。ジフェニルカーボネートを用いた場合、フ
ェノール２モルが前記反応によって生じる。これら２モ
ルのフェノールは反応系外に留去される。しかしなが
ら、ポリカーボネートの物性、特に色相に及ぼす悪影響
を除くため、炭酸ジエステルは、２価フェノール１モル
に対して1.01〜1.5 倍モル、好ましくは1.015 〜1.20倍
モル用いて、生成するポリカーボネートの末端を炭酸エ
ステルで封止することが好ましい。

【００３５】また本発明のポリカーボネート中のナトリ
ウム含有量は１ppm 以下、鉄含有量は１ppm 以下、塩素
含有量は３ppm 以下であることが好ましい。ナトリウ
ム、鉄、塩素含有量が各々１ppm 、１ppm 、３ppm を越
えるとポリカーボネートの物性、特に色相に悪影響を及
ぼすから好ましくない。

【００３６】

【実施例】以下に本発明を実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

【００３７】実施例１ハステロイＣ−276 製槽型反応器に、 2,2−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン4560ｇ（20モル）、
N,N−ジメチル−４−アミノピリジン489mg(４×10^-3モ
ル）及び酢酸カリウム 0.49mg(５×10^-6モル) 、ジフェ
ニルカーボネート4391.5ｇ (20.5モル) 、テトラキス
(2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニル）−4,4'−ビフ
ェニレンジホスホナイト1.824 ｇ (400ppm／2,2 −ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）を加え窒素
下、 160℃で１時間撹拌後、徐々に減圧しながら昇温さ
せ、最終的に 0.1Torr、 260℃、４時間重縮合反応さ
せ、生成するフェノールを留去し、更に槽型二軸セルフ
クリーニング型反応機で50分反応させることにより、無
色透明なポリカーボネートを得た。粘度平均分子量 (M
v) を測定するとMv＝28,600であった。

【００３８】粘度平均分子量の測定方法は、20℃におけ
る塩化メチレン溶液の固有粘度〔η〕をウベローデ粘度
計を用いて測定し、次式を用いて粘度平均分子量 (Mv)
を計算した。〔η〕＝1.11×10^-4 (Mv)^0.82 また、末端水酸基濃度は、¹³Ｃ−ＮＭＲの測定から30モ
ル％であった。

【００３９】実施例２実施例１と全く同様の条件下で N,N−ジメチル−４−ア
ミノピリジンの代わりにテトラメチルアンモニウムヒド
ロキシドを 7.6mg（１×10^-4モル）加え、更に酢酸リチ
ウムを0.33mg（５×10^-6モル) 加え、窒素下、１時間撹
拌後、実施例１と同様の方法で重縮合反応を行い無色透
明のポリカーボネートを得た。粘度平均分子量を測定す
るとMv＝27,800であった。また、末端水酸基濃度は28モ
ル％であった。

【００４０】実施例３ 2,2−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン2280
ｇ (10モル、50モル％) 、2,2 −ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−ターシャリブチルフェニル）プロパン3400ｇ
(10モル、50モル％) 、ジフェニルカーボネート4434ｇ
(20.7モル）、N,N−ジメチル−４−アミノピリジン0.01
22ｇ(１×10^-4モル）と酢酸カリウム0.49mg（５×10^-6
モル) を窒素下、１時間撹拌後、トリス（2,4 −ジター
シャリーブチルフェニル）ホスファイト2.27ｇ〔400ppm
／｛2,2 −ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
＋2,2 −ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリブチ
ルフェニル）プロパン｝〕を加え、実施例１と同様の方
法で重縮合反応を行い無色透明のポリカーボネートを得
た。このポリカーボネートの粘度平均分子量Mv＝24,500
であった。また、末端水酸基濃度は18モル％であった。

【００４１】実施例４実施例１において、 N,N−ジメチル−４−アミノピリジ
ン及び酢酸カリウムの代わりにテトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシドを 7.6mg（１×10^-4モル）加え、実施例
１と同様の方法で重縮合反応を行い無色透明のポリカー
ボネートを得た。粘度平均分子量を測定するとMv＝18,0
00であった。また、末端水酸基濃度は50モル％であっ
た。

【００４２】実施例５実施例１で得られたポリカーボネート 100ｇにオクタデ
シルプロピオネート−３−（3,5 −ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）30mgを加えて、２軸押出機で混
練して押し出し、ポリカーボネート組成物を得た。

【００４３】実施例６実施例１で用いたものと同様の反応器に、2,2 −ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン4560ｇ (20モル)
、N,N −ジメチル−４−アミノピリジン489 mg（４×1
0^-3モル）、ジフェニルカーボネート4391.5ｇ（20.5モ
ル）、トリス（2,4 −ジターシャリーブチルフェニル）
ホスファイト1.824 ｇ (400ppm／2,2 −ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン）を加え窒素下、実施例１
と同様に反応させることにより無色透明なポリカーボネ
ートを得た。このポリカーボネートの粘度平均分子量Mv
＝25,300であった。また、末端水酸基濃度は28モル％で
あった。

【００４４】比較例１テトラキス(2,4−ジ−ターシャリーブチルフェニル）−
4,4'−ビフェニレンホスホナイトを加えずに、実施例１
と全く同じ条件下で反応を行った結果、無色透明なポリ
カーボネートを得ることができた。粘度平均分子量Mv＝
30,000であった。また末端水酸基濃度は35モル％であっ
た。

【００４５】実施例１〜６及び比較例１で得られたポリ
カーボネート或いはポリカーボネート組成物を用い、厚
み 0.5mm、50mm×50mmのシートをホットプレス急冷法で
作成し、 160℃、10日後の粘度平均分子量を測定した。
また下記式より切断数を求めた。結果を表１に示す。

【００４６】

【数１】

【００４７】Mv₀：開始時の粘度平均分子量、 Mv₁₀：1
0日後の粘度平均分子量

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の方法は、熱安定化有機リン化合
物の存在下、塩基性窒素化合物から選択された触媒、あ
るいは塩基性窒素化合物から選択された触媒とアルカリ
金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から
選択された触媒を用いることにより毒性のホスゲンを用
いずに熱劣化に安定な高分子量で無色透明なポリカーボ
ネートを得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２価フェノールと炭酸ジエステルとを溶
融重縮合させてポリカーボネートを得る際に、熱安定化
有機リン化合物の存在下、塩基性窒素化合物から選択さ
れた触媒、あるいは塩基性窒素化合物から選択された触
媒とアルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物か
らなる群から選択された触媒を用いることを特徴とする
熱安定化ポリカーボネートの製造法。
【請求項２】２価フェノールに対して熱安定化有機リ
ン化合物を10〜1000ppm 用いることを特徴とする請求項
１記載の熱安定化ポリカーボネートの製造法。
【請求項３】２価フェノール１モルに対して、塩基性
窒素化合物から選択された触媒を10^-6〜10^-1モル、アル
カリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群
から選択された触媒を10^-7〜10^-2モル用いることを特徴
とする請求項１又は２記載の熱安定化ポリカーボネート
の製造法。
【請求項４】２価フェノール１モルに対して、炭酸ジ
エステルを1.01モルから1.5 モル用いて、生成するポリ
カーボネートの末端を炭酸エステルで封止することを特
徴とする請求項１、２又は３記載の熱安定化ポリカーボ
ネートの製造法。
【請求項５】末端水酸基濃度が３モル％から80モル％
であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の
熱安定化ポリカーボネートの製造法。
【請求項６】２価フェノールが下記一般式（Ｉ）〜
(IV) で表される化合物から選ばれるものである請求項
１、２、３、４又は５記載の熱安定化ポリカーボネート
の製造法。【化１】（一連の式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵はそれぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の直鎖または枝分かれを含むアルキル
基、またはフェニル基であり、X はハロゲン原子であ
り、n ＝０〜４、 m＝１〜４である。）
【請求項７】２種以上の２価フェノールを用い、ポリ
カーボネート共重合体を得ることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５又は６記載の熱安定化ポリカーボネ
ートの製造法。
【請求項８】請求項１で得られたポリカーボネートに
ヒンダードフェノール化合物を配合してなる熱安定化ポ
リカーボネート組成物。
【請求項９】ポリカーボネートの末端水酸基濃度が３
モル％から80モル％であり、ナトリウム含有量が１ppm
以下、鉄含有量が１ppm 以下、塩素含有量が３ppm 以下
であることを特徴とする請求項８記載の熱安定化ポリカ
ーボネート組成物。