JPH05313381A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 静電特性及び撮像性、特に液体現像剤を用い
ての高精細な画像の再現性、低出力レーザー光を用いた
スキャニング露光方式による撮像性を改良する。 【構成】 結着樹脂として、式（Ｉ）の重合成分と極性
基含有重合成分をランダムに含有する高分子鎖を有機分
子中に３個以上結合する低分子量のスタ−型共重合体
〔Ａ〕と、式（Ｉ）の重合成分を含有するＡブロックお
よび極性基含有の重合体成分を含有するＢブロックから
なる高分子量のＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕とを含有す
る電子写真感光体。〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は水素、
ハロゲン、シアノ基又は炭化水素基、Ｒ¹¹は炭化水素
基〕 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なもの
として、支持体上に光導電層が形成されている感光体及
び表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いられて
いる。

【０００３】支持体と少なくとも１つの光導電層から構
成される感光体は、最も一般的な電子写真プロセスによ
る、即ち帯電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転
写による画像形成に用いられる。更には、ダイレクト製
版用のオフセット原版として電子写真感光体を用いる方
法が広く実用されている。特に近年、ダイレクト電子写
真平版は数百枚から数千枚程度の印刷枚数で高画質の印
刷物を印刷する方式として重要となってきている。こう
した状況の中で、電子写真感光体の光導電層を形成する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の成膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形成された記録体層の基材に対する接着性が良好であ
り、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減
衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且
つ、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保
持していることが必要である等の各種の静電特性および
優れた撮像性を具備する必要がある。

【０００４】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。無機光導電材料、
分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層において、結着樹脂の化学構造によって、平滑性のみ
ならず静電特性が大きく影響を受けることが判ってき
た。特に静電特性において、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．
Ｒ．）や光感度が大きく左右される。

【０００５】これに対し、酸性基を含有する比較的低分
子量（１０³ 〜１０⁴ 程度）の樹脂を結着樹脂として用
いる事で、平滑性及び静電特性を良化する技術が種々検
討されている。例えば、特開昭６３−２１７３５４号に
は酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在す
る樹脂、同６４−７０７６１号には重合体主鎖の片末端
に酸性基を結合して成る樹脂、特開平２−６７５６３
号、同２−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同
２−２３６５６２号及び同２−２４７６５６号等には酸
性基をグラフト型共重合体の主鎖末端に結合して成る樹
脂又は酸性基をグラフト型共重合体のグラフト部に含有
する樹脂、同３−１８１９４８号には酸性基をブロック
で含有するＡＢ型ブロック共重合体等がそれぞれ記載さ
れている。これらは、該低分子量の樹脂が、光導電体の
分散を充分に行ない光導電体同志の凝集を抑制する効果
を有すること及び光導電体と分光増感色素との吸着を疎
外しないで該無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に
吸着するとともに光導電体の表面をゆるやかに且つ充分
に被覆していることによると推定される。

【０００６】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。なかで
も、グラフト型共重合体やＡＢ型ブロック共重合体を用
いると、環境が変動しても比較的安定した性能を得るこ
とができることが判っている。

【０００７】更に、これらの低分子量の樹脂のみでは不
充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために、
中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬化性
基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術等が
種々検討されている。例えば、特開昭６４−５６４号、
同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４８号、特
開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３号、同１
−１６９４５５号、同１−２１１７６６号、同２−３４
８５９号、同２−５３０６４号、同２−５６５５８号、
同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、同３−９２
８６１号、同３−５３２５７号、同３−１８１９４８号
各公報等に記載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の酸性基を含有する種々の低分子量の樹脂、更にこれら
の樹脂に中〜高分子量の樹脂を組み合わせて用いても、
環境が高温・高湿から低温・低湿まで著しく変動した場
合における安定した性能の維持においてはいまだ不充分
であることが判った。半導体レーザー光を用いたスキャ
ンニング露光方式では、従来の可視光による全面同時露
光方式に比べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも
制約があることから、静電特性、特に暗電荷保持特性、
光感度に対して、より高い性能が要求される。

【０００９】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【００１０】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。従来公知の技術において
は、低分子量の樹脂と併用する中〜高分子量の樹脂によ
って、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が
低下することがあり、実際に前記した様なこれら公知の
樹脂の組合せで用いた光導電層を有する電子写真感光体
は、前述の様な高精細な画像（特に連続階調画像）の忠
実な複写画像の再現性あるいは、低出力のレーザー光を
用いたスキャンニング露光方式による撮像性に対して、
問題を生じ得ることが明らかになった。

【００１１】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１２】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。本発明の更なる目的は、電子写真
式平版印刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及
び光感度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することであ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電
体、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下
記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有して成る事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。 樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる重合体成
分（イ）と−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ
基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−
ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表す）基を表す〕基及び環
状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の極性
基を含有する重合体成分（ロ）とを少なくとも含有する
ことから成る高分子鎖を有機分子中に少なくとも３個結
合して成り、該重合体成分（イ）が３０重量％以上及び
該重合体成分（ロ）が１〜２０重量％であるスター型共
重合体。 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴ 〜１×１０⁶ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て少なくとも１種含有するＡブロックと上記極性基のう
ちから選択される少なくとも１種の極性基を含有するＢ
ブロックとから構成されるＡＢブロック共重合体。

【００１４】

【化４】

【００１５】〔式（Ｉ）中、ａ¹ 及びａ² は各々水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。
Ｒ¹¹は炭化水素基を表わす。〕即ち、本発明の結着樹脂
は、上記一般式（Ｉ）で示される重合体成分と上記特定
の極性基含有成分とを含有する高分子鎖を有機分子中に
少なくとも３個結合して成る低分子量のスター型共重合
体（樹脂〔Ａ〕）と、一般式（Ｉ）で示される重合体成
分を含有するＡブロックと特定の極性基含有成分を含有
するＢブロックとからなる高分子量のＡＢブロック共重
合体（樹脂〔Ｂ〕）とから少なくとも構成される。

【００１６】前述の如く、光導電層の平滑性及び静電特
性を良化させるとして公知の酸性基含有結着樹脂の中で
低分子量体を用いるものとして、酸性基含有重合成分が
重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、重合体主鎖の片
末端にのみ酸性基を結合して成る樹脂、酸性基をグラフ
ト部又は主鎖末端に含有するグラフト型共重合体、酸性
基をブロックで含有するＡＢ型ブロック共重合体が挙げ
られる。これに対し、本発明の低分子量の結着樹脂
〔Ａ〕は、公知の樹脂とは重合成分の結合パタ−ンが異
なる、極性基含有の重合体成分を含有する高分子鎖を３
個以上有機分子中に結合してなる、著しくポリマーの化
学構造を特定化したスター型共重合体である。

【００１７】本発明の樹脂〔Ａ〕は、有機分子にスター
型で結合する高分子鎖中に存在する極性基含有成分が無
機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着し、高分子
鎖を構成する他の成分（例えば式（Ｉ）成分）は、無機
光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆していると
推定される。この無機光導電体表面への充分な吸着と表
面近傍の被覆の効果が公知の樹脂に比べより一層効果的
に行なわれることにより、無機光導電体の化学量論的な
欠陥部が多少変動しても充分な吸着領域をもつ事から、
常に安定した無機光導電体と樹脂〔Ａ〕との相互作用が
保たれると推論され、本発明に従えば従来公知の極性基
含有の低分子量樹脂に比べて一段と良好に光導電体のト
ラップを充分に補償すると共に湿度特性を向上させる一
方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制する
ことを見出した。

【００１８】更に、種々検討の結果、前述の如く、低分
子量の極性基含有樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する
公知の技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂に
より上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低
下してしまうことのあることが判った。そして、これら
の中〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分
光増感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に、更に
適切に相互作用することも、予想以上に重要な原因であ
ることが明らかになってきた。

【００１９】かかる検討を重ねた結果、上記特定の極性
基をスター型共重合体の高分子鎖中に含有するする低分
子量の樹脂〔Ａ〕と、上記特定の極性基をブロックで含
有する高分子量のＡＢブロック共重合体である樹脂
〔Ｂ〕を併せて用いることにより、前記課題が有効に解
決されることが見出されたものである。この事は、本発
明の結着樹脂〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の相乗効果により、光導
電体粒子が充分に分散され且つ凝縮しない状態で存在
し、更に分光増感色素が光導電体粒子表面に充分に吸着
されていること及び光導電体表面の余分な活性サイトを
結着樹脂が充分に吸着してトラップを補償していること
等によるものと推定される。

【００２０】即ち、特定の極性基を含有する低分子量体
の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充分吸着して該粒子を
均一に分散し、その高分子鎖が短いことにより凝集を抑
制すること、また、分光増感色素の吸着疎外を起こさな
いこと等の重要な作用を有するとともに、特定の極性基
を含有するブロックＢとそれを含まないブロックＡとで
構成された中〜高分子量のＡＢブロック共重合体を用い
ることで、更に良好に作用し、且つ光導電層の機械的強
度が充分に保持される。これは、高分子量である樹脂
〔Ｂ〕のブロックＢの部分が光導電体粒子と樹脂〔Ａ〕
よりも弱い相互作用であること及び樹脂〔Ｂ〕における
ブロックＡ部分同志の高分子鎖間の絡み合い効果等によ
るものと考えられる。

【００２１】更には、公知の併用された中〜高分子量の
樹脂に比べて静電特性がより良化する効果を有すること
は樹脂〔Ａ〕そのものの上記特性に加えて、光導電体粒
子と相互作用をもつ樹脂〔Ｂ〕のブロックＢ部分が極性
基を有することから分光増感色素の吸着疎外を抑制する
働きをしているものと考えられる。この作用は、近赤外
〜赤外光の分光増感用色素として特に有効なポリメチン
色素あるいはフタロシアニン系顔料で特に顕著な効果を
示した。

【００２２】一方、光導電体として光導電性酸化亜鉛を
用いた本発明の電子写真感光体を従来公知のダイレクト
刷版として用いた場合には優れた撮像性とともに著しく
良好な保水性を示す。即ち、電子写真感プロセスを経て
複写画像を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感
脂化処理液により非画像部を化学処理により不感脂化し
て、印刷用原版とし、これをオフセット印刷により印刷
した時に優れた印刷用原版としての性能を示すものであ
る。

【００２３】本発明の感光体を不感脂化処理すると、非
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。これは、上記した酸
化亜鉛粒子が均一に分散されていること及び酸化亜鉛粒
子表面に存在する結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化
処理液との不感脂化反応が疎外されず迅速に且つ効果的
に進行することによるものと考えられる。

【００２４】更には本発明において、樹脂〔Ａ〕とし
て、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有
するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有する、
特定の置換基をもつメタクリレート成分と酸性基成分と
を含有する樹脂〔Ａ〕（以降この樹脂を特に樹脂
〔Ａ′〕と称する）であることが好ましい。

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ
² は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＲ¹⁴又は−
ＣＯＯＲ¹⁴（Ｒ¹⁴は炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す）を表す。Ｂ¹ 及びＢ² はそれぞれ−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連
結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔Ａ′〕を用いると樹
脂〔Ａ〕の場合よりもより一層電子写真特性（特に
Ｖ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ_1/10）の向上が達成できる。この
ことの理由は不明であるが、１つの理由として、メタク
リレートのエステル成分である、オルト位に置換基を有
する平面性のベンゼン環又はナフタレン環の効果によ
り、膜中の光導電体界面でのこれらポリマー分子鎖の配
列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

【００２８】以下に、本発明の結着樹脂について更に詳
しく説明する。まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明
する。樹脂〔Ａ〕は、上記一般式（Ｉ）で示される重合
体成分（イ）と特定の極性基含有の重合体成分（ロ）と
を少なくとも含有する高分子鎖を少なくとも３個同一有
機分子内に結合した、いわゆるスター型共重合体からな
る樹脂である。即ち、該重合体を模式的に示すと例えば
下記のように表される。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】上記において、Ｘは有機分子を表し、〔Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ〕は高分子鎖を表す。ここで、有機分子に
結合した３個以上存在する高分子鎖は、それぞれ構造的
に同一であっても異なっていてもよく、それぞれ少なく
とも一般式（Ｉ）で示される重合体成分と極性基含有成
分とを含有していればよい。またそれぞれの高分子鎖の
長さも同じであっても異なっていてもよい。また、かか
る高分子鎖が有機分子中に含まれる上限は多くても１５
個、通常１０個程度である。

【００３２】樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は１×１０³
〜２×１０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１０⁴ であ
り、樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−４０℃〜
１１０℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃である。樹
脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さくなると、皮膜
形成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方分子量が２
×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂であっても、特
に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体において、
高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での電子写真特
性（特に初期電位、暗減衰保持率及び光感度）の変動が
多少大きくなり、安定した複写画像が得られるいとう本
発明の効果が薄れてしまう。

【００３３】本発明の樹脂〔Ａ〕は、上記の様に枝分れ
したスター型共重合体となっているが、樹脂〔Ａ〕の高
分子鎖中に含有される極性基含有成分（ロ）の存在量
は、樹脂〔Ａ〕１００重量部中に１〜２０重量部である
ことが好ましく、より好ましくは３〜１５重量部であ
る。樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が１重量％より少
ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることが
できない。一方、該極性基含有量が２０重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえども分散性が低下し更に
オフセットマスターとして用いるときに地汚れが増大す
る。かかる特定の極性基を含有する重合体成分は該高分
子鎖中に２種以上含有されていてもよい。

【００３４】また、樹脂〔Ａ〕の高分子鎖中における一
般式（Ｉ）の繰り返し単位に相当する重合体成分の存在
割合は、樹脂〔Ａ〕１００重量部中３０重量部以上、好
ましくは３０重量部〜９９．９５重量部、より好ましく
は５０重量部〜９９．５重量部である。本発明のスタ−
型共重合体（樹脂〔Ａ〕）の高分子鎖を構成する各重合
成分は以下の特徴を有する。

【００３５】前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を説明する。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シア
ノ基又は炭化水素基（例えば炭素数１〜８の脂肪族基；
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ベンジル基等、炭素数６〜１２
の芳香族基；例えばフェニル基等）を表す。ａ¹ が水素
原子を表し、及びａ² がメチル基を表す場合が好まし
い。

【００３６】Ｒ¹¹は炭化水素基を表し、具体的にはアル
キル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくは
ベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であ
るアラルキル基又は芳香族基である。更に、Ｒ¹¹は好ま
しくは炭素数１〜１８の置換されていてもよい炭化水素
基を表わす。置換基としては、例えば、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、−ＯＺ
¹ 、−ＣＯＯＺ¹ 、−ＯＣＯＺ¹ （Ｚ¹ は炭素数１〜２
２のアルキル基を表わし、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
である）等の置換基が挙げられる。好ましい炭化水素基
としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば２−メチル−１
−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル基、
３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１
−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−
ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３
−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メ
チルベンジル基、エ９ルベンジル基、メトキシベンジル
基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、
炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シ
クロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シ
クロぺンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換さ
れてもよい芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基、
トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフ
ェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、
メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフ
ェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフ
ェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフ
ェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカ
ルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピ
オアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基
等）等があげられる。

【００３７】Ｒ¹¹の示す炭化水素基において、Ｒ¹¹が脂
肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基
を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有す
ることが好ましい。このような置換基Ｒ¹¹を有する成分
である一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ま
しくは前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で
示される繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００３８】式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹ 及びＡ
² として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＯＺ²及び−ＣＯＺ
² （好ましいＺ² としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００３９】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ¹ 及
びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、好
ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げ
ることができる。

【００４０】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ²¹はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ内容を表す）を表し、Ｄ¹ 及びＤ² は同じでも異な
ってもよく、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれ
かを表す。

【００４１】

【化９】

【００４２】

【化１０】

【００４３】

【化１１】

【００４４】高分子鎖中に含有される極性基含有成分に
ついて説明する。該極性基は、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ
₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹ 基及び
環状酸無水物含有基のなかから選択される少なくとも１
種の極性基である。ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ
¹ は、下記化１２で表わされる基を示し、ここにおいて
該Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素基
を表す）を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置換
されていてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２−
ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプロ
ピル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチル
基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキシ
メチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基）
等であり、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００４５】

【化１２】

【００４６】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。

【００４７】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００４８】樹脂〔Ａ〕における極性基を含有する共重
合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体
と共重合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であ
ればいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年
刊）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α
及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α
−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、
β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン
酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、
２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、
２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メ
チル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸
等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン
酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベン
ゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホン酸のエステ
ル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有す
る化合物等が挙げられる。

【００４９】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｄ¹ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、ｄ²
は−Ｈ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＨＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ²²
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²³は炭素数１〜
６のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｆ
は１〜３の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈ
は１〜１１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊ
は２〜１０の整数を示す。

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】上記の如き特定の極性基を含有する重合成
分は該高分子鎖中に２種以上含有されていてもよい。該
高分子鎖中には上記極性基含有成分及び式（Ｉ）で示さ
れる成分以外の重合成分を含有していてもよく、含有さ
れ得る他の重合成分としては、例えば下記一般式（II）
で示される成分が挙げられる。

【００５８】

【化２０】

【００５９】〔式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p −Ｃ
ＯＯ−（ｐは１〜３の整数を表す）、−Ｏ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｚ³ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｚ³ ）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す（ここでＺ³ は水素原子又は
炭化水素基を表す）。Ｒ¹²は炭化水素基を表す。ｂ¹ 及
びｂ² は、互いに同じでも異なってもよく、前記式
（Ｉ）中のａ¹ 、ａ² とそれぞれ同一の内容を表す。〕
ここで、Ｚ³ は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル
基、３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロぺンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の
置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。

【００６０】Ｘ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【００６１】Ｒ¹²は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００６２】更に好ましくは、一般式（II）において、
Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。また、該高分子鎖中に、更
に他の重合成分を含有することができ、該含有され得る
他の重合体成分として、該式（II）の重合体成分と共重
合しうる他の繰り返し単位に相当する単量体、例えば一
般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタクリ
ル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エ
ステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル
又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレ
ンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類（例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メ
トキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシス
チレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化
合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例え
ばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾ
ール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニル
ピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニ
ルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられ
る。これら他の単量体は高分子鎖の全重合体成分１００
重量部中２０重量部を超えない範囲で用いられることが
好ましい。

【００６３】一方、本発明に従う、高分子鎖を少なくと
も３個以上結合してなる有機分子としては、該分子の分
子量が１０００以下のものであれば特に限定されるもの
ではない。例を挙げれば、下記化２１等の３価の炭化水
素残基が挙げられる。

【００６４】

【化２１】

【００６５】〔ここで、ｒ¹ 〜ｒ⁶ はそれぞれ水素原子
又は炭化水素基を表す。但し、ｒ¹ 及びｒ² 又はｒ³ 〜
ｒ⁶ のうちの少なくとも１つは高分子鎖に連結する。〕
これらの有機残基は、単独又はこれらの任意の組合せの
構成からなり、組合せの場合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｒ⁷ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（ｒ⁷ ）−、−ＳＯ
₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（ｒ⁷ ）−｛ここでｒ⁷ はそれぞれ水
素原子又は炭化水素基を表す｝、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘ
テロ原子含有の複素環（例えばチオフェン環、ピリジン
環、ピラン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、フラン環、ピペリジン環、ピラジン環、ピロール
環、ピペラジン環等）等の結合単位の組合せを含んでい
てもよい。

【００６６】他の該高分子鎖を結合する有機分子の例と
しては、下記化２２又は化２３と上記結合単位との組合
せから構成されるものが挙げられる。しかしながら、本
発明に従う有機分子の具体例としては、これらに限定さ
れるものではない。

【００６７】

【化２２】

【００６８】

【化２３】

【００６９】本発明のスター型共重合体は、従来公知の
極性基含有で且つ重合性二重結合基をもつ単量体のスタ
ー型ポリマーの合成法を利用して合成することができ
る。例えばその一つとしてカルバニオンを開始剤とする
重合反応が挙げられる。具体的には、Ｍ．Ｍｏｒｔｏ
ｎ、Ｔ．Ｅ．Ｈｅｌｍｉｎｉａｋ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．、５７、４７１（１９６２）、Ｂ．Ｇ
ｏｒｄｏｎＩＩＩ、Ｍ．Ｂｌｕｍｅｎｔｈａｌ、Ｊ．
Ｅ．Ｌｏｆｔｕｓ、ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌ
ｌ．、１１、３４９（１９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂａｔｅ
ｓ、Ｗ．Ａ．Ｂｅａｖｅｒｓ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．、４４、３８００（１９７９）に記載の方法
に従って合成できる。

【００７０】但し、本反応を用いる際には、本発明の
「特定の極性基」は、保護した官能基として用いて重合
させた後、保護基の脱離を行う。これらの、本発明の特
定の極性基の保護基による保護及びその保護基の脱離
（脱保護反応）については、従来公知の知見を利用して
容易に行なうことができる。例えば前記引用文献にも種
々記載されており、更には、岩倉義男、栗田恵輔「反応
性高分子」（株）講談社刊（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇ
ｒｅｅｎｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．Ｍ
ｃＯｍｉｃ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉ
ｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕ
ｍ Ｐｒｅｓｓ（１９７３年）等の総説に詳細に記載さ
れている方法を適宜選択して行なうことができる。

【００７１】他の方法としては、本発明の特定の極性基
を保護しないままの単量体を用い、ジシオカーバメント
基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有する
化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行なって
合成することもできる。例えば、大津隆行「高分子」３
７、２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８８）、
特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号、東
信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ｊａｐ
ａｎ、３６（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ．Ｎｉｗ
ａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６７（１９
８７）等に記載の合成方法に従って合成することができ
る。

【００７２】本発明の樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量の調
整は、重合反応において従来公知の如く、重合に用いる
全単量体総量と各種重合開始剤量との使用割合あるいは
重合温度等によって容易に調整することができる。具体
的には、用いる単量体の種類及び開始剤の種類によって
任意に合成できるものである。次に本発明の樹脂〔Ｂ〕
について説明する。

【００７３】樹脂〔Ｂ〕はＡＢブロック共重合体であ
り、ブロック共重合体〔Ｂ〕における特定の極性基含有
成分の重合体成分量は、共重合体〔Ｂ〕１００重量部当
り好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２
〜３重量部の割合で含有される。結着樹脂〔Ｂ〕におけ
る極性基含有量が０．１重量％より少ないと、初期電位
が低くて充分な画像濃度を得ることができず、該極性基
含有量が５重量％よりも多いと、分散性が低下し、膜平
滑度及び電子写真特特性の高温高湿が低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れが増大するた
め、好ましくない。

【００７４】更に樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体中に
含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、上記
樹脂〔Ａ〕中に含有される特定の極性基含有成分の総量
に対し、１０〜５０重量％であることが好ましい。樹脂
〔Ｂ〕における該総量が樹脂〔Ａ〕のそれの１０重量％
未満であると、電子写真特性（特に暗中電荷保持率、光
感度）の低下が著しく、膜の強度も低下する。また、５
０重量％を越えると、分散の均一化が不充分となり、電
子写真特性が低下し、オフセット原版としては保水性が
低下する。

【００７５】共重合体〔Ｂ〕の重量平均分子量は２×１
０⁴ 〜１×１０⁶ 、好ましくは３×１０⁴ 〜５×１０⁵
である。樹脂〔Ｂ〕の分子量が２×１０⁴ より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、また
分子量が１×１０⁶ より大きくなると本発明の樹脂
〔Ｂ〕の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と同程度の
電子特性になってしまう。

【００７６】該樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、−１０℃
〜１００℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは
０℃〜９０℃である。本発明のＡＢブロック共重合体
（樹脂〔Ｂ〕）のＡブロック成分を構成する重合成分に
ついて詳しく説明する。Ａブロック成分は、少なくとも
前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位で示される重
合体成分を含有し、該式（Ｉ）で示される成分は好まし
くＢブロック成分中、３０〜１００重量％、より好まし
くは５０〜１００重量％含有される。

【００７７】一般式（Ｉ）の成分の具体的内容について
は、樹脂〔Ａ〕で説明したと同様のものに準じる。他に
含有され得る重合体成分としては、前記ブロックＡで含
有され得る一般式（II）で示される成分又はその他の成
分として記載したものと同様のものが挙げられる。但
し、ブロックＢにおいては、ブロックＡで含有される特
定の極性基含有成分を含有しないことを特徴とする。

【００７８】次にＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕におい
て、Ｂブロックを構成する特定の極性基を含有する重合
成分の具体例としては、前記した樹脂〔Ａ〕の特定の極
性基を含有する重合体成分と同様のものを挙げることが
できる。樹脂〔Ａ〕中に含有される極性基と樹脂〔Ｂ〕
中に含有される極性基とは同じでも異なっていてもよ
い。かかる特定の極性基を含有する重合成分は、該Ｂブ
ロック中に２種以上含有されていてもよく、その場合に
おける該２種以上の極性基含有成分は該Ｂブロック中に
おいてランダム共重合又はブロック共重合のいずれの態
様で含有されていてもよい。

【００７９】また、上記極性基含有の重合体成分以外の
重合体成分をブロックＢ中に含有していてもよく、かか
る重合体成分としては好ましくは前記一般式（Ｉ）の繰
り返し単位に相当する重合体成分が挙げられる。更に
は、式（Ｉ）に示される重合体成分とともに該Ｂブロッ
ク中に含有され得る重合体成分として、該式（Ｉ）の重
合体成分と共重合しうる他の繰り返し単位に相当する単
量体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニル
ピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジン等）
等が挙げられる。これら他の単量体はＢブロックの全重
合体成分１００重量部中２０重量部を超えない範囲で用
いられる。

【００８０】本発明のＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、
従来公知の重合反応法によって製造することができる。
具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体において該極性基を予め保護した官能基と
しておき、有機金属化合物（例えばアルキルリチウム
類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネシ
ウムハライド類等）もしくはヨウ化水素／ヨウ素系等に
よるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒とす
る光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のいわ
ゆるリビング重合反応でＡＢブロック共重合体を合成し
た後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水素
分解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱保
護反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられ
る。その１つの例を下記の反応スキーム（１）に示し
た。

【００８１】

【化２４】

【００８２】これらは、例えば、Ｐ．Ｌｕｔｚ、Ｐ．Ｍ
ａｓｓｏｎ ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１
２．，７９（１９８４）、Ｂ．Ｃ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ、
Ｇ．Ｄ．Ａｎｄｒｅｗｓ ｅｔａｌ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ、１４、１６０１（１９８１）、Ｋ．Ｈａ
ｔａｄａ、Ｋ．Ｕｔｅ．ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．１
７、９７７（１９８５）、１８、１０３７（１９８
６）、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６
（１９８７）、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４
６、１８９（１９８９）、Ｍ．Ｋｕｒｏｋｉ、Ｔ．Ａｉ
ｄａ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９、４７３７
（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４
３、３００（１９８５）、Ｄ．Ｙ．Ｓｏｇａｈ、Ｗ．
Ｒ．Ｈｅｒｔｌｅｒｅｔａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、２０、１４７３（１９８７）等に記載の合成方
法に従って容易に合成することができる。

【００８３】更に、ＡＢブロック共重合体〔Ｂ〕は、極
性基を保護しないままの単量体を用い、ジシオカーバメ
ント基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有
する化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行な
って合成することもできる。例えば、大津隆行、高分
子、３７、２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、
Ｐｏｌｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８
８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９
号、東信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、
Ｊａｐａｎ、３６（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ．
Ｎｉｗａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６７
（１９８７）等に記載の合成方法に従って合成すること
ができる。

【００８４】また、本発明の特定の極性基の保護基によ
る保護及びその保護基の脱離（脱保護反応）について
は、従来公知の知見を利用して容易に行なうことができ
る。例えば前記樹脂〔Ａ〕の合成法で述べたと同様の引
用文献に種々記載されている方法を適宜選択して行なう
ことができる。更には、ブロックＡ又はブロックＢのい
ずれかの部分を含有するアゾビス化合物（即ち、高分子
アゾビス開始剤）を合成し、これを開始剤として、他の
一方のブロックを形成するに相当する単量体類をラジカ
ル重合反応で合成する方法を用いることもできる。具体
的には、上田明、永井進、高分子論文集、４４、４６９
（１９８７）、上田明、大阪市立工業研究所報告、８４
（１９８９）等に記載された方法で合成することができ
る。

【００８５】本反応を利用して合成する場合には、高分
子アゾビス開始剤の合成のし易さ及びブロック化の重合
反応の規則性等から該高分子開始剤の重量平均分子量
は、２×１０⁴ 以下が好ましい。一方、本発明の樹脂
〔Ｂ〕は、ブロックＡの方がブロックＢよりも高分子鎖
が長い方が好ましい。以上のことから、本反応で合成す
る場合、ブロックＢ含有の高分子開始剤を用いる方法が
好ましい。例えば下記に示す様な反応スキーム（２）で
反応することができる。

【００８６】

【化２５】

【００８７】本発明の光導電層に供される結着樹脂とし
て、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した
無機光導電体用の公知の樹脂を併用することもできる。
但し、これらの他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１０
０重量部中３０重量％を越えない範囲が好ましい。この
割合を越えると、本発明の効果は著しく低下してしま
う。

【００８８】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【００８９】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【００９０】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。本発明の樹脂
〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂
〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜０．８／０．９５〜０．２
０であることが好ましく、より好ましくは０．１０〜
０．５０／０．９０〜０．５０である。

【００９１】結着樹脂の総量比が１０重量部以下となる
と、光導電層の膜強度が維持できなくなる。また、１０
０重量部以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像
性においても複写画像の悪化を生じてしまう。また、本
発明の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合において樹脂
〔Ａ〕の重量比が０．０５以下になると、静電特性向上
の効果が薄れてしまう。一方、０．８以上になると光導
電層の膜強度が充分維持できなくなる場合（特に電子写
真式平版印刷用原版として）が生じる。

【００９２】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。本発明に
使用する分光増感色素としては、必要に応じて各種の色
素を単独又は併用して用いる。例えば、宮本晴視、武井
英彦、イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、
Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５、
４６９（１０５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ６３ −Ｃ（Ｎｏ．２）、９７（１９８０）、原崎勇
次等、工業科学雑誌６６ ７８及び１８８（１９６
３）、谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８（１９７
２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色
素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキ
ソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダ
シアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素
（金属を含有してもよい）等が挙げられる。

【００９３】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【００９４】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１
０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２
５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３
２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許第
１，２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同
１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【００９５】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜
１１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等「細菌の光導電材料と感光体の開発・
実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。

【００９６】これら各種添加剤の添加量は、特に限定的
ではないが、通常光導電体１００重量部に対して０．０
００１〜２．０重量部である。光導電層の厚さは１〜１
００μ、特に１０〜５０μが好適である。また、電荷発
生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発生層として光
導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さは０．０１〜
１μ、特に０．０５〜０．５μが好適である。感光体の
保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目的として
絶縁層を付設させる場合もある。この時は絶縁層は比較
的薄く設定され、感光体を特定の電子写真プロセスに用
いる場合に設けられる絶縁層は比較的厚く設定される。
後者の場合、絶縁層の厚さは５〜７０μ、好ましくは１
０〜５０μに設定される。

【００９７】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の
熱可塑性樹脂及び効果性樹脂が適宜用いられる。

【００９８】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【００９９】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．
１）、Ｐ２〜１１（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙
の化学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖ
ｅｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−
４（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。

【０１００】本発明の電子写真感光体を利用した電子写
真式印刷用原版を用いた印刷物の作成は、上記した構成
からなる電子写真用原版に常法により複写画像を形成
後、非画像部を不感脂化処理することで作成される。酸
化亜鉛の不感脂化方法としては、従来公知の処理液のい
ずれをも用いることができる。例えば、フェロシアン系
化合物を不感脂化の主剤として用いた、特開昭６２−２
３９１５８号、同６２−２９２４９２号、同６３−９９
９９３号、同６３−９９９４号、特公昭４０−７３３４
号、同４５−３３６８３号、特開昭５７−１０７８８９
号、特公昭４６−２１２４４号、同４４−９０４５号、
同４７−３２６８１号、同５５−９３１５号、特開昭５
２−１０１１０２号各公報等が挙げられる。

【０１０１】しかし、該処理液の安全性の点から、以下
に挙げる処理液が好ましい。例えば、フィチン酸系化合
物を主剤として用いた、特公昭４３−２８４０８号、同
４５−２４６０９号、特開昭５１−１０３５０１号、同
５４−１０００３号、同５３−８３８０５号、同５３−
８３８０６号、同５３−１２７００２号、同５４−４４
９０１号、同５６−２１８９号、同５７−２７９６号、
同５７−２０３９４号、同５９−２０７２９号各公報に
記載のもの、金属キレ−ト形成可能な水溶性ポリマ−を
主剤として用いた、特公昭３８−９６６５号、同３９−
２２２６３号、同４０−７６３号、同４３−２８４０４
号、同４７−２９６４２号、特開昭５２−１２６３０２
号、同５２−１３４５０１号、同５３−４９５０６号、
同５３−５９５０２号、同５３−１０４３０２号各公報
等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用い
た、特開昭５３−１０４３０１号、特公昭５５−１５３
１３号、同５４−４１９２４号各公報等に記載のもの、
あるいは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、
特公昭３９−１３７０２号、同４０−１０３０８号、同
４６−２６１２４号、特開昭５１−１１８５０１号、同
５６−１１１６９５号各公報等に記載されたもの等が挙
げられる。

【０１０２】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、ま
た、現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいず
れの組合せにも用いることができる。特に、高精細なオ
リジナルの忠実な複写画像形成が可能なことから、液体
現像剤との組合せで利用すると、本発明の効果がより発
揮される。

【０１０３】また、カラー現像剤との組合せとすること
で、黒白複写画像のみならず、カラー複写画像にも応用
することができる（例えば、滝沢九郎「写真工業」３
３、３４（１９７５年）、安西正保「電子通信学会技術
研究報告」７７、１７（１９７７年）等に記載の方
法）。更に近年の電子写真プロセスを利用した他の用途
への利用のシステムにおいても有効である。例えば光導
電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感光体
は、オフセット平版印刷用原版に、無公害で白色度の良
好な光導電性酸化亜鉛又は光導電性酸化チタンを用いた
感光体は、オフセット印刷プロセスで用いられる版下用
記載材料又はカラープループ等に用いることができる。

【０１０４】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 メチルメタクリレート６６ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、アクリル酸４ｇ及び下記構造の開始剤〔Ｉ−１〕２
８ｇ及びテトラヒドロフラン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下に温度５０℃に加温した。

【０１０５】

【化２６】

【０１０６】この溶液に４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ
ｍの距離からガラスフィルターを通して１０時間光照射
し光重合した。得られた反応物をメタノール１ｌ中に再
沈し、沈殿物を補集し乾燥して、収量７２ｇで重量平均
分子量（Ｍｗ：樹脂〔Ａ〕にいうＭｗはポリスチレン換
算によるＧＰＣ法による値）８×１０³ の重合体を得
た。

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】樹脂〔Ａ〕の合成例２：〔Ａ−２〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、開始剤〔Ｉ−１〕２８
ｇの代わりに、下記構造の開始剤〔Ｉ−２〕３６．３ｇ
を用いた他は、樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様の条件で操
作した。得られた重合体の収量は７５ｇでＭｗ７．５×
１０³ であった。

【０１０９】

【化２８】

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】樹脂〔Ａ〕の合成例３〜９：〔Ａ−３〕〜
〔Ａ−９〕 ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、メタクリル
酸５ｇ、下記表−Ａの開始剤０．１０モル及びテトラヒ
ドロフラン１００ｇの混合溶液とした他は、樹脂〔Ａ〕
の合成例１と同様の条件で操作し、各重合体を得た。得
られた各重合体のＭｗは６×１０³ 〜８×１０³ の範囲
であった。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】樹脂〔Ａ〕の合成例１０〜２５：〔Ａ−１
０〕〜〔Ａ−２５〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート及びアクリル酸の代わりに、表
−Ｂに記載の重合成分に相当する各単量体を用いた他
は、樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様の条件で操作して各重
合体を得た。得られた各重合体のＭｗは６×１０³ 〜９
×１０³ の範囲であった。

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【表６】

【０１１９】

【表７】

【０１２０】樹脂〔Ａ〕の合成例２６〜３０：〔Ａ−２
６〕〜〔Ａ−３０〕 前記開始剤〔Ｉ−２〕３３．９ｇ、及び下記表−Ｃで示
される各重合体成分に相当する単量体の混合物を、窒素
気流下、温度４０℃に加温した。以下の操作を合成例１
と同様にして、光照射し、重合させた後、固形分を取り
出し、テトラヒドロフラン２５０ｍｌに溶解した後、メ
タノール１．５ｌ中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥し
た。各重合体の収量は６０〜７５ｇでＭｗ６×１０³ 〜
８×１０³であった。

【０１２１】

【表８】

【０１２２】

【表９】

【０１２３】〔樹脂〔Ｂ〕の合成〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：〔Ｂ−１〕 メチルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２
０℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム
０．８ｇを加え１２時間反応した。更に、この混合溶液
に、メチルアクリレート６０ｇ、トリフェニルメチルメ
タクリレート６ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶
液を窒素気流下に充分に脱気した後添加し、更に８時間
反応した。この混合物を０℃にした後、メタノール１０
ｍｌを加え３０分間反応し、重合を停止させた。得られ
た重合体溶液を攪拌下にて温度３０℃とし、これに３０
％塩化水素エタノール溶液３ｍｌを加え１時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、石油エーテル１ｌ中に再沈した。

【０１２４】沈殿物を捕集し、減圧乾燥して得られた重
合体のＭｗは７．３×１０⁴ で、収量７２ｇであった。

【０１２５】

【化３０】

【０１２６】樹脂〔Ｂ〕の合成例２：〔Ｂ−２〕 メチルメタクリレート７０ｇ、メチルアクリレート３０
ｇ、（テトラフェニルポルフィナート）アルミニウムメ
チル０．５ｇ及び塩化メチレン６０ｇの混合溶液を窒素
気流下にて温度３０℃とした。これに３００Ｗ−キセノ
ンランプ光をガラスフィルターを通して２５ｃｍの距離
から光照射し、１２時間反応した。この混合物に更に、
メチルアクリレート６０ｇ及びベンジルメタクリレート
３．２ｇを加え、同様に８時間光照射した後、この反応
混合物にメタノール３ｇを加えて３０分間攪拌し反応を
停止させた。次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温
度２５℃で１時間接触還元反応を行なった。

【０１２７】不溶物を濾別した後石油エーテル５００ｍ
ｌ中に再沈し、沈殿物を捕集し乾燥した。得られた重合
体は収量１１８ｇでＭｗ８×１０⁴ であった。

【０１２８】

【化３１】

【０１２９】樹脂〔Ｂ〕の合成例３：〔Ｂ−３〕 エチルメタクリレート１００ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し０℃に冷却した。
次いで１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウ
ム２．５ｇを加え、６時間攪拌した。更にこの混合物に
メチルメタクリレート６０ｇ及び４−ビニルフェニルオ
キシトリメチルシラン４．６ｇを加え６時間攪拌した
後、メタノール３ｇを加えて３０分間攪拌した。

【０１３０】次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタ
ノール溶液１０ｇを加え２５℃で１時間攪拌した後、メ
タノール１ｌ中に再沈し捕集した沈殿物をメタノール３
００ｍｌで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、収
量１２１ｇでＭｗ６．５×１０⁴ であった。

【０１３１】

【化３２】

【０１３２】樹脂〔Ｂ〕の合成例４：〔Ｂ−４〕 メチルメタクリレート６７ｇ及びベンジルＮ，Ｎ−ジエ
チルジチオカーバメート４．８ｇの混合物を、窒素気流
下に容器に密閉し、温度５０℃に加温した。これに、４
００Ｗの高圧水水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフィ
ルターを通して、６時間光照射し光重合した。これにメ
チルアクリレート３２ｇ、アクリル酸１ｇ及びメチルエ
チルケトン１８０ｇを加えた後窒素置換し、再び１０時
間光照射した。

【０１３３】得られた反応物をメタノール１ｌに再沈、
捕集し乾燥した。得られた重合体は、収量７３ｇでＭｗ
４．８×１０⁴ であった。

【０１３４】

【化３３】

【０１３５】樹脂〔Ｂ〕の合成例５：〔Ｂ−５〕 メチルメタクリレート５０ｇ、エチルメタクリレート２
５ｇ及びベンジルイソプルザンテート１．０ｇの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度５０℃に加温し
た。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して６時間光照射し光重合した。

【０１３６】この重合物をテトラヒドロフランで濃度４
０％の溶液にし、これにメチルアクリレート２２ｇを加
えて窒素置換し再び１０時間光照射した。次にこの混合
物に２−（２′−カルボキシエチル）カルボニルオキシ
エチルメタクリレート３ｇを加えて再び窒素置換し再び
８時間光照射した。得られた反応物を、メタノール２ｌ
中に再沈し、捕集した粉末を乾燥した。得られた重合体
は収量６３ｇでＭｗ６×１０⁴ であった。

【０１３７】

【化３４】

【０１３８】樹脂〔Ｂ〕の合成例６：〔Ｂ−６〕 エチルアクリレート９７ｇ、メタクリル酸３ｇ、２−メ
ルカプトエタノール２ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度６０℃に加
温した。これに、２，２′−アゾビスイソバレロニトリ
ル（A.I.V.N.）１．０ｇを加え４時間反応し、更にA.I.
V.N.０．５ｇを加え４時間反応した。

【０１３９】この反応混合物を温度２０℃にした後、
４，４′−アゾビス（シアノ吉草酸）８．６ｇ、ジシク
ロヘキシルジカルボジイミド１２ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチル）ピリジル０．２ｇ及びテトラヒドロフラン３０
ｇの混合溶液を１時間で滴下した。そのまま更に２時間
攪拌した後、８５％ギ酸水溶液を５ｇ加えて更に３０分
間攪拌した。次に析出した結晶を濾別後、濾液を温度２
５℃で溶媒を減圧下に留去した。得られた下記構造の重
合体（高分子開始剤）のＭｗは６．３×１０³ であっ
た。

【０１４０】

【化３５】

【０１４１】メチルメタクリレート７０ｇ及びトルエン
１７０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０
℃に加温した。これに、上記重合体３０ｇをトルエン３
０ｇに溶解した溶液を予かじめ窒素置換した後、加え
て、８時間反応した。得られた重合体をメタノール２ｌ
中に再沈し、補集した粉末を乾燥した。得られた重合体
は収量７２ｇでＭｗ４×１０⁴ であった。

【０１４２】

【化３６】

【０１４３】樹脂〔Ｂ〕の合成例７〜１６：〔Ｂ−７〕
〜〔Ｂ−１６〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例３と同様の反応方法で、下記表−Ｄ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた共重合体のＭｗ
は５×１０⁴ 〜９×１０⁴ の範囲であった。

【０１４４】

【表１０】

【０１４５】

【表１１】

【０１４６】

【表１２】

【０１４７】樹脂〔Ｂ〕の合成例１７〜２３：〔Ｂ−１
７〕〜〔Ｂ−２３〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例４と同様の反応方法で、下記表ーＥ
に示す樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた共重合体のＭｗ
は４×１０⁴ 〜８×１０⁴ の範囲であった。

【０１４８】

【表１３】

【０１４９】

【表１４】

【０１５０】実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔Ａ−８〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ無水フ
タル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモ
ジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数６×１０³
ｒ．ｐ．ｍ．で７分間分散して、感光層形成物を調製
し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ
² となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１０
秒間乾燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を作
製した。

【０１５１】

【化３７】

【０１５２】比較例１：実施例１において、樹脂〔Ａ−
８〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの代わりに、下記構
造の樹脂〔Ｒ−１〕６ｇ及び樹脂〔Ｒ−２〕３４ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。

【０１５３】

【化３８】

【０１５４】

【化３９】

【０１５５】比較例２：実施例１において、樹脂〔Ａ−
８〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−１〕３４ｇの代わりに、下記構
造の樹脂〔Ｒ−３〕６ｇ及び樹脂〔Ｒ−４〕３４ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。

【０１５６】

【化４０】

【０１５７】

【化４１】

【０１５８】これらの感光材料について、撮像性、印刷
性及び環境条件を（２０℃、６５％ＲＨ）、（３０℃、
８０％ＲＨ）及び（１５℃、３０％ＲＨ）とした時の撮
像性及び印刷性を調べた。以上の結果を表−Ｆに示す。

【０１５９】

【表１５】

【０１６０】表−Ｆに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注２）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した後、各感光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導
体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料
表面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下で、ピッチ２５
μｍ及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード
露光後液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィル
ム（株）製）を用いて現像し、イソパラフィンアイソパ
ーＧ（エッソ化学（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定
着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画質）
を目視評価した。

【０１６１】撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ
（Ｉ）、３０℃、８０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％
ＲＨ（III)で実施した。 注３）生版保水性：感光材料を印刷用原版として用いる
際の不感脂化処理による親水化の程度を、下記の強制条
件で処理して調べた。

【０１６２】各感光材料そのもの（製版しない原版：即
ち、生版と略称）を富士写真フィルム（株）製不感脂化
処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水を５倍に希釈した水溶液を
用いて、エッチングマシーンを１回通した。次に、これ
らの版をハマダスター（株）製ハマダスター８００５Ｘ
型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地
汚れの有無を目視で評価した。 注４）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注２）と同一
の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチン
グマシーンを１回通した後、印刷物の地汚れが目視で判
別できるまでの印刷枚数を調べた。

【０１６３】表−Ｆに示す様に、本発明の感光材料は、
実際の複写画像で、地カブリがなく、細線・細文字ある
いは連続階調の網点部分等高精細な画像部分が非常に鮮
明な画像が得られた。且つ、撮像時の環境条件が、低温
・低湿あるいは高温・高湿といった過酷な条件下でも、
安定した鮮明な複写画像が得られた。他方、比較例１及
び２は、常温・常湿（Ｉ）の環境条件では、良好な複写
画像が得られたが、環境条件が変動すると、いずれも高
精細な画像部分（特に連続階調の中間濃度部分）に濃度
のムラが発生してしまった。

【０１６４】次にオフセットマスター用印刷原版とし
て、不感脂化処理して、印刷原版としての性能を調べ
た。まず、製版をしない前の各感材を、注３）の不感脂
化力を弱めた強制条件下に不感脂化処理し、実際に印刷
して、インキの付着程度を観察した所、本発明の原版の
みが良好で、比較例１及び２ともインキ付着の発生が見
られた。

【０１６５】更に、注４）の様に実際に製版した感材
を、通常の不感脂化条件で処理し、印刷した所、本発明
の原版は、地汚れの発生がなく、画像の忠実な再現が認
められる印刷物を８千枚得ることができた。他方、比較
例１は３千枚又比較例２は５千枚であった。更に、環境
条件が過酷な（II）及び（III)で製版した原版は、複写
画像の再現不良のため、刷り出しより印刷物の画像も不
良となった。

【０１６６】以上の事は、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂
〔Ｂ〕が適切に酸化亜鉛粒子と相互作用し、且つ分光増
感色素、化学増感剤の酸化亜鉛粒子への吸着を阻害しな
い状態を形成することで優れた電子写真特性を有すると
同時に、不感脂化処理液による不感脂化反応が容易に且
つ充分に進行し易い状態を形成している事及び樹脂
〔Ｂ〕の働きによる膜強度の著しい向上を達成している
ことを示すものと考えられる。 実施例２ 樹脂〔Ａ−１２〕７ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３３ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、Ｎ−
ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写真
感光材料を作製した。

【０１６７】

【化４２】

【０１６８】この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨと
した時の静電特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式
平版印刷用原版として用いた時の印刷性を調べた。それ
らの結果を表−Ｇに示す。

【０１６９】

【表１６】

【０１７０】表−Ｇに示した評価項目の静電特性の実施
の態様は以下の通りである。 注５）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて、−６
ｋＶで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、
この時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中
で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₃₀ を測定し、１２
０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保
持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ₁₃₀ ／Ｖ₁₀〕×１００
（％）〕で求めた。

【０１７１】また、コロナ放電により光導電層表面を−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ² ）を
算出する。更にＥ_1/10測定と同様にコロナ放電により−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１００に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ_1/100 （ｅｒｇ／ｃ
ｍ² ）を算出する。撮像時の環境条件はＩ（２０℃、６
５％ＲＨ）、II（３０℃、８０％ＲＨ）及びIII(１５
℃、３０％ＲＨ）で実施した。

【０１７２】本発明の感光材料は、平滑性は良好で充分
に均一な分散状態になっていた。又環境条件を変えて静
電特性を調べた所、条件が変動しても安定で且つ良好な
値を示した。実際の撮像性においても、原稿に対して忠
実な複写画像を再現し、且つ地カブリも認められなかっ
た。又、オフセットマスター用原版として、不感脂化処
理して、印刷した所良好な印刷物が８千枚得られた。 実施例３〜２２ 実施例２において、樹脂〔Ａ−１２〕及び樹脂〔Ｂ−
２〕に代えて、下記表−Ｈの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂
〔Ｂ〕に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電
子写真感光体を作製した。

【０１７３】

【表１７】

【０１７４】これらの感光材料の実際の撮像性を調べた
所、細線・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もな
い、地カブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られ
た。また、オフセットマスター原版として用いて、実施
例２と同様にして印刷した所、いずれも少なくとも、８
千枚以上印刷することができた。以上から、本発明の各
感光材料は光電導層の平滑性、膜強度、静電特性及び印
刷性の全ての点において良好なものであった。さらに、
樹脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさらに向上
することが判った。 実施例２３〜２６ 実施例１において用いた、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに
下記表−Ｉの色素に代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

【０１７５】

【表１８】

【０１７６】

【表１９】

【０１７７】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの発生のな
い、鮮明な画像を与えた。 実施例２７及び２８並びに比較例３ 樹脂〔Ａ−１〕７ｇと樹脂〔Ｂ−２０〕３３ｇ（実施例
２７）あるいは樹脂〔Ａ−２６〕７ｇと樹脂〔Ｂ−１
６〕３３ｇ（実施例２８）と、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、下記構造のメチン色素〔VII 〕０．０
３ｇ、下記構造のメチン色素〔VIII〕０．０３ｇ、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの
混合物をホモジナイザー中で回転数７×１０³ ｒ．ｐ．
ｍで６分間分散して感光層形成物を調整し、これを導電
処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ² となる様にワ
イヤーバーで塗布し、１１０℃で２０秒間乾燥した。次
いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置
することにより各電子写真感光体を作製した。

【０１７８】

【化４３】

【０１７９】

【化４４】

【０１８０】比較例３ 実施例２７において、樹脂〔Ａ−１〕及び樹脂〔Ｂ−２
０〕の代わりに、前記樹脂〔Ｒ−１〕６ｇ及び下記構造
の樹脂〔Ｒ−５〕３４ｇを用いた他は、実施例２７と同
様にして、感光材料を作製した。

【０１８１】

【化４５】

【０１８２】実施例１と同様に、各感光材料の各特性を
調べた。その結果を下記表−Ｊにまとめた。

【０１８３】

【表２０】

【０１８４】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行なった。 注６）静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０又はＥ_1/100 に減
衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又はＥ
_1/100 （ルックス・秒）を算出する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）３０℃、
８０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％ＲＨ（III)で実施
した。但し、複写用の原稿（即ち、版下原稿）には、ほ
かの原稿を切り抜いて、貼り込みを行なって作成したも
のを用いた。

【０１８５】各感光材料において、光導電層の平滑性、
静電特性においては、ともに良好な性能を示した。実際
の撮像性を調べて見ると、比較例３は、過酷条件下で複
写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の
枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとしてある
いはベタ画像部に白ヌケのムラの発生が認められた。し
かし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮明
な画像のものが得られた。

【０１８６】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が８千枚以上得られ
た。しかし、比較例３は、過酷条件下で製版した原版で
は上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去されず、
刷り出しの印刷物から発生してしまうか、あるいは製版
画像のムラが印刷物に発生した。以上のことより、本発
明の感光材料のみが、良好な特性を与えることができ
た。 実施例２９ 樹脂〔Ａ−１３〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ−５〕３４ｇ、酸化
亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル
０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無水
フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、
実施例２３と同様に以下操作して、感光材料を作成し
た。

【０１８７】本発明の感光材料を、実施例２７と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿（３
０℃、８０％ＲＨ）あるいは低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリ、画像部の
ムラの発生のない、鮮明な画像を与えた。更に、これを
オフセットマスターの原版として用いて印刷した所、８
千枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得た。 実施例３０〜４１ 実施例２９において、樹脂〔Ａ−１３〕６ｇ及び樹脂
〔Ｂ−５〕３４ｇの代わりに、下記表−Ｋの樹脂〔Ａ〕
６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３４ｇを用いた他は、実施例２５と
同様にして各感光材料を作製した。

【０１８８】

【表２１】

【０１８９】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）、低温・低湿（１５℃、３０％
ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリ又は画像部のム
ラの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更に、オフセットマスター原版として印刷した所、
１万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷
物が得られた。

【０１９０】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。式（Ｉａ）又は（Ｉ
ｂ）で示される特定のメタクリレート成分を含有する繰
り返し単位を本発明の樹脂に用いることにより、更に静
電特性が向上する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なく
   とも１種及び下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有し
   て成ることを特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる重合体成
   分（イ）と−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ
   基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ¹ 〔Ｒ¹ は炭化水素基又は−
   ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素基を表す）基を表す〕基及び環
   状酸無水物含有基から選択される少なくとも１種の極性
   基を含有する重合体成分（ロ）とを少なくとも含有する
   ことから成る高分子鎖を有機分子中に少なくとも３個結
   合して成り、該重合体成分（イ）が３０重量％以上及び
   該重合体成分（ロ）が１〜２０重量％であるスター型共
   重合体。 樹脂〔Ｂ〕 ２×１０⁴ 〜１×１０⁶ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
   て少なくとも１種含有するＡブロックと上記極性基のう
   ちから選択される少なくとも１種の極性基を含有するＢ
   ブロックとから構成されるＡＢブロック共重合体。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハロゲン
   原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ¹¹は炭化水
   素基を表わす。〕
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
   れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一
   般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。 【化２】 【化３】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素
   原子、−ＣＯＲ¹⁴又は−ＣＯＯＲ¹⁴（Ｒ¹⁴は炭素数１〜
   １０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ¹ 及びＢ² は各々
   −ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子
   数１〜４個の連結基を表す。〕
3. 【請求項３】 上記樹脂〔Ｂ〕において、全共重合体中
   に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、上
   記樹脂〔Ａ〕中に含有される特定の極性基含有重合体成
   分の総量に対し１０重量％〜５０重量％であることを特
   徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。