JPH05317016A

JPH05317016A - 天然酸化防止剤

Info

Publication number: JPH05317016A
Application number: JP4123101A
Authority: JP
Inventors: Seika Kiyou; 聖花姜; Kazuhiko Yamashita; 和彦山下; Yasuhiro Asami; 泰弘浅見
Original assignee: Tanabe Seiyaku Co Ltd; Yaegaki Biotechnology Inc
Current assignee: Yaegaki Biotechnology Inc; Tanabe Pharma Corp
Priority date: 1992-05-15
Filing date: 1992-05-15
Publication date: 1993-12-03

Abstract

(57)【要約】【目的】食品、食品添加物、飼料、化粧品、医薬など
に適した、安全性が高く、且つ強力な酸化防止剤の提
供。【構成】担子菌類菌糸体の培養培地もしくは培地から
分離した菌糸体からの抽出物または培養濾液を有効成分
とする酸化防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食品、食品添加物、飼
料、化粧品、医薬などの酸化による品質低下を防ぐため
に必要な、安全性が高く、且つ強力な酸化防止剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術および解決しようとする課題】上記した分
野、とりわけ最も市場の大きい食品加工において、従
来、酸化防止剤としては化学合成品が広く用いられてき
た。すなわち、ＢＨＡ(ブチルヒドロキシアニソール)お
よびＢＨＴ(ブチルヒドロキシトルエン)がその代表例と
して挙げられ、エリソルビン酸ナトリウム、クエン酸イ
ソプロピル、dl−α−トコフェロール、没食子酸プロピ
ル等が食品の種類に応じて使い分けられている。しかし
ながら、近年、化学合成品からなる食品添加物の安全性
に対する消費者意識の高まりにより、ＢＨＡやＢＨＴ等
の化学物質より、天然物質中から採取される酸化防止剤
が好まれる傾向にある。

【０００３】現在食品加工に用いられている天然物由来
の酸化防止剤としては、例えば、各種植物油に含まれる
トコフェロール類、各種植物組織中に含まれるフラボ
ン、ケルセチン、ルチン等のフラボン誘導体、茶葉、コ
ーヒー豆、カカオ豆等に含まれるコーヒー酸、没食子
酸、フエルラ酸等の没食子酸誘導体やカテキン等のポリ
フェノール類、綿実油に含まれるゴシポール、米ぬか中
のγ−オリザノール、ゴマ油中のセザモール・セザモリ
ン、各種香辛料類の抽出物、タンパク加水分解物(ペプ
チド、アミノ酸)などが挙げられる。しかし、これらの
酸化防止剤のうちトコフェロール以外のものについては
次のような理由によって汎用されていないのが現状であ
る。

【０００４】１)工業的に生産する場合、原料の確保が
質的・量的に安定していることが必須であるが、原料を
植物に求める場合、産地、気候、品種等により、品質が
大きく変動する場合が多い。２)酸化防止成分の含有量が概して少ないため、高純度
のものを高収率で得ることが困難である。このため、食
品に高濃度の添加が必要となり経済性が損なわれたり、
多量に含まれる不純物が食品の物性に悪影響を及ぼした
りして用途が限られる場合が多い。３)化学合成品との比較において、概して酸化防止活性
が低く、単独で使用しても十分効果が発揮されない場合
が多い。したがって、複数の酸化防止成分が配合されて
用いられる場合が多いが、食品毎に組合せや配合比率を
変える必要があるなどの問題がある。４)対象食品に対する分散性や溶解性に問題があるもの
が多く、物性・性状的な面から応用範囲が限られたもの
になっている。５)味、におい、着色度などの官能面から問題があるも
のが多く、使用しづらい面が指摘されている。

【０００５】上記のように天然物に酸化防止物質が広く
分布していることが知られているが、実用面から考える
と一長一短のものが多く、いまだ十分に市場の要望を満
たしていると言えず、更に新しい給源からの強力な酸化
防止剤の開発が望まれているのが現状である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記状況に
鑑み、鋭意研究を重ねた結果、新しい給源から強力な酸
化防止剤が得られることを見出し、発明を完成させるに
至った。すなわち、本発明は、担子菌類菌糸体の培養培
地もしくは培地から分離した菌糸体からの抽出物または
担子菌類菌糸体の培養濾液を有効成分としてなる酸化防
止剤を提供するものである。

【０００７】天然物由来の製品の生産手段として一般に
２種類の方法がとられている。一つは動物組織あるいは
植物組織を原料とし、そのままあるいは物理的、化学
的、生化学的処理を施した後、抽出・精製して得る方法
である。もう一つの方法は動物細胞、植物細胞あるいは
微生物の培養(醗酵)によって有用な物質を生産する方法
である。目的とする物質の種類によって適宜の方法が選
ばれるが、大量の物質を安価に製造するには醗酵法が有
利である。これまで、醗酵法による酸化防止剤の生産は
ほとんど知られていなかったが、本発明者らは担子菌類
の菌糸体培養液中およびその菌糸体内に強力な酸化防止
活性を有する成分が生産されることを見出した。

【０００８】本発明における担子菌類とは、その子実体
が日常食用あるいは薬用として用いられているもので、
例示すれば、シイタケ、エノキタケ、シメジ、カワラタ
ケ、マツタケ、マイタケ、マッシュルーム、ショーロ、
オオウズラタケ、ナメコ、ヒラタケ、ブクリョウ、マン
ネンタケ、キクラゲ、サルノコシカケ等を挙げることが
でき、その子実体が一般にきのこ類として知られている
ものである。これら担子菌類に酸化防止活性を有する成
分を生産させるには、その菌糸体を適当な培地で培養す
ることによって行うことができる。

【０００９】本発明の酸化防止剤においては、この菌糸
体の培養培地、培地から分離した菌糸体あるいは両者の
混合物の溶媒抽出物、または培養濾液を有効成分とす
る。培養法は液体培養でも固体培養でも良いが、設備面
や培養管理面を考えると液体培養の方が望ましい。

【００１０】培地の成分としては、担子菌類の菌糸体が
資化でき、良く生育するもの、例えば、デンプン、糖
類、有機酸類、酵母エキス、コーンスチープリカー、廃
糖みつ等一般に培地成分として知られているものはいず
れも使用できる。また、米糠、脱脂大豆粕、ゴマ粕、綿
実粕、小麦ふすま等、油糧種子粕や穀物種子粕も好適に
使用することができ、培地組成は個々の担子菌類に応じ
て適宜選択できる。

【００１１】培養条件も個々の担子菌類に応じて適宜選
択できるが、一般に、ｐＨ４.０〜６.０、温度２０〜３
０℃で３〜１５日間程度、好ましくは暗所で培養するこ
とにより、所望の酸化防止剤成分が十分量培地中に生成
される。

【００１２】これら担子菌類菌糸体の培養物から有効成
分たる酸化防止活性を有する成分を得るには、菌糸体を
含有する培地、好ましくは液体培地を、菌糸体を含有し
たまま、あるいは菌糸体を分離した後、濃縮もしくは乾
燥後、適当な溶媒で抽出する方法で行える。好ましく
は、培養液を濾過または遠心分離により一旦菌糸体と培
養濾液とに分離し、夫々から効率の良い方法で取り出
す。菌糸体から酸化防止活性を有する成分を得るには、
菌糸体を湿潤状態のままもしくは一旦凍結乾燥、減圧乾
燥、通気乾燥等により乾燥し、これに適当量の溶媒を添
加し、所定時間抽出する方法で行うことが出来る。

【００１３】抽出溶媒としては水、含水アセトン、メタ
ノール、含水メタノール、エタノール、含水エタノー
ル、酢酸エチル、メチルエチルケトン等抽出溶媒として
一般に知られているものが使用できるが、親水性の溶媒
の方が望ましい。抽出条件は特に限定するものではない
が、通常、減圧〜常圧にて、常温〜沸点で、１〜２４時
間行えば、効率よく抽出が行える。

【００１４】一方、培養濾液は、減圧濃縮、凍結乾燥、
噴霧乾燥等により濃縮もしくは乾燥することによってそ
のまま本発明の有効成分として用いることができるが、
必要があれば培地や菌糸体の場合と同様に、さらに溶媒
で抽出、精製してもよい。また、抽出液には酸化防止活
性を有する成分以外の不純物が多量に含まれているが、
不純物が食品等の物性に悪影響を及ぼすことが懸念され
る場合には、一般に知られている方法によって精製して
用いられる。精製方法としては各種有機溶媒を組合わせ
る溶媒精製法、活性炭、シリカゲル等を用いる吸脱着
法、イオン交換樹脂、多孔性ゲル等を用いるクロマトグ
ラフ法等が適宜使用できる。

【００１５】かくして得られた酸化防止活性を有する成
分を含む抽出物または培養濾液はそのまま本発明の酸化
防止剤として使用することができ、あるいは凍結乾燥、
減圧乾燥、噴霧乾燥、天日乾燥等によって乾燥粉末とし
て酸化防止剤として用いることができる。また、乳糖、
デキストリン、ガム類、グリセリン酸エステルのような
食品、化粧品、医薬等に許容される賦形剤、乳化剤を用
いて自体公知の方法で粉末、乳化液、オイル液、水溶液
剤のような剤形とすることができる。

【００１６】本発明の酸化防止剤は食品、食品添加物、
飼料、化粧品、医薬などの酸化防止剤として用いること
ができる。例えば、食品等の製造工程で添加、混和、湿
潤その他の方法によって使用することが出来る。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を具体的に説明
する。「％」は特に断らない限り、ｗ／ｖ％である。な
お、特に断らない限り、酸化防止活性の測定は次の方法
で行い、数値を示した。

【００１８】ロダン鉄法［ミツダ（Ｍitsuda）らの方法
に準じて行った。］リノール酸０.１３ml、９９.５％エタノール１０mlおよ
び０.０５Ｍリン酸緩衝液(pＨ７.０)１０mlに試料を０.
１％となるように添加し、蒸留水で２５mlにメスアップ
した。これを栓付き試験管(１８mm×１８０mm)に移し、
３７℃のインキュベーターに入れ、経時的にリノール酸
の酸化の進行を調べた。一定時間ごとに、試料溶液０.
１mlを試験管にとり、７５％エタノール４.７ml、３０
％ロダン酸アンモニウム水溶液０.１mlを加え、ついで
塩化第一鉄の３.５％塩酸溶液０.１mlを加え、さらに塩
化第一鉄の３.５％塩酸溶液０.１mlを加えてから正確に
３分後にＯＤ₅₀₀nmの吸光度を測定した。ＯＤ値が０.３
を超えた時間をインダクションピリオド(Ｉ.Ｐ)とし
た。

【００１９】ラードを用いる自動酸化試験酸化防止剤無添加のラード１gに試料を０.１％ｗ／ｗを
添加し、７０℃の恒温槽(オーブン使用)に所定時間保存
したのち、過酸化物価(ＰＯＶ)を測定した。過酸化物価
の測定は試験ラードをクロロホルムと酢酸の混合液(２:
３)１０mlに溶かし、飽和ヨウ化カリウム１ml添加し、
１分間ふりまぜた後、冷暗所に５分間保存し、ついで水
２０mlを添加し、激しくふりまぜた後澱粉溶液を指示薬
としてＮ／１００チオ硫酸ナトリウム標準液で滴定して
行った。澱粉による青色が消失するときを終点とした。
また、本試験と並行して空試験を行った。

【数１】Ａ：本試験のＮ／１００チオ硫酸ナトリウム標準液使用
量(ml) Ｂ：空試験のＮ／１００チオ硫酸ナトリウム標準液使用
量(ml) Ｃ：試験ラード採取量(g) Ｆ：Ｎ／１００チオ硫酸ナトリウム標準液のファクター

【００２０】実施例１ (各種担子菌の液体培養により得られた菌糸体の酸化防
止活性)３００mlの三角フラスコにイーストエキス１
％、グルコース３.５％を含む培養液１００mlを入れ、
滅菌後、あらかじめＰＤＡ培地で培養(２５℃、７日間)
した菌糸を一白金耳植菌し、２５℃で３〜１５日間培養
した。培養後、濾過により菌糸体を集め、菌糸体１g当
り、５０mlの９９.５％エタノールを加え、室温で一夜
抽出後得られた抽出物について酸化防止活性を測定し
た。結果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】表１に示したとおり、各種担子菌の菌糸体
に強い酸化防止活性を有する成分が生産されることが分
かった。実施例２ (担子菌の培養濾液中の酸化防止活性)実施例１と同様の
方法でエノキタケおよびシイタケを培養し、濾過により
菌糸体を除いた濾液を用い、酸化防止活性を測定した。
酸化防止活性は、リノール酸１３０μlに培養濾液２６
μlを添加し、３７℃の恒温槽に所定時間保存したの
ち、ロダン鉄法で測定し、ＯＤ₅₀₀で示した。結果を表
２に示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】表２に示したように培養濾液にも強い酸化
防止活性を有する成分が生産されていることが分かっ
た。

【００２５】実施例３ (マッシュルーム培養における菌糸体と培養濾液中の酸
化防止活性)１０リットル容のジャーファーメンターに
イーストエキス１.５％、グルコース５％を含む培養液
６リットルを入れ、滅菌後、あらかじめ同じ培養液を用
い３００ml容のフラスコで種培養(２５℃、７日間)した
マッシュルームの菌糸体培養液１００mlを植菌し、４日
間培養した。菌糸体の抽出物と培養濾液の酸化防止活性
を測定した。酸化防止活性は、リノール酸に菌糸体の抽
出物または培養濾液の乾固物を０.１％添加し、３７℃
の恒温槽に所定時間保存したのち、ロダン鉄法で測定
し、ＯＤ₅₀₀で示した。結果を表３(菌糸体抽出物)およ
び表４(培養濾液)に示す。

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】表３および表４に示したように、マッシュ
ルームの培養は菌糸体、培養濾液共に強い酸化防止活性
を有する成分が生産されていることが分かった。

【００２９】実施例４ (マッシュルームの固体培養における酸化防止活性)３０
０ml容のフラスコに脱脂ゴマ粕あるいは脱脂ゴマ粕と米
糠の(１:９)混合物２０gに水８mlを加え３０分間滅菌
後、マッシュルームの菌糸体を植菌し２５℃で６日間静
置培養した。培養物をよく粉砕し、含水エタノール(７
０％)もしくはエタノール(９９.５％)で２４時間室温で
抽出後濾過により残渣を除去し、抽出液を減圧濃縮して
乾燥標品を得た。酸化防止活性はラードのＰＯＶを測定
する方法で行った。結果を表５に示す。

【００３０】

【表５】

【００３１】表５に示したように固体培地においても酸
化防止活性を有する成分が生産されることが分かった。

【００３２】実施例５ (種々の培地におけるマッシュルーム菌糸体の酸化防止
活性)３００ml容のフラスコに各種組成の培養液１００m
lを入れ、２５℃で４日間培養後、濾過によって菌糸体
を集め、そのまま(湿潤状態)あるいは凍結乾燥した菌糸
体に９９.５％エタノール１００mlを加え、室温で２４
時間抽出した。抽出液を減圧濃縮して得た標品について
ラードのＰＯＶを測定する方法で酸化防止活性を測定し
た。結果を表６に示す。

【００３３】

【表６】

【００３４】表６に示したように、いずれの培地におい
ても酸化防止活性を有する成分が同じように生産される
ことがわかった。

【００３５】

【発明の効果】以上記載したごとく、本発明によれば、
食品、食品添加物、飼料、化粧品、医薬などに適した、
安全性が高く、且つ強力な酸化防止剤が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 15/00 // Ａ２３Ｌ 1/28 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】担子菌類菌糸体の培養培地もしくは培地
から分離した菌糸体からの抽出物または担子菌類菌糸体
の培養濾液を有効成分としてなる酸化防止剤。
【請求項２】有効成分が水、含水エタノールまたは親
水性有機溶媒による抽出物である請求項１記載の酸化防
止剤。
【請求項３】担子菌類が食用である請求項１または２
記載の酸化防止剤。
【請求項４】担子菌類が薬用である請求項１または２
記載の酸化防止剤。