JPH0531789A - ブローボトルの製造方法 - Google Patents
ブローボトルの製造方法Info
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 加熱雰囲気下でも透明性が失われず、また耐
熱収縮性に優れるため、飲料用、食品用、化粧品用等に
用いられる容器として有用なポリエステル樹脂製ブロー
ボトルを効率良く製造する方法を提供する。 【構成】 繰り返し単位の80モル％以上が1,3 −プロパ
ンジオールとテレフタル酸若しくはそのエステル形成性
誘導体とのエステル単位からなるポリエステル樹脂より
なるコールドパリソンをブロー成形してボトルを製造す
る方法において、コールドパリソンを下記一般式（Ｉ）
の範囲における加熱雰囲気下で加圧流体を吹き込み延伸
し、続いて下記一般式（II）の範囲における金型内で熱
固定する。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））
熱収縮性に優れるため、飲料用、食品用、化粧品用等に
用いられる容器として有用なポリエステル樹脂製ブロー
ボトルを効率良く製造する方法を提供する。 【構成】 繰り返し単位の80モル％以上が1,3 −プロパ
ンジオールとテレフタル酸若しくはそのエステル形成性
誘導体とのエステル単位からなるポリエステル樹脂より
なるコールドパリソンをブロー成形してボトルを製造す
る方法において、コールドパリソンを下記一般式（Ｉ）
の範囲における加熱雰囲気下で加圧流体を吹き込み延伸
し、続いて下記一般式（II）の範囲における金型内で熱
固定する。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明性と耐熱収縮性に優
れたブローボトルの製造方法に関するものである。
れたブローボトルの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリエ
ステル、特にポリエチレンテレフタレートは機械的特
性、耐熱性、耐薬品性、耐ガスバリヤー性等に優れ、従
来より繊維、フィルム等に重用されている。また飲料
用、食品用、化粧品用等に用いられるブローボトルにも
最近では利用され注目を集めている。これらのブローボ
トルを製造する方法としてはインクジェクションブロー
法、ダイレクトブロー法等が知られている。しかし、イ
ンジェクションブロー法により得られたポリエステル製
ブローボトル、特にポリエチレンテレフタレート製ブロ
ーボトルは耐衝撃強度が劣るのに加え、耐熱収縮性が悪
い等の欠点がある。さらに二軸配向を充分に行ない、透
明性、機械的強度などを改善する方法も提案されてはい
るが、この方法によって得られたブローボトルは反面で
耐熱収縮性に関しては配向性の低いブローボトルに比べ
て劣るという欠点を有している。また、近年では成形後
の容器を更に加熱処理する方法、吹き込み金型を高温に
する方法等も提案されてはいるが、これらの方法はポリ
エチレンテレフタレート製ブローボトルの耐熱収縮性を
改善する反面で、結晶化の進行による白化現象を生じ透
明性を大きく損なう。一方、ダイレクトブロー法におい
ては溶融パリソンが形状保持可能な高分子量であること
が要求されるのに加え、低温金型への容器の馴染みが悪
く凹凸模様を忠実に再現することが困難である。上記の
様に耐熱収縮性、透明性等の特性のいずれをも充分に満
足するブローボトルの製造は難しく、その実現は産業上
の広い分野において切望されている。本発明はかかる問
題点に対し優れた性能を有するポリエステル製ブローボ
トルの製造方法を提供することを目的とする。
ステル、特にポリエチレンテレフタレートは機械的特
性、耐熱性、耐薬品性、耐ガスバリヤー性等に優れ、従
来より繊維、フィルム等に重用されている。また飲料
用、食品用、化粧品用等に用いられるブローボトルにも
最近では利用され注目を集めている。これらのブローボ
トルを製造する方法としてはインクジェクションブロー
法、ダイレクトブロー法等が知られている。しかし、イ
ンジェクションブロー法により得られたポリエステル製
ブローボトル、特にポリエチレンテレフタレート製ブロ
ーボトルは耐衝撃強度が劣るのに加え、耐熱収縮性が悪
い等の欠点がある。さらに二軸配向を充分に行ない、透
明性、機械的強度などを改善する方法も提案されてはい
るが、この方法によって得られたブローボトルは反面で
耐熱収縮性に関しては配向性の低いブローボトルに比べ
て劣るという欠点を有している。また、近年では成形後
の容器を更に加熱処理する方法、吹き込み金型を高温に
する方法等も提案されてはいるが、これらの方法はポリ
エチレンテレフタレート製ブローボトルの耐熱収縮性を
改善する反面で、結晶化の進行による白化現象を生じ透
明性を大きく損なう。一方、ダイレクトブロー法におい
ては溶融パリソンが形状保持可能な高分子量であること
が要求されるのに加え、低温金型への容器の馴染みが悪
く凹凸模様を忠実に再現することが困難である。上記の
様に耐熱収縮性、透明性等の特性のいずれをも充分に満
足するブローボトルの製造は難しく、その実現は産業上
の広い分野において切望されている。本発明はかかる問
題点に対し優れた性能を有するポリエステル製ブローボ
トルの製造方法を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】以上の課題を解決すべく
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、原料ポリエステル
として、特定の繰り返し単位を含有するポリエステルを
使用し、且つこれより得たコールドパリソンを特定条件
で延伸ブロー成形することにより、加熱雰囲気下でも透
明性が失われず、耐熱収縮性に優れたブローボトルを提
供し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。即ち本発明は、繰り返し単位の80モル％以上が
1,3 −プロパンジオールとテレフタル酸若しくはそのエ
ステル形成性誘導体とのエステル単位からなるポリエス
テル樹脂よりなるコールドパリソンをブロー成形してボ
トルを製造する方法において、コールドパリソンを下記
一般式（Ｉ）の範囲における加熱雰囲気下で加圧流体を
吹き込み延伸し、続いて下記一般式（II）の範囲におけ
る金型内で熱固定することを特徴とするブローボトルの
製造方法に関するものである。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））本発明に用いるポリエ
ステル樹脂を形成するために必要な原料化合物を以下に
説明する。
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、原料ポリエステル
として、特定の繰り返し単位を含有するポリエステルを
使用し、且つこれより得たコールドパリソンを特定条件
で延伸ブロー成形することにより、加熱雰囲気下でも透
明性が失われず、耐熱収縮性に優れたブローボトルを提
供し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。即ち本発明は、繰り返し単位の80モル％以上が
1,3 −プロパンジオールとテレフタル酸若しくはそのエ
ステル形成性誘導体とのエステル単位からなるポリエス
テル樹脂よりなるコールドパリソンをブロー成形してボ
トルを製造する方法において、コールドパリソンを下記
一般式（Ｉ）の範囲における加熱雰囲気下で加圧流体を
吹き込み延伸し、続いて下記一般式（II）の範囲におけ
る金型内で熱固定することを特徴とするブローボトルの
製造方法に関するものである。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））本発明に用いるポリエ
ステル樹脂を形成するために必要な原料化合物を以下に
説明する。
【０００４】まず、テレフタロイル基を形成するために
必要な原料化合物はテレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体であり、誘導体としては例えばジアルキルエス
テル又はジアシル化物より選ばれるものが挙げられる。
これらの内で好ましいものはテレフタル酸又はそのジア
ルキルエステルであり、特に好ましいものはテレフタル
酸ジメチルである。また、主要構成単位を形成するジオ
ール残基は、1,3 −プロパンジオールをモノマー原料と
して用いることで導入される。本発明に用いるポリエス
テル樹脂は繰り返し単位の80モル％以上が1,3 −プロパ
ンジオールとテレフタル酸若しくはそのエステル形成性
誘導体とのエステル単位からなるものであり、上記必須
原料化合物を用いて製造されるポリプロピレンテレフタ
レート（ＰＰＴ）ホモポリエステル及び多成分を導入し
たコポリエステルのいずれをも包含する。かかるコポリ
エステルを構成するためのコモノマー原料としては、従
来公知のカルボン酸類とその誘導体、ヒドロキシカルボ
ン酸類とその誘導体、フェノール類とその誘導体、脂肪
族アルコール類とその誘導体、脂環族アルコールとその
誘導体、アミン類とその誘導体、ヒドロキシアミン類と
その誘導体、アミド類とその誘導体、イソシアネート類
とその誘導体、イソシアヌレート類とその誘導体等の一
種または二種以上が挙げられる。具体的な原料化合物と
しては2,6 −ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,7 −
ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジフェン酸ジメチ
ル、4,4'−ジフェニルジカルボン酸ジメチル、アジピン
酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、1,4 −シクロヘキシ
レンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、1,4 −ブ
タンジオール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,10−デカンジ
オール、1,4 −シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジオール、ｐ−キシリデングリコール、
ダイマージオール、ハイドロキノンのエチレンオキシド
付加体、２，２ −ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのエチレンオキシド付加体、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンのエチレンオキシド付加体、2,2
−ビス（3,5 −ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのエチレンオキシ付加体、2,6 −ジヒドロキシナ
フタレンのエチレンオキシド付加体、トリメシン酸トリ
メチル、トリメリット酸トリメチル、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ステアリルアルコー
ル、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシエ
トキシフェニルカルボン酸メチル、ポリテトラヒドロフ
ラン、ポリエチレングリコール等が例示される。本発明
のコポリエステルは、上記コモノマーを全構成単位に対
し20モル％以下含有することが可能であり、好ましくは
10モル％以下が良い。上記モル分率が20モル％よりも大
きいとブローボトルの結晶性が低下し、機械的強度や耐
熱収縮性を損なうばかりか、容器の白化現象があらわれ
透明性が低下するため好ましくない。これらのポリエス
テル樹脂は従来公知の縮合反応やエステル交換反応を利
用して溶融重合、溶液重合、界面重縮合等により製造す
ることができる。また、得られた樹脂を減圧下、または
不活性ガス気流下で固相重合法を用いることでさらに高
重合度とすることも可能である。かかる製造方法によっ
て得られた本発明のポリエステル樹脂の固有粘度は、25
℃でのオルソクロルフェノール中において0.7以上であ
ることが好ましい。固有粘度が0.7 よりも低い場合は成
形加工性、特に延伸性を損ない、またブローボトルの耐
衝撃性が劣るため好ましくない。
必要な原料化合物はテレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体であり、誘導体としては例えばジアルキルエス
テル又はジアシル化物より選ばれるものが挙げられる。
これらの内で好ましいものはテレフタル酸又はそのジア
ルキルエステルであり、特に好ましいものはテレフタル
酸ジメチルである。また、主要構成単位を形成するジオ
ール残基は、1,3 −プロパンジオールをモノマー原料と
して用いることで導入される。本発明に用いるポリエス
テル樹脂は繰り返し単位の80モル％以上が1,3 −プロパ
ンジオールとテレフタル酸若しくはそのエステル形成性
誘導体とのエステル単位からなるものであり、上記必須
原料化合物を用いて製造されるポリプロピレンテレフタ
レート（ＰＰＴ）ホモポリエステル及び多成分を導入し
たコポリエステルのいずれをも包含する。かかるコポリ
エステルを構成するためのコモノマー原料としては、従
来公知のカルボン酸類とその誘導体、ヒドロキシカルボ
ン酸類とその誘導体、フェノール類とその誘導体、脂肪
族アルコール類とその誘導体、脂環族アルコールとその
誘導体、アミン類とその誘導体、ヒドロキシアミン類と
その誘導体、アミド類とその誘導体、イソシアネート類
とその誘導体、イソシアヌレート類とその誘導体等の一
種または二種以上が挙げられる。具体的な原料化合物と
しては2,6 −ナフタレンジカルボン酸ジメチル、2,7 −
ナフタレンジカルボン酸ジメチル、ジフェン酸ジメチ
ル、4,4'−ジフェニルジカルボン酸ジメチル、アジピン
酸ジメチル、セバシン酸ジメチル、1,4 −シクロヘキシ
レンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、1,4 −ブ
タンジオール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,10−デカンジ
オール、1,4 −シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジオール、ｐ−キシリデングリコール、
ダイマージオール、ハイドロキノンのエチレンオキシド
付加体、２，２ −ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのエチレンオキシド付加体、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンのエチレンオキシド付加体、2,2
−ビス（3,5 −ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンのエチレンオキシ付加体、2,6 −ジヒドロキシナ
フタレンのエチレンオキシド付加体、トリメシン酸トリ
メチル、トリメリット酸トリメチル、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ステアリルアルコー
ル、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシエ
トキシフェニルカルボン酸メチル、ポリテトラヒドロフ
ラン、ポリエチレングリコール等が例示される。本発明
のコポリエステルは、上記コモノマーを全構成単位に対
し20モル％以下含有することが可能であり、好ましくは
10モル％以下が良い。上記モル分率が20モル％よりも大
きいとブローボトルの結晶性が低下し、機械的強度や耐
熱収縮性を損なうばかりか、容器の白化現象があらわれ
透明性が低下するため好ましくない。これらのポリエス
テル樹脂は従来公知の縮合反応やエステル交換反応を利
用して溶融重合、溶液重合、界面重縮合等により製造す
ることができる。また、得られた樹脂を減圧下、または
不活性ガス気流下で固相重合法を用いることでさらに高
重合度とすることも可能である。かかる製造方法によっ
て得られた本発明のポリエステル樹脂の固有粘度は、25
℃でのオルソクロルフェノール中において0.7以上であ
ることが好ましい。固有粘度が0.7 よりも低い場合は成
形加工性、特に延伸性を損ない、またブローボトルの耐
衝撃性が劣るため好ましくない。
【０００５】尚、本発明のポリエステル樹脂には本発明
の効果を阻害しない範囲において目的に応じ、他の熱可
塑性樹脂を補助的に少量併用したり、一般に熱可塑性樹
脂に添加される公知の物質、例えば紫外線吸収剤等の安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、潤滑
剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、充填剤等を配合
することも可能である。
の効果を阻害しない範囲において目的に応じ、他の熱可
塑性樹脂を補助的に少量併用したり、一般に熱可塑性樹
脂に添加される公知の物質、例えば紫外線吸収剤等の安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、潤滑
剤、可塑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、充填剤等を配合
することも可能である。
【０００６】かかる製造方法により得られた本発明のポ
リエステル樹脂は、乾燥させたのち、常法の射出成形法
を用いて低温に設定された金型で接触急冷することによ
り低結晶化度のコールドパリソンを得ることができる。
本発明に用いられるコールドパリソンはブローボトルの
前駆体となるべく口部、肩部、胴部、及び底部を有する
ものであり、口部或いは肩部にはテーパー状の形状を付
与することも可能である。コールドパリソンが結晶化に
より失透してしまう肉厚の限界は、樹脂の分子量や金型
温度等によって異なり、厚肉で結晶化度の低い透明のコ
ールドパリソンを成形するためには分子量が高く、金型
温度が低い方が好ましいが、実用的な射出成形法におけ
る本発明のポリエステル樹脂製コールドパリソンの急冷
可能な肉厚は６mm以下であり、とくに４mm以下が好まし
い。
リエステル樹脂は、乾燥させたのち、常法の射出成形法
を用いて低温に設定された金型で接触急冷することによ
り低結晶化度のコールドパリソンを得ることができる。
本発明に用いられるコールドパリソンはブローボトルの
前駆体となるべく口部、肩部、胴部、及び底部を有する
ものであり、口部或いは肩部にはテーパー状の形状を付
与することも可能である。コールドパリソンが結晶化に
より失透してしまう肉厚の限界は、樹脂の分子量や金型
温度等によって異なり、厚肉で結晶化度の低い透明のコ
ールドパリソンを成形するためには分子量が高く、金型
温度が低い方が好ましいが、実用的な射出成形法におけ
る本発明のポリエステル樹脂製コールドパリソンの急冷
可能な肉厚は６mm以下であり、とくに４mm以下が好まし
い。
【０００７】本発明においては、得られたコールドパリ
ソンを続いて下記一般式（Ｉ）の範囲における加熱雰囲
気下で加圧流体を吹き込み延伸し、続いて下記一般式
（II）の範囲における金型内で熱固定することを特徴と
する。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））該コールドパリソンは
上記一般式（Ｉ）の温度範囲で、圧縮空気、圧縮窒素等
の加圧流体を用いて周方向に延伸膨張させる。また、こ
のときに例えば延伸ロッドを併用することで軸方向の延
伸を促すことも可能である。延伸時の予備加熱温度がＴ
g −10（℃）よりも低温であると、成形性すなわち延伸
性を損なうのに加え成形後の容器の耐熱収縮性や透明性
が低下し、またＴcc（℃）よりも高温であると成形後の
容器の偏肉が生じたり、透明性が低下し好ましくない。
特に好ましくはＴg −５（℃）以上でＴcc−２（℃）以
下が良い。また、延伸時における予備加熱速度が高すぎ
ると生産効率性は上がるがコールドパリソンの表面が白
化しやすくなるため、予備加熱時間は30秒以上であるこ
とが好ましい。予備加熱の方法としては従来公知の加熱
法が適用されるが、コールドパリソン内部まで均一に加
熱する方法として、高周波による加熱法、赤外線ヒータ
ーによる加熱法あるいは遠赤外線ヒーターによる加熱法
が好ましい。また、予備加熱は上記一般式（Ｉ）を満足
するものであれば、連続的に加熱をしてもあるいは多段
階で加熱をしてもよい。上記一般式（Ｉ）の温度範囲で
加圧流体を用いて延伸膨張させたコールドパリソンは、
続いて上記一般式（II）の温度範囲における金型内で熱
固定される。金型温度がＴcc（℃）よりも低い場合は熱
固定時間が長くなりブローボトルの生産効率が低下し、
また、容器の耐熱収縮性を損ない好ましくない。一方、
Ｔm （℃）に近づき過ぎると離型性が低下し、また部分
的な溶融が生ずることもあり好ましくない。特に好まし
い金型温度の温度範囲はＴcc＋５（℃）以上、Ｔcc＋50
（℃）以下、且つＴm −40（℃）以下である。ここで金
型温度は成形体の口部、肩部、胴部、および底部でそれ
ぞれ上記一般式（Ｉ）の温度範囲において選ぶことが可
能である。また、熱固定に要する時間は金型温度、成形
容器の肉厚等により異なるが、好ましくは２秒以上乃至
30秒以内である。尚、熱固定の適正時間は金型温度が比
較的高い場合には比較的短時間で十分であり、金型温度
が比較的低い場合には比較的長時間を要する。
ソンを続いて下記一般式（Ｉ）の範囲における加熱雰囲
気下で加圧流体を吹き込み延伸し、続いて下記一般式
（II）の範囲における金型内で熱固定することを特徴と
する。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃））該コールドパリソンは
上記一般式（Ｉ）の温度範囲で、圧縮空気、圧縮窒素等
の加圧流体を用いて周方向に延伸膨張させる。また、こ
のときに例えば延伸ロッドを併用することで軸方向の延
伸を促すことも可能である。延伸時の予備加熱温度がＴ
g −10（℃）よりも低温であると、成形性すなわち延伸
性を損なうのに加え成形後の容器の耐熱収縮性や透明性
が低下し、またＴcc（℃）よりも高温であると成形後の
容器の偏肉が生じたり、透明性が低下し好ましくない。
特に好ましくはＴg −５（℃）以上でＴcc−２（℃）以
下が良い。また、延伸時における予備加熱速度が高すぎ
ると生産効率性は上がるがコールドパリソンの表面が白
化しやすくなるため、予備加熱時間は30秒以上であるこ
とが好ましい。予備加熱の方法としては従来公知の加熱
法が適用されるが、コールドパリソン内部まで均一に加
熱する方法として、高周波による加熱法、赤外線ヒータ
ーによる加熱法あるいは遠赤外線ヒーターによる加熱法
が好ましい。また、予備加熱は上記一般式（Ｉ）を満足
するものであれば、連続的に加熱をしてもあるいは多段
階で加熱をしてもよい。上記一般式（Ｉ）の温度範囲で
加圧流体を用いて延伸膨張させたコールドパリソンは、
続いて上記一般式（II）の温度範囲における金型内で熱
固定される。金型温度がＴcc（℃）よりも低い場合は熱
固定時間が長くなりブローボトルの生産効率が低下し、
また、容器の耐熱収縮性を損ない好ましくない。一方、
Ｔm （℃）に近づき過ぎると離型性が低下し、また部分
的な溶融が生ずることもあり好ましくない。特に好まし
い金型温度の温度範囲はＴcc＋５（℃）以上、Ｔcc＋50
（℃）以下、且つＴm −40（℃）以下である。ここで金
型温度は成形体の口部、肩部、胴部、および底部でそれ
ぞれ上記一般式（Ｉ）の温度範囲において選ぶことが可
能である。また、熱固定に要する時間は金型温度、成形
容器の肉厚等により異なるが、好ましくは２秒以上乃至
30秒以内である。尚、熱固定の適正時間は金型温度が比
較的高い場合には比較的短時間で十分であり、金型温度
が比較的低い場合には比較的長時間を要する。
【０００８】本発明において延伸ブロー成型されたブロ
ーボトルの延伸倍率を特定するならば、胴部に対する軸
方向の延伸倍率は1.5 倍以上であり、且つ、周方向の延
伸倍率は２倍以上である。特に好ましい胴部に対する周
方向の延伸倍率は２倍以上、軸方向の延伸倍率は2.5 倍
以上である。また、肩部周辺に対する軸方向の延伸倍率
は好ましくは1.2 倍以上であり、且つ、周方向の延伸倍
率は好ましくは２倍以上である。
ーボトルの延伸倍率を特定するならば、胴部に対する軸
方向の延伸倍率は1.5 倍以上であり、且つ、周方向の延
伸倍率は２倍以上である。特に好ましい胴部に対する周
方向の延伸倍率は２倍以上、軸方向の延伸倍率は2.5 倍
以上である。また、肩部周辺に対する軸方向の延伸倍率
は好ましくは1.2 倍以上であり、且つ、周方向の延伸倍
率は好ましくは２倍以上である。
【０００９】本発明は上記製造方法を経て延伸ブロー成
形することにより、加熱雰囲気下でも透明性が失われ
ず、耐熱収縮性に優れたブローボトルを得ることが可能
となる。これに対して、本発明で用いるポリエステル樹
脂の代わりにポリエチレンテレフタレート等の他ポリエ
ステルを用いた場合には、後記比較例にも示される如
く、同様の製造方法を経て延伸ブロー成形を行っても上
記の特性を兼備することは困難であり、特に透明性が著
しく低下する。
形することにより、加熱雰囲気下でも透明性が失われ
ず、耐熱収縮性に優れたブローボトルを得ることが可能
となる。これに対して、本発明で用いるポリエステル樹
脂の代わりにポリエチレンテレフタレート等の他ポリエ
ステルを用いた場合には、後記比較例にも示される如
く、同様の製造方法を経て延伸ブロー成形を行っても上
記の特性を兼備することは困難であり、特に透明性が著
しく低下する。
【００１０】
【発明の効果】本発明により得られるブローボトルは、
加熱雰囲気下でも透明性が失われず、また耐熱収縮性に
優れるため、飲料用、食品用、化粧品用等に用いられる
容器として利用分野が広く有用である。
加熱雰囲気下でも透明性が失われず、また耐熱収縮性に
優れるため、飲料用、食品用、化粧品用等に用いられる
容器として利用分野が広く有用である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１２】製造例１（ポリエステルＡの合成）
テレフタル酸ジメチル330 重量部、1,3 −プロパンジオ
ール258 重量部、および触媒のチタニウムテトラブトキ
シド0.2 重量部をダブルヘリカル攪拌機および留出管を
備えた反応機に仕込み、十分に窒素置換した後、常圧下
で160 ℃まで温度を上げ、攪拌を開始した。更に、徐々
に温度を上昇させ副生するメタノールを留去した。温度
が250 ℃に達したところで、徐々に反応機を減圧させ、
0.1torrの圧力で3.0時間攪拌を続けて、25℃でのオルソ
クロルフェノール中における固有粘度が0.78のポリプロ
ピレンテレフタレート樹脂（ＰＰＴ）を得た。得られた
樹脂をペレット化し、窒素気流下195 ℃で固相重合を行
い、固有粘度1.35の高重合度ポリエステルを得た。得ら
れた樹脂のＴg （ガラス転移温度），Ｔcc（冷結晶化温
度），Ｔm （融解温度）をそれぞれJIS K 7121に基づく
示差熱分析法により昇温速度10℃／min で測定した。表
１に結果を示す。
ール258 重量部、および触媒のチタニウムテトラブトキ
シド0.2 重量部をダブルヘリカル攪拌機および留出管を
備えた反応機に仕込み、十分に窒素置換した後、常圧下
で160 ℃まで温度を上げ、攪拌を開始した。更に、徐々
に温度を上昇させ副生するメタノールを留去した。温度
が250 ℃に達したところで、徐々に反応機を減圧させ、
0.1torrの圧力で3.0時間攪拌を続けて、25℃でのオルソ
クロルフェノール中における固有粘度が0.78のポリプロ
ピレンテレフタレート樹脂（ＰＰＴ）を得た。得られた
樹脂をペレット化し、窒素気流下195 ℃で固相重合を行
い、固有粘度1.35の高重合度ポリエステルを得た。得ら
れた樹脂のＴg （ガラス転移温度），Ｔcc（冷結晶化温
度），Ｔm （融解温度）をそれぞれJIS K 7121に基づく
示差熱分析法により昇温速度10℃／min で測定した。表
１に結果を示す。
【００１３】製造例２〜６（ポリエステルＢ〜Ｆの合
成） コモノマーとして2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのエチレンオキシド２モル付加体（ポリエ
ステルＢ，Ｃ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンのエチレンオキシド２モル付加体（ポリエステル
Ｄ）、2,6 −ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ポリエ
ステルＥ）、1,4 −シクロヘキサンジメタノール（ポリ
エステルＦ）を所定量用いて製造例１と同様な製造装置
にてコポリエステルを得た。得られたコポリエステルを
それぞれ固相重合し高重合度ポリエステルを得た。ポリ
エステルに導入された1,3 −プロピレンテレフタレート
単位の比率はトリフルオロ酢酸−ｄを溶媒とした1H-NMR
法により分析した。表１に結果を示す。尚、以下の比較
例で使用したポリエステルＧ（ポリエチレンテレフタレ
ート）の特性値も併せて示す。
成） コモノマーとして2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンのエチレンオキシド２モル付加体（ポリエ
ステルＢ，Ｃ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンのエチレンオキシド２モル付加体（ポリエステル
Ｄ）、2,6 −ナフタレンジカルボン酸ジメチル（ポリエ
ステルＥ）、1,4 −シクロヘキサンジメタノール（ポリ
エステルＦ）を所定量用いて製造例１と同様な製造装置
にてコポリエステルを得た。得られたコポリエステルを
それぞれ固相重合し高重合度ポリエステルを得た。ポリ
エステルに導入された1,3 −プロピレンテレフタレート
単位の比率はトリフルオロ酢酸−ｄを溶媒とした1H-NMR
法により分析した。表１に結果を示す。尚、以下の比較
例で使用したポリエステルＧ（ポリエチレンテレフタレ
ート）の特性値も併せて示す。
【００１４】実施例１〜５、比較例１〜２
ペレット状のポリエステルＡ〜Ｇをホッパードライヤー
で十分に加熱乾燥した後、シリンダ温度 240〜270 ℃
（比較例２は 260〜280 ℃) 、金型温度25℃の射出成形
機にて、外径25mm、高さ150mm 、肉厚20mmのコールドパ
リソンを成形した。得られたコールドパリソンを赤外線
ヒーターを備えたブロー成形機に移し、それぞれ表２に
示す温度で50秒間予備加熱をした。続いて、延伸ロッド
で軸方向の延伸を促しながらコールドパリソンの口部に
圧縮空気を流入し周方向に延伸膨張させ、延伸したコー
ルドパリソンを表２に示す温度の金型で10秒間熱固定し
ブローボトルを製造した。得られたブローボトルの胴部
に対する軸方向の延伸倍率は2.2 倍であり、周方向の延
伸倍率は4.0 倍であった。得られたブローボトルの胴部
をそれぞれ切り出し、JIS K 7105に基づき積分球式ＨＴ
Ｒメーターによりヘイズ値を測定した。続いて、別のそ
れぞれのブローボトルに90℃の熱水を充填し20分間室温
で放置し、その後、充填前の内容積と充填後の内容積か
ら熱収縮率を、また、充填後のブローボトルの胴部を切
り出してヘイズ値を測定した。結果を表２に示す。
で十分に加熱乾燥した後、シリンダ温度 240〜270 ℃
（比較例２は 260〜280 ℃) 、金型温度25℃の射出成形
機にて、外径25mm、高さ150mm 、肉厚20mmのコールドパ
リソンを成形した。得られたコールドパリソンを赤外線
ヒーターを備えたブロー成形機に移し、それぞれ表２に
示す温度で50秒間予備加熱をした。続いて、延伸ロッド
で軸方向の延伸を促しながらコールドパリソンの口部に
圧縮空気を流入し周方向に延伸膨張させ、延伸したコー
ルドパリソンを表２に示す温度の金型で10秒間熱固定し
ブローボトルを製造した。得られたブローボトルの胴部
に対する軸方向の延伸倍率は2.2 倍であり、周方向の延
伸倍率は4.0 倍であった。得られたブローボトルの胴部
をそれぞれ切り出し、JIS K 7105に基づき積分球式ＨＴ
Ｒメーターによりヘイズ値を測定した。続いて、別のそ
れぞれのブローボトルに90℃の熱水を充填し20分間室温
で放置し、その後、充填前の内容積と充填後の内容積か
ら熱収縮率を、また、充填後のブローボトルの胴部を切
り出してヘイズ値を測定した。結果を表２に示す。
【００１５】実施例６〜９、比較例３〜５
ポリエステルＡを用いて表３に示す成形条件でブロー成
形した以外は実施例１と同様にブローボトルを製造し、
実施例１と同様な特性評価を行った。結果を表３に示
す。
形した以外は実施例１と同様にブローボトルを製造し、
実施例１と同様な特性評価を行った。結果を表３に示
す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】
【表３】
Claims (2)
- 【請求項１】 繰り返し単位の80モル％以上が1,3 −プ
ロパンジオールとテレフタル酸若しくはそのエステル形
成性誘導体とのエステル単位からなるポリエステル樹脂
よりなるコールドパリソンをブロー成形してボトルを製
造する方法において、コールドパリソンを下記一般式
（Ｉ）の範囲における加熱雰囲気下で加圧流体を吹き込
み延伸し、続いて下記一般式（II）の範囲における金型
内で熱固定することを特徴とするブローボトルの製造方
法。 （Ｉ） Ｔg −10≦Ｔa ＜Ｔcc（℃） （II） Ｔcc≦Ｔb ≦Ｔm −30 （℃） （但しＴa ：延伸温度、Ｔb ：金型温度、Ｔg ，Ｔcc，
Ｔm ：それぞれJIS K 7121に基づく示差熱分析法により
昇温速度10℃／min で測定した樹脂のガラス転移温度、
冷結晶化温度、融解温度（℃）） - 【請求項２】 ポリエステル樹脂の固有粘度が0.7 以上
である請求項１記載のブローボトルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192820A JPH0531789A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | ブローボトルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3192820A JPH0531789A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | ブローボトルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0531789A true JPH0531789A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16297528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3192820A Pending JPH0531789A (ja) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | ブローボトルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0531789A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5989665A (en) * | 1999-03-15 | 1999-11-23 | Eastman Chemical Company | Copolyesters of 1,3-propanediol having improved gas barrier properties |
| WO2011077821A1 (ja) * | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内部に空洞を含有する成形体、及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-08-01 JP JP3192820A patent/JPH0531789A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5989665A (en) * | 1999-03-15 | 1999-11-23 | Eastman Chemical Company | Copolyesters of 1,3-propanediol having improved gas barrier properties |
| WO2011077821A1 (ja) * | 2009-12-24 | 2011-06-30 | 富士フイルム株式会社 | 内部に空洞を含有する成形体、及びその製造方法 |
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